(优选)基础化学梁逸增第五章

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试样的采取与制备必须保证所得到的是具有代表性的试样。 对于各类试样采取的具体操作方法可参阅有关的国家标准
或行业标准。
2. 分离与富集
常用的方法有沉淀分离法、萃取分离法、离子交换分离和色 谱分离法等。分离与测定常常是连续或同步进行的。
3. 分析测定
根据被测组分的性质、含量以及对分析结果准确度的要求 等,选择合适的分析方法进行分析测定。
产生系统误差的原因主要有以下几方面:
(1)方法误差 由于方法不完善而引起的误差
(2)仪器误差 由于仪器本身不够准确而引起误差
(3)试剂误差 由于试剂或溶剂不纯而引起的误差
(4)操作误差 由于操作人员的主观因素引起的误差
系统误差的存在影响测定结果的准确度。
2. 偶然误差(accidental error)
偶然误差是由某些难以控制、无法避免的偶 然因素造成的,其大小、正负都不固定。 偶然误差是不能通过校正来减小或消除的, 但统计规律表明,增加测定次数,可以使分 析结果的平均值更趋近于真实值。
偶然误差的大小决定分析结果的精密度。
由于分析人员粗心大意或违规操作而引 起的误差称为过失,结果应弃去。
Errors in Measurement
公差范围视分析工作对准确度要求、试 样成分、含量不同而规定其范围。
5.2.2 误差的表示方法
1. 误差与准确度
准确度(accuracy)是指测定值(x)与真实值(T)符合 的程度,准确度的高低用误差(error)来衡量。
➢ 绝对误差(E) E=x-T
➢ 相对误差(Er) Er =(E/T)×100﹪
n
(xi x)2
i 1
n 1 100 % x
例12-1:对某溶液浓度进行了4次测定,结果分别为: 0.2041, 0.2049, 0.2039, 0.2043 mol/L。求其平 均偏差和相对平均偏差。
解:
x 0.2041 0.2049 0.2039 0.2043 0.2043(mol/L) 4
如果待测组分的实际存在形式不清楚,分析结果最好以氧化
物(如CaO,MgO,P2O5和SiO2等)或元素(如Fe,Cu, Mo,C,O等)的含量表示。
在工业分析中,有时还用所需要的组分的含量表示。
例如,分析铁矿石的目的是为了寻找炼铁的原料,这时 就以金属铁的含量来表示分析结果。
电解质溶液的分析结果,常以存在的离子,如K+,Na+,Cl-

相对平均偏差(
relative
average
deviation,
d
)
r
d dr x 100 00
➢ 标准偏差(standard deviation, s)
s
d12
d
2 2
d32
d
2 n
n 1
➢ 相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)
RSD(%) s 100 % x
定量分析按照被分析试样的重量或体 积分类,可大致分为:
试样重量
试样体积
常量分析
> 0.1克
半微量分析 0.01 ~ 0.1克
微量分析 0.1 ~ 10 毫克
超微量分析 < 0.1 毫克
> 10 ml 1 ~ 10 ml 0.01 ~ 1 ml < 0.01 ml
5.1.1 定量分析过程
1. 试样的采取、处理与分解
4. 分析结果的计算与评价
根据试样质量、测量所得数据和分析过程中有关反应的计量 关系,计算试样中有关组分的含量或浓度。
5.1.2 定量分析结果的表示
1. 待测组分的化学表示形式
分析结果通常以待测组分实际存在形式的含量表示。
例如,测得试样中氮的含量以后,根据实际情况,可以 NH3,N2O5或NO2等形式的含量表示分析结果。
5.1 定量分析概述
分析化学的研究对象是物质的化学组成及结构,
它的主要任务是:物质中含有哪些组分,以及 各种组分的相对含量是多少。

定性分析 仪器分析
析 定量分析
重量分析

化学分析
结构分析
滴定分析

形态分析
当定量分析的任务是测定一个样品中所有组分的含量 时,叫做全分析(total analysis)
random error
systematic error
3. 过失误差(fault error) 过失误差由于工作中的差错,操作者违 反规程而造成,如加错试剂、读错刻度, 此数据应在处理分析结果前舍去。
4. 公差(tolerance) 公差为生产部门允许存在的误差。
若分析结果超过公差范围称为“超差”, 不能采用。
等的Байду номын сангаас量或浓度表示。
2. 待测组分含量的表示方法
(1) 固体试样 固体试样中待测组分含量,通常以质量分数表示。
例如某铁矿中含铁的质量分数ωFe=0.5643时,可以表示为 ωFe=56.43%。
(2) 液体试样 液体试样中待测组分的含量可用物质的量浓度 (mol·L-1)、质量摩尔浓度(mol·kg-1)、质量浓 度(mg·L-1,μg·L-1或μg·mL-1,ng·mL-1,pg·mL1)、质量分数、体积分数、摩尔分数等方式来表 示。
2. 偏差与精密度
精密度(precision) 是指几次平行测定结果相互 接近的程度,精密度用偏差(deviation)来衡量。
➢ 绝对偏差(deviation, d)是某单次测定值(x)与 多次测定的算术平均值( )的差
x
d xx
➢ 平均偏差( average deviation, d )
d d1 d2 d3 dn n
(3) 气体试样 气体试样中的常量或微量组分的含量,通常以体 积分数或质量浓度表示。
5.2 分析结果的误差
5.2.1 误差产生的原因和分类
1. 系统误差(systematic error) 系统误差是由某种固定原因造成的,它具 有单向性、重现性,即正负、大小都有一 定的规律性,当重复进行测定时会重复出 现,若能找出原因,并设法加以测定,就 可消除,因此也称为可测误差。
(优选)基础化学梁 逸增第五章
本章教学内容
5.1 定量分析概述 5.2 分析结果的误差 5.3 滴定分析概述 5.4 酸碱滴定法
重点:
1. 滴定分析法的定量计算 2. 双指示剂法滴定二元碱 3. 滴定突跃范围与指示剂的选择 4. 标准溶液的配制与标定 5. 酸碱滴定法的应用 6. 误差
难点:
1. 双指示剂法滴定二元碱 2. 滴定突跃范围与指示剂的选择 3. 分析结果的误差
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