2_4_二氯苯基荧光酮分光光度法测定微量铜_

收稿日期:2002-08-27作者简介:陈海燕(1959-),女,内蒙古呼和浩特市人,内蒙古师范大学讲师.

2,4 二氯苯基荧光酮分光光度法测定微量铜( )

陈海燕,乌 云

(内蒙古师范大学化学系,内蒙古呼和浩特010022)

摘 要:在弱酸性(pH=5.5)介质中和表面活性剂CT MA B 存在的条件下,2,4-二氯苯基荧光酮与

Cu( )形成稳定的三元络合物,可用分光光度法测定微量Cu( ).其最大吸收波长 max 为600nm,表观摩

尔吸光系数 为1.10!105L ∀mol -1∀cm -1,铜( )在0~0.6mg ∀L -1范围内符合Beer 定律,用拟定方法

测定了芝麻、茄子中铜( )的含量,结果较满意.

关键词:2,4-二氯苯基荧光酮;铜;分光光度法

中图分类号:O 657.32 文献标识码:A 文章编号:1001-8735(2003)02-0142-03

2,4-二氯苯基荧光酮(DClPF)是一个比较灵敏的显色剂,近年来已用于锡[1]、钽[2]、锗[3]、钨[4]等元素的测定,但尚未见到该试剂在表面活性剂的存在下用光度法测定铜( )的报道.本文在pH =5.5的HAc-NaAc 缓冲溶液中及CTMAB 的存在下,考察了DClPF 与铜( )的显色反应和光度性质,并用拟定的方法测定了芝麻、茄子样品中的铜( ),结果与AAS 法基本一致.

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

722型分光光度计;pH S-3型数字式酸度计(上海精密科学仪器有限公司);Z-8000型塞曼偏光原子吸收分光光度计(日本日立公司).

铜标准溶液:准确称取0.1000g 光谱纯金属铜于50mL 烧杯中,加1#1的HNO 3溶解后,加少许H 2SO 4,加热至冒烟,冷却后移入100mL 容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀,配成1000mg ∀L

-1的储备

液,使用时稀释成10mg ∀L -1的工作液.

DClPF 配成1.0!10-3mol ∀L -1的乙醇溶液,每100mL 溶液中含1#1H 2SO 40.5m L;CTMAB 配成1.0!10-2mol ∀L -1的水溶液;HAc-NaAc 缓冲液(pH =5.5);10%NaF 溶液.

所用试剂均为分析纯,实验用水为二次蒸馏水.

1.2 实验方法

准确移取一定量铜( )标准溶液于25m L 容量瓶中,依次加入DClPF 0.90mL,CTMAB 3.00mL,缓冲溶液3.50mL,用水稀释至刻度,摇匀,放置20min,以试剂空白作参比,用1cm 比色皿在722型分光光度计上于600nm 处进行条件实验和样品分析.2 结果与讨论

2.1 吸收光谱

按照实验方法,测定DClPF 与铜( )形成的络合物及三元络合物的吸收光谱如图1.DClPF 与铜( )的二元络合物在550nm 处有最大吸收,但灵敏度较低.当体系中加入阳离子表面活性剂CTMAB 后,形成了稳定的三元络合物,并发生红移,此时络合物在600nm 处有最大吸收

第32卷第2期

2003年6月内蒙古师范大学学报自然科学(汉文)版Journal of I nner Mo ngolia Normal U niversit y (N atural Science Edit ion)Vol.32No.2Jun.2003

( =1.10!105),且稳定性有很大提高,而DClPF的最大吸收位于530nm,对比度 为70nm.

2.2酸度的影响

实验表明,形成三元有色络合物的最适宜酸度为pH= 4.5~ 6.0,以HAc-NaAc缓冲溶液为最佳,用量在1.50~4.50mL范围内,本实验选用3.50mL.

2.3显色剂用量及显色时间

实验结果表明,DClPF(1.0!10-3mol∀L-1)用量在0.60~

1.20mL范围内,络合物的吸光度最大,且恒定,本实验选择

0.90mL.

室温下络合物在20min内显色完全,所形成的络合物至少

稳定24h.

2.4表面活性剂的选择及用量

本实验考察了CTMAB、T ritonX-100、T ween-80、OP、

CTP、T PB等表面活性剂对显色反应的影响。结果表明,阳离

子表面活性剂CTMAB具有较大的增敏作用,且用量在

5.00mL以内配合物吸光度最大,且恒定,本实验选择3.00mL.

2.5络合物组成

在CTMAB存在下,采用等摩尔法和摩尔比法测定了配合

物中铜( )与DClPF的组成比例,结果为1#2.

2.6工作曲线

按实验方法测定吸光度,绘制工作曲线,结果表明Cu( )

含量在0~0.6mg∀L-1范围内符合Beer定律,用数理统计方法

处理得回归方程为:A=0.0675C+0.0039(C:mg∀L-1),r=0.9998,表观摩尔吸光系数 =1.10! 105L∀mol-1∀cm-1.

2.7共存离子的影响

按实验方法,其他条件不变,测定5!g铜( ),其相对误差∃%5%时,共存离子的影响量为(以!g计),Mn2+(5)、Zn2+(5)、Mo2+(1)、Ni2+(2)、Ca2+(10)、Fe3+(35);Na+、K+、Cl-、SO2-4可大量存在.用AAS法测定,共存离子中只有Fe3+超出允许量,用10%NaF溶液2.00mL可消除Fe3+的干扰.

2.8样品分析

分别称取待测样品各3.000g,按文献[5]处理,测定样品中铜( )的含量,测定结果见表1.

表1样品分析结果!g∀g-1

样品本法测得值平均值RSD/%AAS

黑芝麻22.85

23.57

23.45

23.29 1.421.50

白芝麻24.71

24.97

24.45

24.71 1.121.50

茄子皮10.92

10.32

10.40

10.54 2.415.34

∀

143

∀

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