气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中8种多溴联苯醚
气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE
气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE摘要：PBB和PBDE是塑料、橡胶制品中常用的阻燃剂,均有209种不同的同系物化合物，其残留毒性给环境和人体造成严重影响，文章针对电子产品中的PBB和PBDE的测定进行了分析。
关键词：气相色谱；质谱法；PBB；PBDE；测定PBB（多溴联苯）、PBDE（多溴二苯醚）一种性能良好的阻燃剂，包括一溴到十溴的联苯醚的聚合物及其异构体，因此它也是一系列物质的总称。
2003年，欧盟(EU)公布了((WEEE指令和～RoHS指令》，规定自2006年7月1日起，进入EU市场上的8类电子电气产品不得含有包括PBBs、PBDEs在内的6种有害物质。
这对我国的电子电气设备出口造成很大冲击，我国迫切需要建立测定PBBs～HPBDEs的方法。
目前，大部分是利用GC／MS对该类化合物进行分析。
1 PBBs、PBDEs的物理化学性质、应用及毒性1.1物理化学性质PBBs具有化学性质稳定、耐火、绝缘、高电容率和导热性等特点。
PBDEs 依溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物。
PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点，沸点为310～425℃，水中溶解度小。
PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。
1.2应用PBBs和PBDEs高温分解产生HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基如HO•，O•和H•等，生成活性较低的溴自由基，HO•+HBr=H2O+Br•，至燃烧减缓或中止，从而达到阻燃灭火的目的。
另外,PBBs～PBDEs分解出密度较大的不燃烧气体，产生覆盖作用，从而隔绝或稀释了空气，亦达到阻燃灭火的目的。
因此，PBBs和PBDEs被大量生产并用于聚合物中作阻燃剂，尤其用作电器制造(电视机、计算机线路板和外壳)、建筑材料、泡沫、室内装潢家具、汽车内层、装饰织物纤维等。
气相色谱-质谱法测定土壤中8种多氯联苯
六 氯联 苯 １８ ５ （ Ｃ １８ Ｃ １３ 、七 氯 联 ３ 、１３ Ｐ Ｂ ３ 、Ｐ Ｂ ５ ）
苯 １ ６ １７ １７ １９ １０ １９ （Ｐ Ｂ ５ 、 ５、 ５、 ６、 ６、 ８、 ８ Ｃ １ ６
Ｐ Ｂ ５ 、Ｐ Ｂ ６ 、Ｐ Ｂ ６ 、Ｐ Ｂ ８ 、Ｐ Ｂ ８ ） Ｃ １７ Ｃ １ ７ Ｃ １９ Ｃ １０ Ｃ １９ 、
子 扫 描 法 ，测 定 土 壤 中 ８种 多 氯 联 苯 混 合 物 ，
分 析 效果 良好 。 １ 实验 部分
４ ０ｃ 马弗炉中烘烤 ４ｈ ５ ＝ 【 ，冷却后装入磨 口塞玻璃 瓶 内 ，置于 干燥器 中备 用 。
无水 硫酸 钠 （ ａＳ ：优 级纯 ，上海 试剂 四 Ｎ Ｏ ） 厂 ，在 ４０ｏ ５ Ｃ马弗炉 中烘烤 ４ｈ ，冷却后 装入磨 口 具 塞玻璃 瓶 内 ，置 于干燥 器 中备用 。
极 大 ，可 导 致 癌 症 、不 孕 、脑 损 伤 及 发 育 迟 缓
八 氯联 苯 ２４ Ｐ Ｂ ０ ） ０ （ Ｃ ２４ ，购 于美 国 Ａ ｃｓ ｎａｄ ｃｕｔ ｄｒ ａ
公司。
正 已 烷 （ Ｈ３Ｈ Ｃ ２Ｈ：Ｈ２Ｈ３ ，农 残 级 ， Ｃ Ｃ ２ＨＣ Ｃ Ｃ ） 美 国天地 公 司。
１２ 实验过程 ．
１２ １ 样品前处理 ．．
１２ １１ 萃 ．．． 取
称 取 ｌ．０ｇ 壤样 品 （ 磨 后 ） ０Ｏ 土 研 ，加 入 ５０ ．０
１１ 主要仪器与试剂 ． 气相色ｉ／ 盐 质谱联用仪 Ｇ ． Ｓ Ｖ ｒ ｎＳｔ ＣＭ （ ａａ ａ ｒ ｉ ｕ ｎ ２ ０Ｔ ；旋转 蒸 发仪 （ 国海 尔道 夫 ） １０ ） 德 ；氮 吹浓 缩
等。样品的前处 理对定量 检测 土壤 中的多氯 联
气相色谱-质谱法测定土壤中18种多氯联苯
气相色谱-质谱法测定土壤中18种多氯联苯发布时间：2021-12-04T08:45:06.670Z 来源：《中国科技信息》2021年11月上31期作者：杨柳1 吕俊均1 瞿芬芬1[导读] 本文研究了快速溶剂萃取，气相色谱-质谱法来测定土壤中的18种多氯联苯，采用选择离子扫描SIM模式，校准曲线平均相对响应因子的相对标准偏差在1.1%-7.1%，检出限为0.15ug/kg-0.39ug/kg，空白试验加标回收率为90.1%~106%，相对标准偏差为1.2%~9.4%。
1四川煤矿安全监察局安全技术中心杨柳1 吕俊均1 瞿芬芬1 四川成都 610000摘要：本文研究了快速溶剂萃取，气相色谱-质谱法来测定土壤中的18种多氯联苯，采用选择离子扫描SIM模式，校准曲线平均相对响应因子的相对标准偏差在1.1%-7.1%，检出限为0.15ug/kg-0.39ug/kg，空白试验加标回收率为90.1%~106%，相对标准偏差为1.2%~9.4%。
关键词：土壤；多氯联苯；快速溶剂萃取；气相色谱-质谱法多氯联苯（PCBs）具有较强的毒性，有致癌作用，化学性质很稳定，有很高的残留性，且在使用过程中可以通过废物排放、储油罐泄露、挥发和干、湿沉降等原因进入土壤及相连的水环境中，造成土壤水环境的污染[1][2]。
随着我国环保工作的不断深入，PCBs监测大量开展，PCBs 分析方法的研究越来越重要[3]。
本文采用快速溶剂萃取[4]，气相色谱-质谱法[5][6]来测定土壤中的18种多氯联苯，大大提高了方法的灵敏度，可满足土壤中痕量PCBs的分析要求。
1.实验方法1.1仪器与试剂Thermo Fisher气相色谱质谱联用仪（Trace1300/ISQLT?）；色谱柱: HP-5 MS（30 m ×0. 25 mm ×0.2 μm）；Thermo?Fisher快速溶剂萃取仪（ASE350）；Labconco氮吹浓缩仪（RapidVapN2）。
气相色谱－质谱法测定水中８种多氯联苯
２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５２３～５２６收稿日期：２０１０ ０１ １８；修订日期：２０１０ ０５ ２５基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：刘清辉（１９６４－），男，福建莆田人，高级工程师，从事环境有机物分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｌｇｈ２１００＠１２６．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５２３０４气相色谱－质谱法测定水中８种多氯联苯刘清辉，曹 窸，马 军，李云木子（浙江省地质矿产研究所，浙江杭州 ３１０００７）摘要：以正己烷为提取剂，对水中ＰＣＢ１５、ＰＣＢ２８、ＰＣＢ５２、ＰＣＢ１０１、ＰＣＢ１１８、ＰＣＢ１３８、ＰＣＢ１５３、ＰＣＢ１８０共８种多氯联苯（ＰＣＢｓ）单体经液－液提取、浓缩后，采用气相色谱－质谱联用选择离子扫描法测定，８种ＰＣＢｓ单体的检测限均小于２．５ｎｇ／Ｌ。
低浓度ＰＣＢｓ的回收率为８８．５％～１０４．０％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝５）为３．５％～９．７％；高浓度ＰＣＢｓ的回收率为９０．３％～１０２．０％，相对标准偏差（ｎ＝５）为２．６％～８．３％。
方法具有良好的灵敏度和选择性，适用于批量水样中多氯联苯的测定。
关键词：多氯联苯；水；气相色谱－质谱法中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｏ６２５．２１；Ｐ６４１ 文献标识码：ＢＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ８ＰｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＢｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎＷａｔｅｒＳａｍｐｌｅｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＬＩＵＱｉｎｇ ｈｕｉ，ＣＡＯＢａｎ，ＭＡＪｕｎ，ＬＩＹｕｎ ｍｕ ｚｉ（ＺｈｅｊｉａｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄＭｉｎｅｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１０００７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｉｇｈｔｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢｓ）ｏｆＰＣＢ１５，ＰＣＢ２８，ＰＣＢ５２，ＰＣＢ１０１，ＰＣＢ１１８，ＰＣＢ１３８，ＰＣＢ１５３ａｎｄＰＣＢ１８０ｉｎｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｅｘｔｒａｃｔｅｄｂｙｈｅｘａｎｅ，ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｂｙｅｖａｐｏｒａｔｏｒａｎｄｔｈｅｎｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｓｅＰＣＢｓｗｅｒｅｌｏｗｅｒｔｈａｎ２．５ｎｇ／Ｌ．ＴｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｉｎｓａｍｐｌｅｓｗｉｔｈｂｏｔｈｌｏｗａｎｄｈｉｇｈＰＣＢｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｗｅｒｅ８８．５％～１０４．０％ａｎｄ９０．３％～１０２．０％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓｏｆ３．５％～９．７％ＲＳＤ（ｎ＝５）ａｎｄ２．６％～８．３％ＲＳＤ（ｎ＝５），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｈｉｇｈｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｇｏｏｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｒｏｕｔｉｎｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆＰＣＢｓｉｎｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ；ｗａｔｅｒ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ 多氯联苯（ＰＣＢｓ）具有良好的化学惰性，抗热性、疏水性和脂溶性极强，广泛应用于变压器和电容器内的绝缘介质、热交换剂和润滑剂等［１－２］。
索氏提取-气相色谱三重四极杆串联质谱法测定土壤中8种多溴二苯醚
1.2 试剂与耗材二氯甲烷、正己烷、丙酮：农残级(TEDIA)；硅胶：ASTM 级，63-200μm(关东化学)；氢氧化钠硅胶：98g 硅胶+40mL 5%的氢氧化钠溶液；硫酸硅胶：56g 硅胶加入44g 浓硫酸(1.84g/mL)；多溴二苯醚标准溶液：(BDE-28、BDE-47、BDE-100、BDE-99、BDE-154、BDE-153、BDE-183为2.00mg/L ，BDE-209为20mg/L)(dikma)；净化内标：13C 标记多溴二苯醚同位素内标溶液，各化合物均为2.00mg/L (其中BDE-209为20mg/L)(dikma)；进样内标：PCB-209，50mg/L(dikma)。
1.3 样品前处理样品采集后放入棕色玻璃瓶运输至实验室，冻干后过60目筛避光保存。
称取适量土壤样品，用无水硫酸钠将样品研磨至流沙状。
添加1.0ng 净化内标后进行索氏提取，提取溶剂为正己烷、丙酮混合溶液(1+1)。
提取时间为18～24h ，每小时4～6个循环。
提取液浓缩至1～2mL 。
之后样品进行复合硅胶柱净化。
在玻璃层析柱管底部垫一块石英棉，加入40mL 正己烷，之后依次填入1g 无水硫酸钠，2g 硅胶，2g 硅酸镁，1g 硅胶，3g 氢氧化钠硅胶，1g 硅胶，6g 硫酸硅胶，1g 硅胶，1g 无水硫酸钠。
用洗耳球压实层析柱。
上样。
用120mL 正己烷、二氯甲烷混合溶液(4+1)以2.5mL/min 淋洗，收集洗脱液。
洗脱液浓缩至近干，加入4.0ng 进样内标后定容至50μl ，进行气相色谱三重四极杆质谱分析。
1.4 仪器分析条件进样口温度270℃，高压(120kPa ，1min)不分流进样；载气流速2mL/min ，进样体积1μl 。
柱温：60℃保持1min 以30℃/min 的速率升至200℃保持1min ，以10℃/min 速率升至260℃，以30℃/min 速率升至320℃保持3min 。
气相色谱-负化学源质谱法测定海洋生物中的多溴联苯醚
气相色谱-负化学源质谱法测定海洋生物中的多溴联苯醚马新东;林忠胜;王震;周传光;姚子伟
【期刊名称】《分析试验室》
【年(卷),期】2009(0)5
【摘要】建立了气相色谱-负化学源质谱（GC-NCI-MS）法分析海洋贝类样品中多溴联苯醚（PBDEs）的方法。
样品采用索氏提取、多层硅胶柱分离纯化及外标法定量，7种BDE单体的基质加标回收率平均值为67.4％-101％，相对标准偏差为4.0％-18％。
对采自大连的白蛤、菲蛤、牡蛎等样品进行分析，结果表明负化学源分析方法适用于海洋贝类中PBDEs的检测。
【总页数】4页(P24-27)
【关键词】多溴联苯醚;气相色谱;负化学源质谱;海洋贝类
【作者】马新东;林忠胜;王震;周传光;姚子伟
【作者单位】国家海洋环境监测中心国家海洋局近岸海域生态环境重点实验室【正文语种】中文
【中图分类】O657.63
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5.海产品中九种多溴联苯醚残留的气相色谱-负化学离子源/质谱法分析 [J], 林竹光;张莉莉;孙若男;邹西梅;彭淑女;蒋文静
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气相色谱——质谱联用技术测定多溴联苯醚
气相色谱—质谱联用技术测定多溴联苯醚高春艳刘岩岩唐山三友硅业有限责任公司河北省063305液化空气（中国）投资有限公司上海市200233摘要：多溴联苯醚(PBDEs)是全球性的环境污染物，对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点，其检测技术也多种多样。
其中气相色谱-质谱法灵敏度高,选择性强，是最有应用前景的一种方法。
本文介绍了多溴联苯醚的性质、应用、环境行为等，重点介绍其前处理技术，样品的测试与分析，讨论了目前存在的问题，为以后开展PBDEs的研究提供参考。
关键词：多溴联苯醚，气相色谱-质谱法，检测Abstract:Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs)is a global environmental pollutants,Its environmental problems has become a hot topic of environmental science,and it also has diverse detection technology.Gas chromatography-mass spectrometry is the most promising method,who has the high sensitivity and selectivity.This article describes the nature of PBDEs,applicationand environmental behavior,focuses on the pre-treatment technology,sample testing and analysis,,and discuss the problems of existing,which to provide reference to carry out research on PBDEs in the future. Keywords:Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs),Gas Chromatograph-Mass Spectrometer(GC—MS),Detect中图分类号：O643.13+1文献标识码：A文章编号：1.引言多溴联苯醚(PBDEs)属于溴系阻燃剂(BFRs)的一种，由于其阻燃效率高，热稳定性好，添加量少，对材料性能影响小，价格便宜，因而作为一种添加型阻燃剂被广泛地应用在电子、电器、化工、交通、建材、纺织、石油、采矿等领域中。
气相色谱-质谱法分析土壤中十溴联苯醚
气相色谱-质谱法分析土壤中十溴联苯醚史双昕;卢婉云;张烃;邵丁丁;黄业茹【摘要】通过优化分析仪器的条件设置,建立了使用气相色谱-质谱技术分析十溴联苯醚(BDE 209)的仪器分析方法.通过实施严格的质量控制和质量保证(QA/QC)措施,建立了使用加速溶剂萃取(ASE)技术测试土壤中十溴联苯醚的分析检测方法.该方法的仪器检出限为9.75 Pg,方法检出限3.25 ng/g,方法的精密度为5.56%,平均回收率为86.8%.比较了加速溶剂萃取、微波萃取、超声萃取、索氏抽提等方法的萃取回收效率,实验结果表明,四种方法的萃取回收率在97.7%～108%,都可以作为分析检测土壤中BDE 209的萃取方法.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2008(027)004【总页数】5页(P274-278)【关键词】气相色谱-质谱法;十溴联苯醚;土壤【作者】史双昕;卢婉云;张烃;邵丁丁;黄业茹【作者单位】国家环境保护二嗯英污染控制中心,北京,100029;中国人民大学环境学院,北京,100081;国家环境保护二嗯英污染控制中心,北京,100029;国家环境保护二嗯英污染控制中心,北京,100029;国家环境保护二嗯英污染控制中心,北京,100029【正文语种】中文【中图分类】O657.63;O625.612;S151.93十溴联苯醚(BDE 209)是一种含10个溴原子的芳香族化合物，化学式为C12Br10O，常温下为白色或微黄色粉末。
其结构比较稳固，具有蒸气压低、亲脂性强和难降解的特点[1]。
BDE 209具有优异的阻燃性能, 被广泛应用于各类高聚物中，是目前应用最广泛的阻燃剂[2]，商用十溴联苯醚中BDE 209含量约97.4%[3]。
中国是使用十溴联苯醚的大国，2000年溴代阻燃剂国内的生产量大约为1 000 t，其中绝大部分为十溴联苯醚[4]。
十溴联苯醚作为产品添加剂没有化学键束缚，很容易从产品中迁移出进入环境[5]，广泛存在于各种环境介质、生物体及人体中[6-7]，虽然十溴联苯醚是世界上使用最多的多溴联苯醚产品,但在环境中,尤其是生物圈中含量较高的却是低溴取代的联苯醚[3,8]。
加速溶剂同时萃取和净化-气相色谱-三重四极杆串联质谱测定土壤和沉积物中8种多溴联苯醚
加速溶剂同时萃取和净化-气相色谱-三重四极杆串联质谱测定土壤和沉积物中8种多溴联苯醚张付海; 陈鑫; 田丙正; 赵彬; 张敏【期刊名称】《《中国环境监测》》【年(卷),期】2019(035)004【总页数】8页(P141-148)【关键词】加速溶剂萃取; 气相色谱-三重四极杆串联质谱; 多溴联苯醚; 土壤和沉积物【作者】张付海; 陈鑫; 田丙正; 赵彬; 张敏【作者单位】安徽省环境监测中心站安徽合肥230071; 中国环境监测总站国家环境保护环境监测质量控制重点实验室北京100012【正文语种】中文【中图分类】X830.2多溴联苯醚(PBDEs)是一种最常见的溴代阻燃剂，在环境中难以降解，具有类似于多氯联苯的毒性，能被生物体代谢，可以转化为毒性更大的代谢物，并具有疏水性和生物富集性，属于持久性有机污染物(POPs)[1]。
目前，报道较多的PBDEs分析方法有气相色谱法(GC)，气相色谱-质谱法(GC-MS)，高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC-HRMS)和气相色谱-串联质谱法(GC-MS-MS)[2-9]。
由于GC和GC-MS分析方法灵敏度较低，都易产生假阳性，HRGC-HRMS的仪器设备贵、对环境条件和人员要求高，不适于方法的推广。
而使用GC-MS-MS进行检测时，二级质谱扫描的母离子一般选择一级质谱上丰度最高的离子，母离子再通过四极杆后产生特征子离子，形成离子对，通过监测一个或多个离子对，使化合物分析的准确度和精确度进一步提高[10-13]。
经过多年的发展，高溴代联苯醚BDE-209测试仍存在不能与其他痕量PBDEs同时分析和色谱柱容易污染等问题，需要不同的测定手段。
同时测定包括BDE-209在内的多组分痕量PBDEs测定方法，有待进一步改进。
土壤和沉积物中PBDEs一般在痕量水平，由于样品基体复杂、易受环境影响，其样品前处理技术的发展滞后于分析检测技术，是PBDEs分析中最薄弱的环节，因此建立一种快速、方便、准确的前处理技术成为当前的研究热点[14-17]。
气相色谱-负化学离子源-质谱法分析母乳中多溴联苯醚
气相色谱-负化学离子源-质谱法分析母乳中多溴联苯醚
气相色谱-负化学离子源-质谱法分析母乳中多溴联苯醚
摘要：多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的含溴阻燃剂.它和多氯联苯(PCBs)是一类具亲脂性、生物难降解性和高富集性的有机污染物,对人体健康具有一定的危害.作者：林峥屈伟月盛国英陈敦金毕新慧傅家谟作者单位：林峥,毕新慧(中国科学院广州地球化学研究所,有机地球化学国家重点实验室,广东省环境资源利用与保护重点实验室,广州,510640)
屈伟月(中国科学院广州地球化学研究所,有机地球化学国家重点实验室,广东省环境资源利用与保护重点实验室,广州,510640;中国科学院研究生院,北京,100039)
盛国英,傅家谟(中国科学院广州地球化学研究所,有机地球化学国家重点实验室,广东省环境资源利用与保护重点实验室,广州,510640;上海大学环境与化学工程学院,上海,200072)
陈敦金(广州市第二人民医院妇产科,广州,510150)
期刊：环境化学ISTICPKU Journal：ENVIRONMENTAL CHEMISTRY 年，卷(期)：2007, 26(1) 分类号：X8。
气相色谱-质谱法测定人血清中多溴联苯
气相色谱-质谱法测定人血清中多溴联苯刘潇;李敬光;黄飞飞;吴永宁【摘要】建立了血清中8种多溴联苯(PBBs,包括BB-15、18、52、101,153、180、194和206)的气相色谱-质谱检测方法.采用Oasis(R) HLB固相箤取柱对血清样品中的多溴联苯进行萃取和初步净化,再使用自制的硅胶/酸化硅胶固相萃取柱( Sep-Pak silica/acidified silica)进行进一步的净化,并以正己烷为洗脱溶剂洗脱,氮吹洗脱液浓缩至100μL后上样分析.以DB-5ms色谱柱(15m × 0.25 mm × 0.1.μm)分离样品,在选择离子监测(SIM)模式下进行质谱检测,使用同位素内标法对8种目标物进行准确定量.结果显示,8种多溴联苯单体的方法检出限(LOD,以3.14倍标准偏差计)为0.002～0.029 ng/mL,方法定量限(LOQ,以10倍标准偏差计)为0.008～0.092 ng/mL;低、中、高3个加标水平的平均回收率为74.24％.119.49％,相对标准偏差(RSD)为1.23％～12.02％.采用本方法测定标准参考物质SRM1957和SRM1958中的BB-153含量,结果在参考值范围内.本方法准确、灵敏、操作简便,适用于血清中多溴联苯的测定.%A comprehensive analytical method based on gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) has been developed for the simultaneous determination of 8 polybrominated biphenyl congeners (PBBs: BB-15, 18, 52, 101, 153, 180, 194 and 206) in human serum. After the protein was removed, the sample was cleaned-up by an Oasis? HLB solid-phase extraction (SPE) cartridge , then purified further by a two-layer cartridge containing activated silica gel and a mixture of silica gel and sulfuric acid, in which elution solvent was optimized. The eluent was evaporated to about 100 μL by a gentle nitrogen stream for GC-MS analysis. The separation was performed on aDB-5ms column (15 m x 0. 25 mm x 0. 1 (xm) and the qualitative and quantitative analyses were carried out in electron impact (El) selected ion monitoring (SIM) mode, in which isotope was used as internal standard. The limits of detection (LODs, 3. 14 times of standard deviation) and the limits of quantification (LOQs, 10 times of standard deviation) were 0. 002 - 0.029 ng/mL and 0.008 -0.092 ng/mL respectively for the 8 PBBs. The average recoveries for all PBBs at three spiked levels were 74. 24% - 119.49% with the relative standard deviations in the range of 1. 23% - 12.02%. The method was verified by accurate analysis of BB-153 in organic contaminant standard reference materials (SRM) 1957 and 1958. This method is simple, rapid, accurate, precise and fit for the determination of PBBs in human serum.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2012(030)005【总页数】6页(P468-473)【关键词】固相箤取;气相色谱-质谱;多溴联苯;人血清【作者】刘潇;李敬光;黄飞飞;吴永宁【作者单位】南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌 330047;中国疾病预防控制中心营养与食品安全所,北京 100050;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌 330047;中国疾病预防控制中心营养与食品安全所,北京100050;中国疾病预防控制中心营养与食品安全所,北京 100050;苏州市疾病预防控制中心,江苏苏州 215004;中国疾病预防控制中心营养与食品安全所,北京100050【正文语种】中文【中图分类】O658多溴联苯(PBBs)是一类由溴取代联苯中的氢，结构与多氯联苯相似的溴代碳氢化合物。
加速溶剂萃取－气相色谱／气相色谱－质谱法测定土壤中７种多氯联苯
２０１１年２月Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０１１岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．１３３～３９收稿日期：２０１０ ０３ １５；修订日期：２０１０ ０８ ０３基金项目：中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资助（ＡＳ２００７Ｊ０５）作者简介：陈卫明（１９８２－），女，吉林梅河口人，硕士，主要从事化学分析测试方法研究。
Ｅ ｍａｉｌ：ｃｈｅｎｗｅｉｍｉｎｇ３２０＠１６３．ｃｏｍ。
通讯作者：张勤（１９６２－），男，四川雅安人，教授级高级工程师，主要从事ＩＣＰ－ＭＳ、ＡＡＳ、ＡＦＳ等方法技术研究及技术管理工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｉｇｇｅｌａｂ＠ｈｅｉｎｆｏ．ｎｅｔ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０１００３３０７加速溶剂萃取－气相色谱／气相色谱－质谱法测定土壤中７种多氯联苯陈卫明，李庆霞，张 芳，何小辉，张 勤（中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所，河北廊坊 ０６５０００）摘要：建立了土壤样品中７种多氯联苯（ＰＣＢ２８、ＰＣＢ５２、ＰＣＢ１０１、ＰＣＢ１１８、ＰＣＢ１３８、ＰＣＢ１５３、ＰＣＢ１８０）的分析方法。
土壤样品通过加速溶剂萃取、磺化法结合Ｆｌｏｒｉｓｉｌ固相萃取小柱净化、电子捕获检测器气相色谱分析测定，并结合气相色谱－质谱进一步确证。
结果表明，方法回收率为８０．０６％～１００．２８％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝６）为１．０１％～６．２８％，检出限为０．１５～０．５０μｇ／ｋｇ。
用优化的方法测定复杂基质的土壤样品中多氯联苯，具有提取效率高、净化效果好、结果准确可靠、对环境污染小等优点。
关键词：多氯联苯；土壤；气相色谱法；气相色谱－质谱法；加速溶剂萃取中图分类号：Ｏ６５２．６２；Ｓ１５１．９３；Ｏ６５７．７１；Ｏ６５７．６３；Ｏ６２５．２１ 文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ７ＰｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＢｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎＳｏｉｌＳａｍｐｌｅｓｂｙＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＣＨＥＮＷｅｉ ｍｉｎｇ，ＬＩＱｉｎｇ ｘｉａ，ＺＨＡＮＧＦａｎｇ，ＨＥＸｉａｏ ｈｕｉ，ＺＨＡＮＧＱｉｎ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄＧｅｏｃｈｅｍｉｃａｌＥｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｌａｎｇｆａｎｇ ０６５０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ７ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢ２８，ＰＣＢ５２，ＰＣＢ１０１，ＰＣＢ１１８，ＰＣＢ１３８，ＰＣＢ１５３ａｎｄＰＣＢ１８０）ｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．ＳｏｌｉｄｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｐｒｅｔｒｅａｔｅｄｗｉｔｈａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｗｉｔｈｓｕｌｆｏｎａｔｉｏｎｃｏｍｂｉｎｉｎｇｗｉｔｈＦｌｏｒｉｓｉｌｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＳＰＥ）ａｎｄｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆＰＣＢｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｑｕａｎｔｉｆｉｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｗｉｔｈｅｌｅｃｔｒｏｎｃａｐｔｕｒｅｄｅｔｅｃｔｏｒ（ＧＣ ＥＣＤ）ａｎｄｆｕｒｔｈｅｒｃｏｎｆｉｒｍｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｍｅｔｈｏｄ（ＬＭＤ）ｆｏｒＰＣＢｓｗｅｒｅ０．１５～０．５０μｇ／ｋｇａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ８０．０６％～１００．２８％ｗｉｔｈｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓｏｆ１．０１％～６．２８％ＲＳＤ．ＴｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＰＣＢｓｉｎｃｏｍｐｌｅｘｍａｔｒｉｘｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｗｉｔｈｃｈａｒａｃｔｅｒｓｏｆｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｇｏｏｄｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｅｆｆｅｃｔ，ｈｉｇｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎａｎｄａｃｃｕｒａｃｙａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｆｒｉｅｎｄｌｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ；ｓｏｉｌ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ—３３—Copyright ©博看网. All Rights Reserved. 多氯联苯（ＰＣＢｓ）是《斯德哥尔摩公约》中首批受控的１２种持久性有机污染物（ＰＯＰｓ）之一，曾在世界范围内大量应用于工农业生产。
气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚
气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚摘 要：塑料等电子电器样品经甲苯索氏提取、硅胶柱净化、浓缩定容后，用气相色谱质谱联用法对其中的多溴联苯、多溴联苯醚进行定性和定量分析。
关键词：塑料等电子电器样品索氏提取气相色谱质谱联用法多溴联苯多溴联苯醚前言多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的溴代阻燃剂，被广泛应用于纺织、建材、塑料和电子等产品中。
该阻燃剂在自然环境中很难分解，可通过食物链在动物和人体内积聚，对环境和人体造成严重影响。
欧盟已对塑料业的环保标准进行了修改，在(RoHS)中规定全面禁止多溴联苯、多溴联苯醚含溴阻燃剂的使用。
本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 SE对多溴联苯、多溴联苯醚进行分析，分离度、线性关系及重现性好。
1 实验部分1.1仪器日本岛津GCMS-QP2010 SE气相色谱-质谱联用仪1.2色谱条件色谱柱：MXT-1 15m x 0.28mm x 0.1µm进样口温度:280℃色谱柱温度: 110℃(2min) 40℃/min250℃10℃/min_300℃(2min) 40℃/min_325℃(5min) 恒线速度：76 cm/s进样方式:不分流进样进样量: 1µL离子源温度:230℃色谱-质谱接口温度:290℃采用SCAN全扫描模式进行定性分析，SIM选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。
表1 多溴联苯、多溴联苯醚选择离子表序号化合物名称参考离子1 一溴联苯monobromobiphenyl 234、232、1522 二溴联苯 dibromobiphenyl 312、310、1523 三溴联苯 tribromobiphenyl 392、390、2304 四溴联苯 tetrabromobiphenyl 470、310、3085 五溴联苯 pentabromobiphenyl 550、390、3886 六溴联苯 hexabromobiphenyl 628、468、4667 七溴联苯 heptabromobiphenyl 705、546、5448 八溴联苯 octabromobiphenyl 785、546、5449 九溴联苯 nonabromobiphenyl 864、705、70310 十溴联苯 decabromobiphenyl 944、783、78111 一溴联苯醚 monobromobiphenyl ether 250、248、14112 二溴联苯醚 dibromobiphenyl ether 328、326、16813 三溴联苯醚 tribromobiphenyl ether 408、406、24814 四溴联苯醚 tetrabromobiphenyl ether 488、486、32615 五溴联苯醚 pentabromobiphenyl ether 564、406、40416 六溴联苯醚 hexabromobiphenyl ether 643、484、48217 七溴联苯醚 heptabromobiphenyl ether 722、562、45618 八溴联苯醚 octabromobiphenyl ether 801、642、63919 九溴联苯醚 nonabromobiphenyl ether 881、721、71920 十溴联苯醚 decabromobiphenyl ether 959、799、7972 样品的制备3结果与讨论3.1多溴联苯、多溴联苯醚色谱图图1 多溴联苯标液TIC图( 1. 1-PBB,2. 2-PBB,3. 3-PBB, 4. 4-PBB,5. 5-PBB,6. 6-PBB,7. 7-PBB,8. 8-PBB,9. 9-PBB,10 10-PBB）图2 多溴联苯醚标液TIC图（1. 1-PBDE,2. 2-PBDE,3. 3-PBDE, 4. 4-PBDE,5. 5-PBDE,6. 6-PBDE,7. 7-PBDE,8. 8-PBDE,9. 9-PBDE,10 10-PBDE）3.2标准曲线将10种多溴联苯用甲苯稀释，配制成0.5、1.0、5.0µg/mL的多溴联苯混合标准溶液，将10种多溴联苯醚用甲苯稀释，配制成0.5、1.0、5.0µg/mL的多溴联苯醚混合标准溶液，以SIM 方式采集，得到各组分的标准曲线如下：1-PBB（R=0.9999842）2-PBB（R=0.9999559）3-PBB（R=0.999892）4-PBB（R=0.9998607）5-PBB（R=0.9999889）6-PBB（R=0.9999889）7-PBB（R=0.999956）8-PBB（R=0.9991274）9-PBB（R=0.9995069）10-PBB（R=0.9995668）1-PBDE（R=0.999938） 2-PBDE（R=0.9997509）3-PBDE（R=0.9983856）4-PBDE（R=0.9989115） 5-PBDE（R=0.999589）6-PBDE（R=0.9999837）7-PBDE（R=0.9999905）8-PBDE（R=0.9987804）9-PBDE（R=0.999632）10-PBDE（R=0.9990846）图3 多溴联苯、多溴联苯醚标准曲线3.3 重现性测试分别取1.0µg/mL的多溴联苯混合标准溶液和多溴联苯醚混合标准溶液进行重现性测试，结果见表2、表3、表4、表5。
气相色谱-质谱法测定多溴联苯醚含量的拟合校准曲线相关性的比较
气相色谱-质谱法测定多溴联苯醚含量的拟合校准曲线相关性的比较贾海彬;边志宏;刘海【摘要】In the GC-MS determination of polybromodiphenyl ethers （PBDEs）, non-linearity between values of response signals and concentration of the analytes was encountered. Fitting curves as well as their correlation coefficients of the regression equations of 1st to 4th degree were comparatively studied. It was shown that the fitting curve of the quartic function gave the most satisfactory result. But considering both accuracy of determination and simplicity in statistical treatments using of the fitting calibration curve of 2nd degree was proposed for the analysis.%在气相色谱-质谱联用法测定多溴联苯醚类化合物含量时，常遇响应值与对应质量浓度值之间的非线性关系问题。
研究并比较了一至四次回归方程的拟合校准曲线及其相关系数，虽然四次回归方程的相关系数最接近1，但从测定结果的准确性及数据统计处理方便性考虑，建议采用二次曲线拟合的方式。
【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)010【总页数】3页(P1175-1177)【关键词】气相色谱-质谱联用法;多溴联苯醚;校准曲线;拟合【作者】贾海彬;边志宏;刘海【作者单位】富士康科技集团华东检测中心,昆山215316;富士康科技集团华东检测中心,昆山215316;富士康科技集团华东检测中心,昆山215316【正文语种】中文【中图分类】O657.63多溴联苯醚（PBDEs）是一类溴系阻燃剂，由于其阻燃效率高，热稳定性好，添加量少，对材料性能影响小，价格便宜等特性被广泛地应用在电子、电器、交通、建材、纺织、石油、采矿等领域中［1－2］。
加速溶剂萃取分离-气相色谱-质谱法测定土壤中多溴二苯醚和六溴联苯的含量
加速溶剂萃取分离-气相色谱-质谱法测定土壤中多溴二苯醚和六溴联苯的含量赵亚娴;鲁炳闻;黄林艳;杨刚;刘海萍;房丽萍【摘要】称取经风干和剔除砂、石等杂质并研磨通过0.18 mm孔径筛的土壤样品2.000 g与2.0 g硅藻土混合,加入2000μg·L-1同位素内标溶液(MBDE-MXFS)50μL和5000μg·L-113 C12-BDE-209标准溶液40μL,用正己烷-二氯甲烷(1+1)混合液进行加速溶剂萃取(ASE).将所得萃取液浓缩至1～2 mL,通过多层复合酸碱硅胶层析柱净化,用正己烷100 mL洗脱,收集洗脱液,使其浓缩至1～2 mL,再经氮吹浓缩至0.1 mL,加入2000μg·L-113 C12-BDE-138进样内标溶液50μL,定容至1.0 mL,进样进行气相色谱-质谱分析.测定三溴至七溴代二苯醚(BDEs)和六溴联苯(BB-153)时,按气相色谱-电子轰击离子源-低分辨质谱工作条件并选用Rtx-1614色谱柱(30 m×250μm,0.10μm);测定BDE-209时,按气相色谱-负化学电离源-低分辨质谱工作条件并选用Rtx-1614色谱柱(15 m×250μm,0.10μm).测得BDE-209的线性范围为50.0～1000μg·L-1,其余7种PBDEs和BB-153的线性范围均为5.00～500μg·L-1;检出限(3s)在0.04～0.51μg·L-1.用标准加入法进行回收试验,测得回收率为82.6％～112％;测定值的相对标准偏差(n=5)为1.8％～8.6％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2018(054)007【总页数】6页(P825-830)【关键词】加速溶剂萃取;气相色谱-质谱法;土壤;多溴二苯醚;六溴联苯【作者】赵亚娴;鲁炳闻;黄林艳;杨刚;刘海萍;房丽萍【作者单位】环境保护部标准样品研究所,国家环境保护污染物计量和标准样品研究重点实验室,北京 100029;环境保护部标准样品研究所,国家环境保护污染物计量和标准样品研究重点实验室,北京 100029;环境保护部标准样品研究所,国家环境保护污染物计量和标准样品研究重点实验室,北京 100029;环境保护部标准样品研究所,国家环境保护污染物计量和标准样品研究重点实验室,北京 100029;环境保护部标准样品研究所,国家环境保护污染物计量和标准样品研究重点实验室,北京100029;环境保护部标准样品研究所,国家环境保护污染物计量和标准样品研究重点实验室,北京 100029【正文语种】中文【中图分类】O657.63多溴二苯醚（PBDEs）和多溴联苯（PBBs）具有良好的阻燃性能，且价格便宜，被广泛应用于电子电器、纺织、家具、建材和石油化工等产品中［1］。
测定土壤中11种多溴二苯醚前处理方式和仪器条件优化研究
测定土壤中11种多溴二苯醚前处理方式和仪器条件优化研究作者：***来源：《城市地质》2022年第02期摘要：建立了通过加速溶剂萃取-气相色谱三重四级杆质谱法测定土壤中11种多溴二苯醚的方法，优化了样品萃取方式、气相色谱进样口模式、进样口程序升温初始温度，确定离子源条件。
结果表明：采用加速溶剂萃取方式能够有效提高样品处理速度、减少有机溶剂使用量;气相色谱进样口选用程序升温模式，初始温度为120℃，离子源温度为280℃，环境中检出率高的BDE-209的降解最少，响应值最好，各目标物线性好。
11种多溴二苯醚的检出限为0.006～0.540 μg·kg-1，各目标物的相对标准偏差为1.5%～25.0%，平均回收率为79.3%～123.0%。
开展了北京地区土壤样品多溴二苯醚的测定，分析方法重复性好，检测结果准确，可用于批量测试。
关键词：多溴二苯醚;加速溶剂萃取;气相色谱三重四级杆质谱法;土壤Optimization of pretreatment method and instrument conditions for determination of 11 polybrominated diphenyl ethers in soilCAI Yan1，2（1.Beijing Institute of Mineral Geology， Beijing 101500;2.Beijing 101 Eco-Geology Detection Co.， Ltd.; Beijing 101500， China）Abstract： This paper sets up a method for the determination of 11 polybrominated diphenyl ethers （PBDEs） in soil using accelerated solvent extraction（ASE）and gas chromatography triple quadrupole mass spectrometry. Investigations are carried out with the conditions such as extraction method， gas chromatography injection port mode， initial temperature of programmed temperature， ion source temperature and ion-pair selection. The results show that accelerated solvent extraction can effectively improve the speed of sample processing and reduce the use of organic solvents; when the initial temperature of programmed heating is 120 °C and the ion source temperature is 280 °C， BDE-209 has the highest detection rate in environment and the least degradation，best response and better linearity. MDL ranges from 0.006 μg·kg-1 to 0.540 μg·kg-1 and RSD ranges from 1.5% to 25.0% and recovery rate ranges from 79.3% to 123.0%. PBDEs in soil samples from Beijing are measured with the newly established methods producing satisfactory repeatability， and accurate and efficient results. The conclusion： the method is suitable for batch testing.Keywords： polybrominated diphenyl ethers （PBDEs）; accelerated solvent extraction （ASE）; gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry; soil多溴二苯醚（PBDEs）因阻燃效率高，價格低廉等优点，在纺织、家具家电和石油产品中作为阻燃剂被广泛添加（王丽娟等，2019;宋倩，2015），但由于高亲脂性、难降解性、生物毒性和生物累积性（余彬彬等，2017;Law Robin J et al.，2006;Xu Jing et al.，2019;Yadav et al.，2018），PBDEs逐渐被立法禁止使用（刘汉霞等，2005;徐庚等，2019）。
气相色谱-质谱法测定土壤中多环芳烃及有机氯农药
环境科学导刊 第 ３９卷 第 ２期 ２０２０年 ４月
预淋洗净化小住 （此步骤在第一次浓缩快要 结束时进行）：往弗罗里硅土小柱中加入少量无水 硫酸钠，按顺序用二氯甲烷 ５ｍＬ润洗弗罗里硅土 小柱，再用正己烷 ５＋５ｍＬ润 洗 弗 罗 里 硅 土 小 柱 （目的是最大程度除去干扰物）。
净化：将第一次浓缩的浓缩液过预淋洗过的弗 罗里硅土小柱 （上样前弗罗里硅土小柱一定要保 持湿润，最好预淋洗刚结束就上样），小柱下部接 第二次的 浓 缩 杯，依 次 用 正 己 烷 ２ｍＬ洗 脱 ３次、 正己烷∶二氯甲烷 （１∶１）５ｍＬ洗脱 １次 （将被测 物质洗脱下来）。收集全部滤液进行第二次浓缩。
对比图 １、图 ２，可以看出两种提取方法中提 取溶剂为正己烷∶丙酮 （１∶１） 时回收率高，但超声 提取相对于快速溶剂萃取其萃取效率低，且在实验 过程中，超声提取法提取自动化低，容易导致三角 烧瓶破碎，所以选择快速溶剂萃取仪萃取，提取溶 剂为正己烷∶丙酮 （１∶１）。
从图 ３可以看出，基质分散剂为 ６０目硅藻土 和 １００目硅藻土对提取回收率影响不大，但由于 １００目硅藻土相对 ６０目硅藻土太细，有时在萃取 过程中会出现堵塞管路的现象，导致萃取液体积不 一致的情况。为避免因接受液体积引起误差，实验 选择 ６０目硅藻土的分散剂。
μｇ／Ｌ） 绘制标准曲线。按空白样取样量 （石英砂） 为 ８００００ｇ，根据 《ＨＪ１６８－２０１０环境监测 分析方 法标准制修订导则》［４］附录 Ａ中检出限计算公式 （见附录式 Ｂ１） 算出测定的 ２４种组分的检出限， 最低检出限的信号值为仪器信号噪音的 ３倍。
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环境科学导刊 第 ３９卷 第 ２期 ２０２０年 ４月
表 ３ 多环芳烃及有机氯农药标准的定量离子和保留时间
运用气相色谱-质谱联用技术准确测定多溴联苯醚
运用气相色谱－质谱联用技术准确测定多溴联苯醚作者：暂无来源：《中国食品》 2019年第16期文郭莹莹吴楠国家农业标准化监测与研究中心多溴联苯醚（PBDEs）属于溴系阻燃剂（B F R s）的一种，亲脂性强、化学性质稳定，具有一定的挥发性，可以随着食物链生物富集和放大，会妨碍人类和动物脑部与中枢神经系统的正常发育。
作为一种分离分析方法，气相色谱－质谱联用法（GC－MS）不仅效能良好、灵敏度高，在选择性方面也比较理想，可以使样品的分离、定性、定量连续进行，形成一个连续的过程。
目前，GC－MS联用技术已广泛应用于需要进行化学成分检测的各个领域，如石油、化工、食品、医药、环境保护等。
运用气相色谱－质谱联用技术检测多溴联苯醚的步骤主要包括：样品的前处理（分离和净化），进行定量和空白实验，样品的测试与分析。
前处理技术。
（1）液液萃取法。
该方法主要用于液体和生物样品的分析测定，具有检出限低、操作简单、使用方便的优点，但由于溶剂界面处容易乳化，因此所需要的溶剂量比较大，而且是多步转移，重复性较差。
（2）索氏抽提法。
该方法的应用比较广泛，但提取时间长、溶剂消耗量大。
（3）超声波辅助萃取法。
该方法主要用于固相物质的PBDEs提取，优点是快速灵敏，有机试剂用量相对较小。
（4）搅拌子吸附法。
这是一种新型的样品分离富集技术，与固相微萃取相比，可提高大约500倍的富集效率。
（5）固相萃取法。
这是一种吸附剂萃取方法，常用于液体样品的PBDEs提取，其优点是回收率高、分析时间短，可以一次同时处理多个样品，易于实现仪器的自动化在线分析，还可处理小体积试样，便于样品的储存和运输；缺点是对许多样品产生的空白值较高。
（6）固相微萃取法。
该方法集萃取、浓缩、解吸、进样于一体，不用溶剂洗脱，提取效率接近100％，但萃取涂层易磨损，使用寿命短，成本较高。
净化技术。
环境样品组成较复杂，不能直接进行色谱分析，需要进一步的净化处理。
这是因为经初步处理后仍存有相当量共萃取的腐殖酸、脂肪或其他杂质，由于沉积物和土壤中的硫化物影响GC的测定，可以加入活化铜或叔定醇去除。
超高效液相色谱-质谱法检测土壤中的羟基化多溴联苯醚
超高效液相色谱-质谱法检测土壤中的羟基化多溴联苯醚徐能斌;钱飞中;冯加永;汪晟乐;洪正昉;徐立红;陈钟佺【摘要】建立了土壤中8种羟基化多溴联苯醚( Hydroxylated polybrominated diphenyl ethers, OH-PBDEs)的QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱( UPLC-MS/MS)分析方法。
样品前处理采用QuEChERS方法,土壤样品用水浸润之后,以甲酸和乙腈提取目标物,C18填料和正丙基乙二胺( PSA)净化,C18色谱柱分离,乙腈和水梯度洗脱,多反应监测负离子模式扫描。
在最佳实验条件下,8种目标物在9 min内分离良好,并在2~200μg/L范围内线性良好,相关系数范围在0.9936~0.9990,检出限范围为0.23~1.21 ng/g。
在5.0和50 ng/g 2个浓度水平6次平行加标实验中,8种OH-PBDEs平均回收率为73.2%~117.7%,相对标准偏差为5.6%~19.7%。
本方法操作简便,灵敏度高,适用于大批量样品的快速分析。
%An QuEChERS-UPLC-MS/MS method was developed for the simultaneous determinationof eight hydroxylated polybrominated diphenyl ethers( OH-PBDEs) in soil samples. After being mixed with 10 mL of water, the sample was extracted with acidified acetonitrile, cleaned up by C18 and primary secondary amine ( PSA ) . The separation of eight OH-PBDEs was performed on a C18 column using gradient elution of acetonitrile and water as mobile phase within 9 min. The OH-PBDEs were analyzed under the multiple-reaction monitoring ( MRM ) mode with negative electrospay ionization. Under the optimal conditions, the calibration curves were linear well in the range of2-200 μg/L with correlation coefficients ranging from 0. 9936 to 0. 9990, and the limits of detection of eight OH-PBDEs were in the range of 0. 23-1.21 ng/g. At the spiked levels of 5. 0 and 50 ng/g, the average spikedrecoveries for eight OH-PBDEs were between 73. 2% and 117. 7%, with the relative standard derivations ( RSDs) from 5. 6% to 19. 7%. The developed method is simple and sensitive, and suitable for the rapid analysis of large quantities of samples.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2015(000)002【总页数】6页(P251-256)【关键词】羟基化多溴联苯醚;土壤;超高效液相色谱-质谱法【作者】徐能斌;钱飞中;冯加永;汪晟乐;洪正昉;徐立红;陈钟佺【作者单位】宁波市环境监测中心，宁波315012;宁波市环境监测中心，宁波315012;宁波市环境监测中心，宁波315012;宁波市环境监测中心，宁波315012;浙江省环境监测中心，杭州310012;绍兴市环境监测中心，绍兴312000;宁波市环境监测中心，宁波315012【正文语种】中文1 引言多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers，PBDEs)是一类最广泛使用的溴代阻燃剂，在纺织、橡胶、电子电器等产品中以物理掺杂的方式大量使用。
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气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中8种多溴联苯醚1王林1，周友亚*1，杨进2，欧冬妮2，张超艳1，唐艳冬3，韩得满4，颜增光1，2李发生131（中国环境科学研究院环境基准与风险评估国家重点实验室，北京100012）42（通标标准技术服务（上海）有限公司，上海200233）53（环境保护部环境保护对外合作中心，北京100035）64（浙江省台州学院，台州318000）78摘要9建立了气相色谱-负化学电离源-质谱法测定土壤中8种多溴联苯醚的分析方10法。
利用V（二氯甲烷）:V（丙酮）=1:1混合溶液提取土壤中多溴联苯醚，采用11气相色谱-负化学源-质谱法进行检测分析。
结果表明，土壤中各PBDEs单体的检12出限为0.05~10.00 ng/g，加标回收率为75%~135%，相对标准偏差为6.3%~24.4%。
13方法用于浙江台州12个实际土壤样品PBDEs的检测，结果令人满意。
14关键词15气相色谱-负化学离子源-质谱法；多溴联苯醚；土壤样品161 引言17多溴联苯醚（PBDEs）是一种常见的溴代阻燃剂（BFRs），因其阻燃效果高，18热稳定性好，价格便宜，对材料性能影响小等优点，而被广泛应用于塑料、纺织19品、油漆及电子产品中[1,2]。
目前，PBDEs已经在底泥、沉积物[3,4]、鱼类[5,6]、人20体[7,8]和土壤[9,10]等基质中被不同程度的检出，环境介质中痕量的PBDEs可通过21食物链对人类和高级生物的健康造成危害，也可通过“蚱蜢跳效应”广域迁移，22导致全球污染。
23目前，国内尚缺少环境样品中PBDEs的检测标准，美国环保署在2003年的24本文系国家自然科学基金（21075114）和环保公益性行业科研专项（201009015）资助* E-mail：zhouyy@EPA1614草案中推荐使用高分辨气相色谱（HRGC）-高分辨质谱（HRMS）检测25环境样品中的PBDEs[11]。
HRGC-HRMS在PBDEs的检测过程中表现出较高的灵26敏度和良好的分离能力，但昂贵的仪器价格、高昂的运行费用和复杂的操作过程27使得其应用受到限制。
随着化学电离源（CI）的发展，负化学电离源在分析检测28溴代阻燃剂方面已得到了广泛的应用[12]。
结合美国EPA1614方案及负化学电离29源而建立的气相色谱-负化学电离源/质谱法（GC-NCI-MS）可以在准确检测环境30样品中的PBDEs的同时，避免共萃杂质的干扰，且其操作简单，利于推广。
31本文利用气相色谱-负化学电离源质谱法（GC-NCI-MS），选择m/z 79和m/z 3281作为监测离子，建立了气相色谱-负化学电离源/质谱法（GC-NCI-MS）准确33测定土壤中8种PBDEs单体的分析方法。
342、实验部分352.1试剂及仪器366890-5975C气相色谱与质谱联用仪（美国Agilent公司），配负化学离子源37（NCI源），DB-5HT色谱柱（15 m×0.25 mm×0.1 μm）。
38二氯甲烷、丙酮和正己烷均为农残级（美国Tedia公司）；无水Na2SO4为分39析纯（国药集团化学试剂有限公司），使用前经马弗炉450℃烘烤2~4小时；多40溴联苯醚混合标准品（BDE-CSM）（北京百灵威公司）包含8种PBDEs单体，41其中BDE-28、BDE-47、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE-154和BDE-183 42的浓度为20 mg/L，BDE-209为200 mg/L。
432.2 色谱-质谱条件44GC条件：载气为He (纯度>99.995%)；柱流量为1.0 mL/min；不分流进样，45单针进样量为1.00 μL；进样口温度为300 ℃；升温程序：初始温度100 ℃，保46持2 min，以40 ℃/min升温至310 ℃，保持10 min。
47NCI-MS条件：接口温度300 ℃；四级杆温度150 ℃；离子源温度150 ℃；48离子扫描方式：全扫描（Full Scan）和选择离子扫描（SIM）；全扫描范围：m/z 4950~1000；通过扫描得到BDE-CSM的保留时间（5.5~13.5 min）和特征碎片离子，50选择其中比较稳定且丰度较高的离子作为选择离子扫描时的定量离子（m/z 79.5181）。
522.3 样品预处理53将20±0.05 g混合均匀的土壤样品、足量的无水Na2SO4粉末及100 mL二54氯甲烷和丙酮的混合液（v/v，1:1）置于250 mL三角瓶中，将三角瓶置于水平55恒温振荡器中以200转/min振荡2h。
萃取液经无水Na2SO4除水过滤到放有4-5 56粒沸石的K-D瓶中，使用K-D浓缩器将萃取液浓缩至5mL（水浴温度控制在5785 ℃），更换K-D小柱再次浓缩至0.5 mL。
冷却至室温的浓缩液用正己烷溶剂58定容至1 mL后，转入8 mm棕色进样瓶中以备分析。
592.4质量控制与质量保证60为了控制实验过程中可能存在的污染，本实验每20个样品做一个方法空白，61空白试验中目标化合物的检测值均低于检出限。
为控制实验过程的准确性，本实62验以不含PBDEs的土壤样品为基质，进行了基质加标和基质加标平行样的测定，63测定结果见表2。
643 结果与讨论653.1标准曲线和检测限66PBDEs标准样品的色谱图如图1所示（除BDE-209浓度为20 mg/L外，其67他PBDEs单体浓度均为2 mg/L）的选择离子扫描图谱如图1所示。
从图1可见，68在本分析方法建立的色谱条件下8种PBDEs单体的分离效果良好。
6970图1 PBDEs标准品的色谱峰71Fig. 1 GC-NCI-MS spectrum of the PBDE standards728种PBDEs单体的线性相关方程及其相关系数见表1。
各PBDEs单体标准73曲线的相关系数（R2）均在0.998以上，说明各PBDEs单体在其线性范围内具74有较好的相关性。
方法的定量检出限由信噪比S/N=3来进行确定，除BDE-209 75检出限为10 μg/kg外，各PBDEs单体的检出限为0.05 μg/kg。
7677表1 8种PBDEs单体的保留时间、线性方程、相关系数及检出限78Table 1 Retention times, Linear equations, correlation coefficients and LODsfor 8 PBDEs79化合物Compound保留时间Retention time(min)线性方程Linear equation相关系数Correlation coefficient（R2）检测限LOD(μg/kg)BDE-28 5.610 y=141.4x-3570 0.999617 0.05BDE-47 6.164 y=133x-3360 0.999609 0.05BDE-99 6.701 y=147.3x-4517 0.999323 0.05BDE-100 6.569 y=144.8x-3960 0.999506 0.05BDE-153 7.211 y=156.9x-6042 0.998607 0.05BDE-154 7.009 y=160.1x-4982 0.999262 0.05BDE-183 7.739 y=104.6x-3570858 0.998783 0.05BDE-209 13.446 y=385.5x-4019 0.999477 103.2 加标回收率实验80在20 g不含PBDEs的土壤样品中添加PBDEs混合标准溶液，使土壤中81BDE-209的加标浓度为50 μg/kg，其他7种PBDEs的加标浓度为5 μg/kg。
按上82述萃取和检测步骤，每个土壤样品重复测定2次，测定结果见表2。
83土壤样品加标回收率平均值为89.0%~127.0%，相对标准偏差为846.30%~24.38%。
由此可见，本方法满足美国EPA 1614方案中规定的范围：85BDE28~183回收率范围在60%~140%，BDE209为50~200%，各单体相对标准偏86差RSD小于40%。
8788表2 基质加标回收率的测定结果89Table 2 Recoveries of spiked PBDEs90化合物Compounds基质加标回收率Recoveries of spiked PBDEs 平均回收率Mean recovery（%）RSD（%）BDE-28 91.5 15.85BDE-47 89 15.73BDE-99 96 20.83BDE-100 93 19.35BDE-153 98 18.37BDE-154 100.5 24.38BDE-183 104.5 22.49BDE-209 127 6.33.3实际样品的分析91实验所用实际样品均采自浙江省某电子拆解厂周边地区，所采样品中，除4 92号样品为池塘底泥外，其他均为场地表层土。
采样点的分布情况参见图2，样品93的检测结果见表3。
由测定结果可见，实际样品中PBDEs单体组分浓度最高的94为高溴代BDE-209，表明此地区十溴联苯醚的使用量最大。
在所有检测样品中，954号底泥样品中的PBDEs比其他被测样品中的PBDEs浓度高，这是由于4号样96品采自电子拆解厂工业废水排污池塘。
9798图2 采样点分布示意图99Figure 2 Schematic of the distribution of sampling points 100101表3 实际样品的分析结果102Table 3 Analytical results for real samples103序号No.PBDEs单体浓度Concentration of PBDE congeners（μg/kg）BDE-28 BDE-47 BDE-100 BDE-99 BDE-154 BDE-153 BDE-183 BDE-2091 0.20 1.29 0.28 1.98 0.50 1.54 11.9 5622 0.34 2.09 1.71 2.61 0.55 1.66 4.89 7433 0.69 11.5 13.9 16.0 2.13 8.78 19.0 1.96×1034 26.2 117 24.1 161 17.8 96.8 179 4.90×1035 1.50 11.5 14.8 15.62 2.48 8.11 17.3 2.64×1036 25.1 150 18.16 233 16.2 79.8 94.1 2.42×1047 1.63 16.9 30.4 23.6 4.79 2.64 154 1.68×1048 1.49 12.5 7.2 13.6 1.53 10.7 18.0 3.16×1039 0.25 2.85 4.31 3.13 0.74 2.31 4.76 60510 0.70 2.66 2.33 3.83 0.63 2.25 6.97 73311 0.29 2.98 2.21 2.89 0.60 2.24 4.70 79012 0.30 0.89 0.81 1.21 0.46 —— 2.38 503References1041051La Guardia M J, Hale R C, Harvey E. Environ. Sci. Technol., 2006, 40(20) : 6247~6254 1062Darnerud P O, Eriksen G S, Jóhannesson T, Larsen P B, Viluksela M. Environ. Health 107Perspect., 2001, 109(1) : 49~683Yun S H, Addink R, McCabe J M, Ostaszewski A, Mackenzie-Taylor D, Taylor A B, 108109Kannan K. Arch. Environ. Contam. Toxicol., 2008, 55 : 1~101104JIANG Jin-Hua, CHEN Tao（江锦花，陈涛）. Chinese J. Anal. Chem.（分析化学）, 2009, 37(11) : 1627~16321111125Ueno D, Kajiwara N, Tanaka H, Subramanian A, Fillmann G, Lam P K S, Zheng G J, 113Muchitar M, Razak H, Prudente M, Chung K-H, Tanabe S. Environ. Sci. Technol., 2004, 11438(8) : 2312~23161156LIU Xiao-Hua, GAO Zi-Shen, YU Hong-Xia（刘晓华，高子深，于红霞）. Environmetal 116Science（环境化学）, 2007, 28(7) : 1595~15997Daso A P, Fatoki O S, Odendaal J P, Okonkwo J O. Environ. Rev., 2010, 18 : 239~254 1171188Fernandez M F, Araque P, Kiviranta H, Molina-Molina J M, Rantakokko P, Laine O, 119Vartiainen T, Olea N. Chemosphere, 2007, 66(2) : 377~3839Wang X, Ren N, Qi H, Ma W, Li Y. J. Environ. Sci., 2009, 21(11) : 1541~154612012110YU Bin-Bin, FANG Cheng, RAO Qin-Quan, CHEN Tao, MOU Yi-Jun, WU Zu-Cheng 122（余彬彬，方铖，饶钦全，陈涛，牟义军，吴祖成）. Chinese J. Anal. Chem. (分析123化学), 2011, 39(6) : 833~83812411US EPA method 1614. Brominated diphenyl ethers in water soil, sediment and tissue by 125HRGC/HRMS. United States Environmental Protection Agency12612QU Wei-Yue, BI Xin-Hui, SHENG Guo-Ying, LU Shao-You, FU Jia-mo（屈伟月，毕127新慧，盛国英，陆少游，傅家谟）. Chinese J. Anal. Chem.（分析化学）, 2007, 35(7) : 1281015~1017Determination of 8 Polybrominated Diphenyl Eterers in Soil by Gas 129Chromatography-Negative Chemical Ionization-Mass Spectrometry 130131WANG Lin1, ZHOU You-Ya*1, YANG Jin2, OU Dong-Ni2, ZHAND Chao-Yan1, 132TANG Yan-Dong3, HAN De-Man4, YAN Zeng-Guang1, LI Fa-Sheng11331（State Key Laboratory of Environmental Criteria and Risk Assessment, Chinese Research 134Academy of Environmental Sciences, Beijing 100012）1352（SGS-CSTC Standards Technical Services Co., Ltd., Shanghai, 200233）1363（Foreign Economic Cooperation Office, Ministry of Environmental Protection, Beijing, 100035）1374（Taizhou University, Taizhou, 318000）138139140Abstract An analytical method for determination of 8 polybrominated diphenyl 141ethers (PBDEs) in soil samples by Gas Chromatography-Negative Chemical 142Ionization-mass Spectrometry (GC-NCI-MS) was developed. The sample was 143extracted with a solution of dichloromethane : acetone (1:1, V/V), and then detected 144by GC-NCI-MS. The results indicate that the average recovery of the internal standard 145was from 75% to 135%. The limit of detection (LOD) of all the PBDEs were 0.05 –14610 ng/g. The relative standard deviation (RSD) ranged from 6.3% -24.4%. Based on 147the determination method, satisfying detection results of 8 PBDEs in 12 real soil 148samples from Zhejiang Province were obtained.149Keywords Gas chromatography - mass spectrometry; Negative chemical ionization, 150Polybrominated diphenyl ethers; Soil151。