上海交通大学有机化学总复习
大学有机化学总复习-PPT课件
R
烷基化 反应，反 应可逆。 碳正离子 重排，产 物通常异 构化。 烷基是 致活基团 ，反应会 发生多烷 基化。苯 环连有致 钝基 团时 反应难于 , 或不能发 生。 一。酰 基是致钝 基团，不 会发生多 酰基化产 物。苯环 上有 致钝基 团时，反 应难于或 不能发生 。
+ RC OX
A lCl 3
醇
HOR' OR' R CH CH3
取代环氧乙烷
醚 酯
◇ 烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）
—— Markovnikov规则（马氏规则）
HBr CH3CH2 CH CH2 CH3CH2 CH Br H2O CH3 CH CH2 H3PO4 CH3 CH OH CH2 H + CH2 H + CH3CH2 CH H 4:1 CH3 CH H CH2 Br CH2 OH
顺式产物
◇ 将烯烃氧化成酮或酸
R " K M n O ( 浓 ， 热 ) , H 4 CC K C r O , H 或 2 2 7 R ' H R R R ' R "
+O C O C O H
② 臭氧氧化
R R '
◇ 将烯烃氧化成酮或醛
R " ( 1 ) O 3 ( 2 ) H O , Z n 2 R R ' R "
高度对称支链异构体m.p ＞ 直链异构体＞不对称的支链异 构体 。
烷烃和环烷烃的主要化学性质
1. 烷烃和环烷烃的取代反应
光 照 RH +2 X 高温或
R X+ HX X + HX
+X 2
高 温 或 光 照
游离基型链式反应，可发生多 卤素的反应活性： >Cl >Br >I F 2 2 2 2 烷烃中氢原子的反应活性：
有机化学期末复习重点及难点
有机化学期末复习重点及难点期末复习重点及难点一、有机化合物命名有机合物的命名包括俗名、习惯命名、系统命名等方法，要求能对常见有机化合物写出正确的名称或根据名称写出结构式或构型式。
1、俗名及缩写要求掌握一些常用俗名所代表的化合物的结构式，如：木醇、甘醇、甘油、石炭酸、蚁酸、水杨醛、水杨酸、氯仿、草酸、苦味酸、肉桂酸、苯酐、甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、巴豆醛、葡萄糖、果糖等。
还应熟悉一些常见的缩写及商品名称所代表的化合物，如：RNA、DNA、阿司匹林、福尔马林、扑热息痛、尼古丁等。
2、习惯命名法要求掌握“正、异、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法，掌握常见烃基的结构，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等。
3、系统命名法系统命名法是有机化合物命名的重点，必须熟练掌握各类化合物的命名原则。
其中烃类的命名是基础，几何异构体、光学异构体、多官能团化合物和杂环化合物的命名是难点，应引起重视。
4、几何异构体的命名烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E 两种方法。
重点掌握Z、E表示法。
要牢记命名中所遵循的“次序规则”。
必须注意，顺、反和Z、E是两种不同的表示方法，不存在必然的内在联系。
有的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示，顺式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。
5、双官能团化合物命名双官能团化合物的命名双官能团和多官能团化合物的命名关键是确定母体。
常见的有以下几种情况：① 当卤素和硝基与其它官能团并存时，把卤素和硝基作为取代基，其它官能团为母体。
② 当双键与羟基、羰基、羧基并存时，不以烯烃为母体，而是以醇、醛、酮、羧酸为母体。
③ 当羟基与羰基并存时，以醛、酮为母体。
④ 当羰基与羧基并存时，以羧酸为母体。
⑤ 当双键与三键并存时，应选择既含有双键又含有三键的最长碳链为主链，编号时给双键或三键以尽可能低的数字，如果双键与三键的位次数相同，则应给双键以最低编号。
6、杂环化合物命名由于大部分杂环母核是由外文名称音译而来，所以，一般采用音译法，要注意取代基的编号。
有机化学知识点及重点
①Fischer投影式
写Fischer投影式的要点：
(1)水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。
(2)连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。
(3)连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。
（4）一般将主碳链放在竖直线上，把命名时编号最小的碳原子放在上端(主链下行)。
②R, S构型
(1)按次序规则确定与手性碳相连的四个原子或基团的优先次序（或称为“大小”次序）
例如氯溴碘甲烷：I > Br > Cl > H
(2)将手性碳上的4个原子或基团中优先次序最小的一个置于远离视线的方向,然后观察朝向自己的其余3个基团的优先次序。顺时针方向排列为R构型；逆时针方向排列为S构型。
若苯环上连接不同的烷基时，烷基名称的排列顺序按“优先基团”后列出的原则，其位置的编号应将简单的烷基所连的碳原子定为1-位，并以位号总和最小为原则来命名。
3．苯的亲电取代反应
苯环π电子的高度离域形成一个富电子体系,对亲电子试剂能起提供电子的作用,易发生亲电取代反应。
①卤代反应
苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下,与氯和溴作用,分别生成氯苯和溴苯以及卤化氢。
②硝化反应
苯与混酸作用，生成硝基苯:
③磺化反应
苯与发烟硫酸作用，室温下就能生成苯磺酸。苯与浓硫酸共热也能生成苯磺酸。
磺化反应可逆，苯磺酸与过热水蒸汽作用时又水解，脱去磺酸基生成苯。
④烷基化和酰基化反应
4．苯侧链烃基的反应
①烷基苯的氧化反应
苯环本身不易被氧化，但连有侧链的烷基苯，若侧链含有αH，则侧链易被氧化为芳香羧酸。
次序规则:
A.先大后小,先重后轻
原子序数大者优先;同位素重者优先(顺序规则的核心)
上海交通大学《838有机化学》历年考研真题专业课考试试题
2004年上海交通大学363有机化学（II）考 研真题
2003年上海交通大学432有机化学（I）考 研真题
200332有机化学考研真题
2001年上海交通大学432有机化学考研真题
2007年上海交通大学637有机化学考研真题
2006年上海交通大学432有机化学（I）考 研真题
2006年上海交通大学363有机化学（II）考 研真题
2005年上海交通大学363有机化学（II）考 研真题
2004年上海交通大学432有机化学（I）考 研真题
目 录
2007年上海交通大学637有机化学考研真题 2006年上海交通大学432有机化学（I）考研真题 2006年上海交通大学363有机化学（II）考研真题 2005年上海交通大学363有机化学（II）考研真题 2004年上海交通大学432有机化学（I）考研真题 2004年上海交通大学363有机化学（II）考研真题 2003年上海交通大学432有机化学（I）考研真题 2003年上海交通大学339有机化学（II）考研真题 2002年上海交通大学432有机化学考研真题 2001年上海交通大学432有机化学考研真题 2000年上海交通大学66有机化学考研真题 1999年上海交通大学66有机化学考研真题 1998年上海交通大学66有机化学考研真题 1997年上海交通大学66有机化学考研真题
2000年上海交通大学66有机化学考研真题
1999年上海交通大学66有机化学考研真题
1998年上海交通大学66有机化学考研真题
1997年上海交通大学66有机化学考研真题
大学有机化学复习提纲
C*构型的确定，从离序数最小基的最远方向 看，其余3基的序数由大到小为顺时针记作‘R’， 反时针记作‘S’
4、多官能团化合物的命名 • 当化合物中含有多个官能团时，一般按下列顺
序，选取其中最优者为主体名，其余作取代基 （个别有例外）。
• 一些主要官能团按优先递减排序如下： —COOH，—SO3H，—COOR，—COCl， —CONH2，—CN，—CHO，=C=O（酮）， —OH ， —SH ， —NH2 ， ——C≡C— ， —C=C—
• THF、NBS、TNT、DMSO、DMF等
二、有机化合物结构
• 1、同分异构 • 2、构象分析 • 3、结构理论
1、同分异构
• 异构体类型： 构造异构（C架、位置、官能团） 立体异构（顺反、对映）
• 异构体书写： 一般常见物质或结构较简单物质的同
分分异异构构体体等。如写分子式为C5H10、C5H12同 • 互变异构现象：酮式—烯醇式互变异构、
• 卤仿反应：
• R-CO-CH3 + NaOX (X2 + NaOH)
R-
COOH
• 酰胺重排：
• R-CONH2 +Br2 +OH— • 缩合逆反应：
R-NH2
• R2C=CH-CHO +OH—（H2O） + CH3CHO
R2C=O
• 成环反应
• 三元环：
•
碳 烯 插 入 C=C + CH2I2 + Cu-
• 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应
• 重氮化反应可使芳环氨基转换成其他 原子或原子团
• 烯加水成醇，炔加水成醛酮，烯与炔 加HX或X2成卤代物、加HOX成卤代醇、 催化加氢成烷，烯硼氢化氧化水解生成 反马氏规则的醇，炔硼氢化氧化水解成 醛（酸化水解成烯）
上海交通大学有机化学考纲
有机化学大纲一、教学目的和教学要求有机化学是综合性大学化学系基础课之一，也是生物化学、药物化学、材料化学，化学工程、高分子化学、农业化学等学科的基础。
通过有机化学这门课程的学习，要使学生达到如下要求：掌握各官能团结构、性质、制备及其相互转换和有机化学基本原理组成。
涉及的官能团有：烷、烯、炔、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸、羧酸衍生物、胺、硝基化合物、杂环、氨基酸、碳水化合物等；涉及的基本原理有：立体化学、结构解析、自由基取代、亲电加成、亲电取代、亲核加成和亲核取代等机理初步。
通过基础知识部分的学习，要求学生对有机化学学科有一个系统的认识，并了解其在化学、化工、环境、材料、能源、生命、医药、农业等学科中的根基地位及其相互的关系。
二、教学内容(一)、结构与性质1.了解有机化学的发展史以及有机化学与生命科学的关系；2.有机分子的结构：共价键、碳原子的特性；3.有机化合物分子的表示法：实验式、结构式、投影式；4.有机化合物中的共价键：碳原子的杂化轨道、σ键和π键；5.共价键的属性；键长、键角、键能、极性和极化度；6.有机化合物结构和物理性质的关系，分子间作用力对溶解度、沸点、熔点、比重的影响。
(二)、饱和脂肪烃1.烷烃的结构：SP3杂化；同系列；烷基的概念；同分异构现象；伯、仲、叔、季碳原子的概念；烷烃分子的构象：Newmann投影式，重叠式与交叉式构象及能垒。
2.烷烃的命名：普通命名法及系统命名法；3.烷烃的物理性质；4.烷烃的化学性质：自由基取代反应游离基取代反应历程(均裂反应、链锁反应的概念及能量曲线、过渡态及活化能)5.氧化反应及热化学方程式；6.烷烃的来源和用途；7.环烷烃的分类和命名(单环烷烃、螺环和桥环化合物)；8.环烷烃的结构，张力学说；9.环烷烃的化学性质：开环反应、取代反应10.环烷烃的构象：环己烷的椅式和船式构象；直立键、平伏键；优势构象；纽曼投影式；11.构象分析：顺-十氢萘、反-十氢萘；顺、反-取代环己烷的稳定性。
上海市考研化学复习资料有机化学反应机理速查手册
上海市考研化学复习资料有机化学反应机理速查手册有机化学是化学领域中的一个重要分支，研究有机化合物的结构、性质以及它们的反应机理。
对于准备参加上海市考研化学专业的学生来说，熟悉有机化学反应机理是非常重要的一项知识点。
为了帮助同学们更好地备考，本文将为大家提供一本《有机化学反应机理速查手册》，以供参考。
第一章：酯的酸水解一、反应条件：酸性条件下加水二、产物：酯被水酸解生成相应的醇和酸第二章：醛和酮的还原一、反应条件：还原剂（如利用氢气和催化剂或还原性金属）二、产物：醛可还原为相应的醇，酮可还原为相应的醇第三章：卤代烃的还原一、反应条件：强还原剂（如利用金属钠和液氨）二、产物：卤代烃还原为相应的烷烃第四章：酮和醛的氧化一、反应条件：氧化剂（如利用酸性高锰酸钾溶液）二、产物：酮被氧化为相应的酸，醛被氧化为相应的羧酸第五章：烯烃的加成反应一、反应条件：加成剂（如利用溴或氯）二、产物：烯烃与加成剂加成生成相应的饱和化合物第六章：芳香化合物的取代反应一、反应条件：取代剂（如利用卤代烃或有机金属化合物）二、产物：芳香化合物与取代剂发生取代反应生成相应的取代产物第七章：酸的酸解反应一、反应条件：酸性条件下二、产物：酸被酸解生成相应的醇和酸第八章：酯的酯解反应一、反应条件：碱性条件下二、产物：酯被酯解生成相应的醇和酸第九章：芳香环上的亲电取代反应一、反应条件：亲电试剂（如卤代烃、硝化试剂等）二、产物：芳香化合物与亲电试剂发生反应生成相应的取代产物第十章：醇的脱水反应一、反应条件：酸性条件下二、产物：醇脱水生成相应的烯烃以上仅为《有机化学反应机理速查手册》的部分内容，涵盖了有机化学中常见的反应类型和机理。
希望这本速查手册能够帮助同学们更好地备考，对于化学考研的复习有所帮助。
请大家在备考过程中注意理解反应机理的基本原理，并进行大量的练习和实践，加深对有机化学反应机理的理解和掌握。
祝愿各位同学在考试中取得优异的成绩！。
上海交大有机化学讨论题1
3. 推测甾体类化合物骨架环戊烷骈多氢菲 (
)的构型。
4. 试写出(2R,3S)-3-溴-2-丁醇与 HBr 反应的产物及立体化学过程。 5. 化合物十八轮烯的 1HNMR 中有两组信号， -2.99 及 9.28，请归属以上信号并说明两组 信号产生的原因。 6. 为 2-丙醇的脱水反应提出一个反应机理（该反应经历正碳离子中间体，反应中酸起催化 作用，醇中的”O”像 H2O 中的 O 一样是碱性部位） 。找出反应步骤中的慢反应速控步骤，并 用过渡态解释醇脱水反应的活性次序是：叔醇>仲醇>伯醇。
7. 表没食子儿茶素（Epigallocatechin, EGC,
）是绿茶中的一
种成分，请根据其结构推测该化合物的物理性质（如溶解性、旋光性等）和化学性质（如酸 碱性、反应类型等） ，并检索该化合物可能具有的生物活性。 8. 双酚 A（2,2-二(4-羟基苯基)丙烷）简称二酚基丙烷，也称 BPA，是世界上使用最广泛的 工业化合物之一。双酚 A 可由苯酚和丙酮在酸性介质中缩合制得，试推测该反应的机理。 双酚 A 与溴进一步反应还可以制备四溴双酚 A1-
-2-
Discussion 1 (临床八年制)
1. 预测 2-甲基丁烷在光照条件下进行氯代反应的产物（包括产物可能的比例） 。 2. 苯与氯气在紫外线照射下可合成六六六（六氯环已烷） ，曾用于防治蝗虫、稻螟虫、小麦 吸浆虫和蚊、蝇等昆虫，因对人、畜有一定毒性，20 世纪 60 年代起逐步停止生产并禁止使 用。该反应是一个自由基链反应，试写出其反应机理和六六六可能的立体异构体，并指出哪 些是对映异构体。
上海交通大学历年真题.docx
高等有机化学（2005年）一、（15 分）（1）什么是金属有机化合物？（2）举例说明金属有机化合物作为反应试剂和催化剂在有机合成上的应用。
二、（15分）什么是手性化合物？什么是金属催化不对称反应？简要阐述手性化合物及金属催化不对称反应的重耍性？三、（15分）简述饱和碳原子单分子亲核取代反应（S N1）和双分子亲核取代反应（S N2）的反应机理和产物的立体化学特征。
四、（20分）举出四种有机反应活性屮间体及其杂化轨道构世。
五、（15分）简述绿色化学的定义及其重要意义。
六、（15分）天然产物化学的定义，方向和总义。
七、（15分）（1）简述有机化学中常用的分离方法和原理？（2）有机化合物结构鉴定和纯度测定生要有哪些方法。
高等有机化学（2006年）一、（10分，每个1分）根据卜•列15个化合物的缩写写出其结构，中英文全称，自选十个即可DMF,DMSQ EDTA. HMPA, THF, LDA, BINAP二、（10分）简述绿色化学的定义及其重要意义。
三、（15分）简述饱和碳原子单分子亲核収代反应（S N1）和双分子亲核収代反应（S N2）的反应机理和产物的立体化学特征。
四、（2（）分）举出四种有机反应活性中间体及其杂化轨道构型。
五、（20分）写出脂肪酸酯在酸碱催化下的水解机理。
六、简述七、简述高等有机化学（2007年）r （15分，每个1・5分）根据下列10个化合物的缩写写出其结构，中英文全称，口选十个即可DMF,DN4SO, THE TMEBA. LDA, BINAP（20分）举出四种冇机反应活性中间体及其杂化轨道构型。
（15分）简述我国在建国半个多世纪以來在化学领域取得的主要成就和車人意义。
四、（15分）简述芳环上的亲核収代反应的机理。
五、（20分）简述2005年诺贝尔化学奖的主要成果和遼大意义。
高等有机化学（2008年）—＞（15分，每个1分）根据下列15个化合物的缩写写出其结构，中英文全称,自选十个即可BINAP, BINOL, DMF, DMSO, EDTA, THE TFA、LDA. TBAB, TMEDA, bipy, NBS, LDH, TEBA二、（15分）冇机化沖屮常用的纯化方法冇哪些？常用的结构鉴定和纯度测定方法冇哪些？三、（15分）（1）手性化合物指的是什么？手型化合物可以分为哪儿类？（2）阐述手型化合物的重要性。
《有机化学》练习册复习过程
《有机化学》练习册上海交通大学网络教育学院医学院分院有机化学课程练习册第一章绪论一、是非题1. 有机化合物是含碳的化合物。
()2. 有机化合物只含碳氢两种元素。
()3. 有机化合物的官能团也称为功能团。
()4. sp3杂化轨道的形状是四面体形。
()5. sp杂化轨道的形状是直线形。
()6. sp2杂化轨道的形状是平面三角形。
()7. 化合物CH3-CH=CH2中双键的稳定性大于单键。
()二、选择题1. 有机化合物的共价键发生均裂时产生()A.自由基B.正离子C.负离子D.产生自由基和正碳离子2. 有机化合物的共价键发生异裂时产生()A.自由基B.产生自由基和负碳离子C.正碳离子或负碳离子D.产生自由基和正碳离子三、填空题1. 下列化合物中的主要官能团CH3— CH -CH3IOH■_—CH2_NH2CH3BrCH3CH = CH2CH3COOHCH3CHOOIICH3—C—CH32. 按共价键断裂方式不同，有机反应分为______ 和____ 两种类型。
3. 游离基反应中，反应物的共价键发生_______ 裂；离子型反应中，反应物的共价键发生 ______ 裂。
第二章链烃、是非题1. CH3CHCH2CHCH3 和(CH3)2CHCH2CHCH2CH^同一化合物。
CH3CH2CH3CH32. 甲烷与氯气光照下的反应属于游离基取代反应。
3. 乙烷只有交叉式和重叠式两种构象异构体（）4. 碳碳双键中的两条共价键都是键。
5. 烯烃加溴的反应属于亲电加成反应。
6. 共轭体系就是-共轭体系。
二、选择题1. CH3CHCH2CHCH3的一氯代产物有（）CH3 CH3D.4种A. 1种B.2种C.3种2.含有伯、仲、叔、季碳原子的化合物()CH3CH3 A. CH3-—CH2—CH--CH3 B. CH3--CH2--C—CH3CH3CH3CH3CH3CH3C.CH3-—CH?—CH--CH2—CH3D. CH3--C—CH3CH33.既有sp3杂化碳原子，又有sp2杂化碳原子的化合物是()A. CH3CH2CH3B. CH3C 三CHC. CH2=CH2D. CH3CH=CH24.室温下能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀的是()A. CH3CH2CH3B. CH3C 三CHC. CH3CH=CH2D. CH3CH=CHCH35. 烯烃与溴水加成反应可产生的现象是（）A.沉淀B.气泡C.褪色D.无变化6. 在2-甲基戊烷分子中，叔碳原子的编号为()A. 1B. 2C. 3D. 4三、填空题1. 烯烃的官能团为_____ ，炔烃的官能团为______ 。
上海交通大学有机化学第1章 绪论
1927年,海特勒(W. Heitler)和伦敦(F. London) (运用量子力学对原子和分子的研究成果)提出了价键理论
例如：
H + H
H
H
H = - 435kJmol
0
-1
H + H 势 能 －435kJmol-1
不纯物 组成,结构全然无知 大部分有机物的组分是 碳, 氢, 氧, 氮 区别于矿物质 生物体内神秘的生命力 生命力学说的否定的开始
生命力学说的彻底否定
上海交通大学化学化工学院
有机化学真正成为一门独立的科学是在有机化学结构理论 建立以后才完成的。于19世纪后期形成，有代表性的如下：
1.6 共振论——共振式
价键理论中的电子离域现象可以用共振理论来进行描述。
CH2
CH
CH
CH2
为了解决用经典结构式表述复杂的离域体系所产生的矛盾，鲍林 （Pauling）提出了共振论。 1. 共振论是价键理论的延伸和发展，以经典结构 式为基础。 2. 有些共振式的结构是虚构的、想像的。 3. 分子中真实的结构是可能的极限结构的叠加，是经典结构的共振 杂化体。共振杂化体的能量比任何经典结构式的能量低。
LiH
H2
HF
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共价键的性质： 键长 两原子的核间距。 键角 两共价键之间的夹角。 键能 化学键强度的主要衡量标准。形成共价键时
所放出的能量与把分子拆成原子所吸收的能量。
CH4 CH3 CH2 CH CH3 + H H=423kJ/mol H=439kJ/mol H=448kJ/mol H=347kJ/mol
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怎样学习有机化学？
上海交大化学基础考研基础有机化学考研真题与解析
上海交大化学基础考研基础有机化学考研真题与解析一、典型题与解析典型题14-56 根据以下转换画出A～H的结构式：解：在系列反应中，根据反应条件易推出有三步反应属于Hofmann降解反应，即从B到C、从D到E、从G到H，而Hofmann降解反应的产物为烯烃，故C、E、H均是烯烃类化合物。
从托品酮到B经历了酮的还原和醇的脱水，因此B也是烯烃。
根据反应条件及Hofmann消除反应的规则，可知A～H的结构式如下表14-1-6所示。
表14-1-6典型题14-57 胆碱的分子式为C5H15O2N，易溶于水，形成强碱性溶液。
它可以利用环氧乙烷和三甲胺的水溶液反应制备。
画出胆碱和乙酰胆碱的结构式。
解：环氧乙烷和三甲胺为合成胆碱的原料，根据碳的骨架和胆碱的分子式C5H15O2N可以推出胆碱的结构式如下：则乙酰胆碱的结构式为：典型题14-58 根据以下转换和一些相关表征，画出A～D的结构式：化合物A在铂催化下不吸收氢气。
化合物D不含有甲基；紫外吸收表征证明，其结构中没有共轭双键；核磁共振氢谱表明，其结构中一共有8个氢原子与碳碳双键相连。
解：根据胺的特征反应可知：从A到B反应、从B到C反应、从C到D反应均是属于Hofmann重排反应，由此可以推断出A为三级胺。
A在铂催化下不吸收氢气，可知A不含有双键或三键，即A为环状胺。
根据各化合物的分子式可知，A的不饱和度为2，D的不饱和度为3，进而可以推断出A、B、C、D的结构简式如下表14-1-7所示。
表14-1-7典型题14-59 托品酮（tropinone）是一个生物碱，是合成阿托品硫酸盐的中间体。
它的合成在有机合成史上具有里程碑的意义。
托品酮的许多衍生物具有很好的生理活性。
在进行以下衍生化的过程中发现，产物为两个互为立体异构体的A和B：在碱性条件下，A和B可以相互转换，因此，任何一个纯净的A或B在碱性条件下均会变成一混合物。
画出A和B的立体结构式，以及在碱性条件下A和B 相互转换的反应机理。
有机化学期末复习重点要点
化合物A的构造式。 ①CH3－，邻位－CH2－；②(CH3)2CH－中的CH3－ ③－CH2－；④－CH－CH2－，与Br连接； ⑤ RCOOCH(CH3)2中的CH－，酯基中的烷基。
CH3 N
4、（本小题5分） 以苯为原料（无机试剂任选）合成:
O2N N
NO2 浓HNO3 浓H2SO4 NO2 Na2S
N
NO2
OH
NO2 NaNO2 NH2 HCl N2+Cl－
(1) 浓H2SO4 (2) NaOH
NO2 ＋ N2+Cl－ OH
SO3Na
(1) NaOH, 熔融 (2) H , H2O
+
OH CH3CHCH2CH2COOH
OH ( 2 ) CH3CHCH2CH2Br
NaCN
OH CH3CHCH2CH2CN
H2O H
+
OH CH3CHCH2CH2COOH
(2)
4、比较下列化合物的pKa值大小：
A. CH3CH2CH2COOH B. N CCOOH
C. CH3CH= CHCOOH
D. CH3C
( CH3 )3 N CH2
Br
CH2 N ( CH3 )3 Br
10. 反-1, 3-二甲氧基环戊烷
H OCH3 OCH3 H
H3CO H
H OCH3
二、完成下列各反应式（共12小题，总计20分） 1. （本小题1分）
CH3 CH3 C O CH2 CH3OH H2SO4 ( 少量 )
CH3 CH3 C OCH3 CH2 OH
有机化学期末复习
一、命名或写出结构式，有立体结构的请标明。 （共10小题，总计10分） 1.
有机化学复习总结
有机化学复习总结有机化学复习总结⼀、试剂的分类与试剂的酸碱性(free 在⾃由基反应中能够产⽣⾃由基的试剂叫⾃由基引发剂1、⾃由（游离）基引发剂，产⽣⾃由基的过程叫链引发。
如：radical initiator)或⾼温hv 或⾼温hv BrCl2Br2Cl22均裂均裂是⾃由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮⼆异丁氰、过硫酸铵等也是BrCl、22常⽤的⾃由基引发剂。
少量的⾃由基引发剂就可引发反应，使反应进⾏下去。
简单地说，对电⼦具有亲合⼒的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）2、亲电试剂轨道或d轨道，能够接受电⼦对的中性分⼦，亲电试剂⼀般都是带正电荷的试剂或具有空的p＋、BFAlCl等，都是亲电试剂。
、HCH、如：HCl、Br、RCH、CO、NO、SO、3323323，＋＋＋＋＋＋SO因此，路易斯酸就是Lewis acid）在反应过程中，能够接受电⼦对试剂，就是路易斯酸（亲电试剂或亲电试剂的催化剂。
对电⼦没有亲合⼒，但对带正电荷或部分正电荷的碳原⼦具有亲合⼒的试剂叫3、亲核试剂。
亲核试剂⼀般是带负电荷的试剂或是带有未共⽤电⼦对的中nucleophilic reagent亲核试剂（）－－－－－－－－－－、、、CN、NH、RCHRO、RS、PhO、H、ORCOO、XHS性分⼦，如：OH、222等，都是亲核试剂。
、NH、RNHROH、ROR23，因此，路易斯碱也是在反应过程中，能够给出电⼦对试剂，就是路易斯碱（Lewis base）亲核试剂。
4、试剂的分类标准Br→CH OCH 在离⼦型反应中，亲电试剂和亲核试剂是⼀对对⽴的⽭盾。
如：CHONa + CH3333－＋＋－是亲核试剂。
这个反应究竟是亲和BrO是亲电试剂，⽽的反应中，+ NaBrNa和CHCH33反应还是亲核反应呢？⼀般规定，是以在反应是最先与碳原⼦形成共价键的试剂为判断标准。
－－是亲核试剂，因此该反应属于亲CH在上述反应中，是O最先与碳原⼦形成共价键，OCH33核反应，更具体地说是亲核取代反应。
高考有机化学总复习知识点总结
高考有机化学总复习学问点总结专题一：有机物的构造和同分异构体：(一)有机物分子式、电子式、构造式、构造简式的正确书写： 1、分子式的写法：碳－氢－氧－氮〔其它元素符号〕挨次。
2、电子式的写法：把握 7 种常见有机物和 4 种基团：7 种常见有机物：CH 、C H 、C H 、C H 、CH CH OH 、CH CHO 、CH COOH 。
42 62 42 232334 种常见基团： －CH 、－OH 、－CHO 、－COOH 。
33、构造式的写法：把握 8 种常见有机物的构造式：甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、乙醇、乙醛、乙酸、乙酸乙酯。
(留意键的连接要准确，不要错位。
)4、构造简式的写法：构造简式是构造式的简写，书写时要特别留意官能团的简写，烃基的合并。
要通过练习要能识别构造简式中各原子的连接挨次、方式、基团和官能团。
掌 握 8 种常见有机物的构造简式：甲烷 CH 、、乙烷 C H 、乙烯 C H 、、乙炔 C H 、乙醇4 2 6 2 4 2 2CH CH 3 2 OH 、乙醛CH 3 CHO 、乙酸CH 3 COOH 、乙酸乙酯CH 3 COOCH 2 CH 。
3(二)同分异构体：要与同位素、同素异形体、同系物等概念区分，留意这四个“同”字概念的内涵和外延。
并能娴熟地作出推断。
1、同分异构体的分类：碳链异构、位置异构、官能团异构。
2、同分异构体的写法：先同类后异类，主链由长到短、支链由整到散、位置由心到边。
3、烃卤代物的同分异构体的推断：找对称轴算氢原子种类，留意从对称轴看，物与像上同位素同素异形体 同系物 同分异构体工程概念适用对象推断依据性 质 实例的碳原子等同，同一碳原子上的氢原子等同。
专题二：官能团的种类及其特征性质：(一)、烷烃：（1）通式：C H ，代表物CH 。
n 2n+2 4（2）主要性质：①、光照条件下跟卤素单质发生取代反响。
②、在空气中燃烧。
③、隔绝空气时高温分解。
(二)、烯烃：（1）通式：C H〔n≥2〕，代表物CH＝CH，官能团：-C=C- n 2n 2 2（2）主要化学性质：①、跟卤素、氢气、卤化氢、水发生加成反响。
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根据下列条件，推测化合物结构，并标明各数据的归属：
(B) C4H6O4 NMR H=2.3
（单峰，4H) NaOH I2
(A)
CH3OH( 过量） HCl ( 气）
(C)
LiAlH4
(D)
HCl 气催化
(E) + CH3OH IR:1120,1070cm-1 MS: m/z=116(M+ )
C5H8O3 IR:3400～2400, 1760,1710cm-1
羟醛缩合 卤化反应：包括一卤代和卤仿反应 共轭加成的机理，插烯规律。
13. 羧酸
酸性强弱的比较 羧酸与羧酸衍生物的相互转化（由活泼的转化为不活 泼的） 还原反应（一般是通过其衍生物还原。用到 LiAlH4， Na/C2H5OH，注意还原产物） α—卤代 二元羧酸的脱羧反应（C原子数不同所得产物不同） 亲核－加成消去的反应历程。（酯的水解和酯化反应 历程：酸、碱催化） Hofmann重排（生成少一个C原子的胺） 脱水 CONH2 CN ，还原CONH2 CH2NH2 磺酸
（2） 手性C原子，手性分子的判别 根据对称因素（对称面、对称中心）判断 透视式 （3）手性分子的表达 费歇尔投影式
（4）立体合成----内消旋产物和外消旋产物（不要求）
8.卤代烃
反应：亲核取代、消除反应、格氏反应（与CO2反应） 注意格氏反应不能有活泼氢（水、醇、氨、炔氢等） 机理：SN1（重排）, SN2， E1（重排）, E2（反式）
SN1, SN2的影响因素： 烃基结构，离去基团，亲核试剂，溶剂 影响取代与消除的因素： 烃基结构，亲核试剂，溶剂，温度
9. 醇:
酸性：各种醇的酸性大小比较 取代 卤代烃【HX（重排）, PX3, SOCl2,】 消去 烯烃（SN1有重排， SN2反式消除） 氧化 醛 酸 （注意氧化剂的选择，eg：CrO3 不影响双键） 酸 酯（无机，有机） 邻二醇（HIO4氧化 ；Pinacol重排） RX水解 制备 C=O CH(OH) Grignard 反应——伯、仲、叔醇
17. 氨基酸
17. 杂环
常见杂环化合物的命名 呋喃，吡咯，噻吩的活性，取代位置 吡啶与吡咯的区别，取代基位置 喹啉的氧化还原，亲电或亲核取代的位置。 咪唑的结构 比较杂环化合物与苯胺、胺、酰胺、亚胺的酸碱性大小 呋喃甲醛与苯甲醛性质相似；吡咯与苯酚性质相似；吡 啶与硝基苯性质相似。
18. 碳水化合物 ：
15. 有机合成路线设计： 碳链的增长与缩短 官能团的导入与转化，保护，定位。
16. 含氮化合物 ：
α—H的活泼性 硝基 还原 NH2（芳） 钝化苯环 使邻对位亲核取代变易 碱性 烃基化反应（Hoffman彻底甲基化反应，消除） 胺 酰化 保护胺基 磺酰化——Hinsberg反应（鉴别伯、仲、叔胺） 芳胺的亚硝化（伯胺——碳正离子） 重氮化（被－OH、－H、－I、－F取代） 偶联反应 （苯胺5～7，苯酚7～9） 等电点 酯化与酰化 水合茚三酮——紫色
HOH2CCH2CH2CCH3
(E)
C8H16O4
C7H16O3 IR:3400 1100ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ1050cm-1
H=12
（单峰，2H)
大量碎片离子m/z=101
O HOOCCH2CH2CCH3
CH3O OCH3 (C)
(A)
HOOCCH2CH2COOH
CH3O OCH3 (D)
(B)
O OCH3 CH3 C6H12O2
H3COOCCH2CH2CCH3
14. 取代酸和β－二羰基化合物 ：
醇酸（Reformatsky反应——制备β－羟基酸酯） 酮酸 （乙酰乙酸受热极易分解） Claisen缩合机理 β－酮酸酯 互变异构 酮式水解 （三乙生成甲基酮） β－二羰基化合物 酸式水解（丙二酸二乙酯生成酸） Knoevenagel反应： C－对醛酮的加成 Michael反应： C－对α、β不饱和羰基化合物的加成反应
总复习
1. 烷烃：
命名规则：P19-22；螺环和桥环化合物的命名 构象 链状------丁烷的构象（交叉式比重叠式稳定）
环状------环己烷（椅式比船式稳定； 大的基团在e键比a键稳定） 注意顺反异构
性质： (1) 取代——自由基历程 (2) 小环不稳定，张力环 注意开环的位置、碳正离子的稳定性（产物马氏加成）
氧化反应
Tollen 氧化醛类，不氧化酮类。 Feiling 氧化脂肪醛成羧酸 KMnO4
成醇：NaBH4，LiAlH4，Fe/HCl， 还原反应 Zn/HCl， H2/Pd 成亚甲基：Zn－Hg/H＋ , NH2NH2/NaOH 共轭醛酮的1,4－加成，1,2加成
机理：
亲核加成，如缩醛的形成，与HCN的加成
4. 二烯烃：
1，4－加成——共振结构的表达 双烯合成——注意构型保持；供电子基和吸电子基对反 应活性的影响
6.芳烃：
命名 亲电取代（两类定位基）。 电子云密度的部位大有利于亲电反应 氧化、卤化（哪一个氢？） α—氢 休克尔规则——引申到杂环。
7. 对映异构：
D，L标记
（1）构型标记 R，S标记
Willimson 合成（怎样合成？） * 注意产物，合成物的选择 环醚 （1）与含活泼氢的化合物加成（反式），包括格氏试剂 酸催化——取决于碳正离子稳定性 （2）反应机理 碱催化——取决于空间效应
12．醛、酮 :
亲核加成
加HCN (生成α-羟基酸） 加NaHSO3（鉴别脂肪族甲基酮或环酮） 加ROH（保护C＝O） 加H2N-Y（生成各类亚胺的衍生物） 加R-MgX（制备各类醇） 加PPh3=CR1R2（制备烯烃） 酸性条件：一卤代为主 α—H的卤化 碱性条件：卤仿反应（注意产物） 羟醛缩合——β-羟基醛、酮或α、β不饱和醛酮。
10. 酚：
弱酸性：＜H2CO3（各种取代酚的酸性大小比较） FeCl3显紫色（鉴定烯醇式结构）
取代：活化定位作用【卤化、硝化、磺化、付克烷基、 酰基化（Fries 重排）】 氧化——醌
制备（异丙苯氧化、苯磺酸和氯苯碱熔融法等）
11. 醚
生成釒 羊盐
性质 醚键的断裂（ 怎样断裂？生成什么产物？）
2. 烯烃:
命名：注意顺反异构体的命名。
过氧化物 亲电加成——马氏规则及反马氏规则
硼氢化
O3/Zn ------- 醛、酮 氧化 酸------酸＋CO2 KMnO4 碱(稀、冷)——邻二醇 环氧化--------环氧乙烷 α氢的卤代——自由基历程 聚合反应
3. 炔 ：
命名：注意烯炔共存，烯醇共存，炔醇共存 (不饱和醇 的命名) 加氢反应：与烯相比，活性如何？（大于烯烃） 顺反如何？ Lindlar------顺 Na/NH3-----反 • 亲电加成：与烯相比，活性如何？（小于烯烃） 加水 酮、醛 有何不同？ 硼氢化： 醛、酮 氧化：O3, KMnO4------- 羧酸 炔化物生成：炔化银、炔化铜（鉴别）
单糖的构型、构象（葡萄糖和果糖的直链式、Haworth、 构象式）α、β 氧化，还原，成脎 性质 差向异构化（酮式结构与烯醇式结构的转化） 成苷，甲基化 低聚糖：麦芽糖，纤维二糖，乳糖，蔗糖（在了解结 构特点的基础上掌握性质） 多糖：淀粉，纤维素
20. 波谱 ：
UV：共振结构与λ的关系，几种跃迁方式n IR：典型的一些基团吸收峰位置 NMR：化学位移的大致数据 自旋耦合与自旋裂分n+1规律 积分曲线与H分子数目 MS：分子离子峰，同位素峰。 π ,π π