第四章_油脂的检测

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(2)测定意义:酸价是脂肪中游离脂肪酸含量的标 志,脂肪在长期保藏过程中,由于微生物、酶和热 的作用发生缓慢水解,产生游离脂肪酸。而脂肪的 质量与其中游离脂肪酸的含量有关。一般常用酸价 作为衡量标准之一。在脂肪生产的条件下,酸价可 作为水解程度的指标,在其保藏的条件下,则可作 为酸败的指标。酸价越小,说明油脂质量越好,新 鲜度和精炼程度越好。
(二)食用油中掺入廉价油检验
感官检验法:夏季购买散装豆油、菜油后将油瓶放在10-20摄 氏度环境中数小时,观察是否有絮状物析出。 气相色谱法:大多数脂类在GC分析前需进行甲酯化衍生,用 火焰离子检测器(FID)
植物油主要是由脂肪酸组成的甘油酯,不同的油脂脂肪酸 组成和含量不同,掺伪后必然会引起脂肪酸组成和含量的变 化,用气相色谱法分析脂肪酸的构成,并与对应的纯品油脂 肪酸构成比较,可鉴别掺伪品种,计算掺伪量。
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过氧化物是油脂酸败的中间产物。因此常以 过氧化物在油脂中的产生,作为油脂开始败坏 的标志。
油脂中过氧化物含量的多少与酸败的程度成 正比。过氧化值和油脂新鲜程度密切相关。因 此,过氧化值的测定是判断油脂酸败程度的一 项重要指标。
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(3)方法的局限性
过氧化值随油脂的酸败而增加这一趋势是有一 定极限的,超过这一极限反而下降。严重败坏 的油脂中过氧化值反而较低。其原因是当油脂 严重酸败时,过氧化物分解的速度大于它产生 的速度。
以掺假为目的的勾兑油是生产商用价廉、量 大的植物油脂如棉籽油、菜籽油、棕榈油等掺兑 到优质油品中。棕榈油在22度以下会凝固成白色 块状,低温可以辨别。
3.掺入非食用油
掺入桐油、蓖麻油、矿物油等
桐油是工业用油,广泛用于油漆、涂料、金属 防腐剂等,含有桐子酸的甘油酯,人食用后能引 起中毒。
蓖麻子中含有毒性很强的蛋白质:蓖麻毒素。 矿物油主要是脂肪烃、环烃及矿物质,其有毒 有害物质会对人体造成不良影响以致危害生命。
过滤
5s是花生油生产的一种工艺,是鲁花独创的, 花了六年时间完成的:“选料select,焙炒stir, 压榨squeeze,过滤seep,存储store”五道工艺流 程,因为这五个英文单词的首字母是‘s’开头的, 所以简称“5S”。
1、生产中避免了化学溶剂对油品的污染,使食用油品 质的安全性得到可靠保障;
第四章 油脂的检测
一、油脂的概念
油脂是甘油和各种脂肪酸形成的甘油三酯混合物, 单不饱和脂肪酸油(花生油、菜籽油)多不饱和脂肪 酸油(大豆油、葵花籽油、玉米油、棉籽油、芝麻油) 饱和脂肪酸油脂主要是动物油脂。
多不饱和脂肪酸能降低胆固醇,动物脂肪中富含 维生素A、D,植物油富含E、K
一种油脂的平均分子量可通过它的皂化值(1g油 脂皂化时所需KOH的毫克数)反映。皂化值越小, 油脂的平均分子量越大。
三、食用油脂的分类和特点
天然油脂分为植物油脂和动物油脂; 植物油脂根据油料作物特征脂肪酸分为: 油酸、亚油酸类油脂(花生、玉米、芝麻、橄榄、 棉籽等) 亚麻酸类油脂(大豆油) 月桂酸类油脂(椰子油、棕榈仁油) 棕榈酸类油脂(棕榈油)
①大豆油:主产东北和华北地区 产地不同,碘值差异较大 ②菜籽油:南方 含有较多维生素E 、胡萝卜素等 ③葵花籽油:亚油酸含量达70%,含有较多的不饱和脂肪酸和 较少的天然抗氧化剂,储藏时不很稳定 ④芝麻油:含维生素E和芝麻酚,耐储存。43%的油酸和43% 的亚油酸 ⑤棉籽油:毛油中含有棉酚,精炼除去后可以食用。 ⑥花生油:含有一些高分子饱和脂肪酸,在夏季为透明体,冬 季变得稠厚而不透明
(磷脂、水分、蜡质、固体脂肪) ③气味与滋味:每种油脂都有其固有的气味。
④水分和杂质:
用干燥洁净的小管,取少许食用植物油脂,涂在易燃烧 的纸片上,点燃,燃烧时产生油星四溅现象,并发出“叭叭” 的爆炸声,说明水分含量高。
也可用钢勺取油少许,在炉火上加热,温度在150~160℃, 如出现大量泡沫,又发出“吱吱”响声和油从锅内往外四溅 的现象,说明水分含量高;加热后拨去油沫,观察油的颜色, 若油色变深,有沉淀,说明杂质较多。
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5. 残留溶剂的测定
(1)测定意义
用轻汽油提取法生产的食用植物油比机榨油法可提高 出油率3%或更高。国外使用较多,我国也使用。常用 的有机溶剂为石油的低沸点分馏物,一般称为轻汽油。 是以六碳烷烃为主要成分的混合物,其沸程为62~85℃, 这个石油馏分,通常称为六号溶剂。
溶剂虽能被脱除,但仍有少量溶剂残留在油脂中,六 碳烷烃这类溶剂主要危害是麻醉呼吸中枢,但属于毒性 不大的溶剂。且不纯的轻汽油中往往含有其它有毒杂质, 如苯和多环芳烃等。给食用者的健康造成极大的危害。 所以,必须对溶剂残留量进行测定,以确保人体健康。
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(3)测定:测定油脂的酸价,采用容量分析法。
① 原理:植物油中的游离脂肪酸用氢氧化钾标 准溶液滴定。 ② 试剂:0.5mol/L氢氧化钾标准滴定溶液。 酚酞指示液:10g/L乙醇溶液。 ③ 测定方法 称取适量样品→锥形瓶+50mL乙醇+酚酞指 示液2~3滴→氢氧化钾标准溶液滴定→初现微 红色,15s内不褪色为终点。
根据不同的要求和用途,将不需要的和有害的杂 质(棉酚、蛋白质、磷脂、水分)从油脂中除去,得到 符合一定质量标准的成品油,就是油脂精炼的目的。 油脂精炼的方法:机械法和物理化学法。
沉淀、过滤、离 心分离等
中和、吸附、冷冻、 蒸馏等
高级食用油脂精炼工艺流程
┌——→脱蜡→——┐ 毛 油—→过滤—→脱胶—→脱酸—→真空干 燥—→脱色—→脱臭—→过滤—→精制食用油
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溶剂残留量的测定通常用顶空气相色谱分析进行 测定。
2、该工艺采用独特培炒工艺,解决了花生制油的生香 和留香问题;
3、采用集成高新技术,解决了成品油中酸价超标问题; 4、该工艺废除了浸出油采用的溶剂、碱、超高温精炼
等影响成品油质量的不利做法,从而保存了成品油 中的天然营养; 5、该工艺采用黄曲霉素分离技术,完全去除油品中的 黄曲霉素
(三)油脂的精炼
油脂的不饱和程度常用碘值(100g油脂跟碘发生 加成反应时所需I2的克数)来表示。碘值越大,油脂 的不饱和程度越大。
油脂中游离脂肪酸的含量常用酸值(中和1g油脂 所需KOH的毫克数)表示。新鲜油脂的酸值极低, 保存不当的油脂因氧化等原因会使酸值增大。
二、食用油脂的营养与安全
(一)衡量油脂营养价值的两个指数

砷(以As计),mg/kg

汞(以Hg计),mg/kg

黄曲霉毒素B1, μg/kg
花生油

其他植物油

苯并(a)芘,μg/kg

指标
4 1
20 12 20 50 0.02 0.1 0.05
20 10 1206
2.酸值和酸度的测定
(1)概念:酸值(又叫酸价)是指中和1克油脂中 的游离脂肪酸所需要的氢氧化钾毫克数,单位为 mgKOH/g。它是脂肪分解程度的标志。 酸度是指油脂中游离脂肪酸的含量,用质量分数 表示。
双试验结果允许误差红不超过0.2,以 试验结果高的作为测定结果。
几种油脂的正常油脂的颜色是: 花生油淡黄色;小磨芝麻油棕红色; 机榨芝麻油红黄色;棉籽油棕黑色; 菜籽油深黄色;豆油浅黄色(或橙黄色); 胡麻油浅黄色;蓖麻油淡黄色; 桐油(冷榨)淡黄色;(热榨)深棕色; 茶油深黄色;葵花籽油淡黄色。
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① 紫外分光光度法
原理 样品中游离棉酚用丙酮提取后,在378nm 处有最大吸收,其吸收值与棉酚量在一定范围内 成正比,与标准系列比较定量。 ③苯胺法 原理 样品中游离棉酚经提取后,在乙醇溶液 中与苯胺形成黄色化合物,与标准系列比较定量。 注意事项 苯胺在空气中,尤其光照,易氧化 而颜色逐渐变深,此时应经蒸馏纯化。
(KOH)=1.000mol/L]相当的氢氧化钾毫克数。
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3. 过氧化值的测定
(1)概念:是指100g油脂中所含的过氧化物, 在酸性环境下与碘化钾作用时析出碘的克数。
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(2)测定意义
过氧化值反映了油脂氧化酸败的程度。 油脂在败坏的过程中,不饱和脂肪酸被
氧化,形成活性很强的过氧化物,进而聚 合或分解,产生醛、酮和低分子量的有机 酸类。
食用植物油理化指标
项目
酸价,(mg KOH/g)
花生油、菜籽油、大豆油、葵花油、胡麻油、茶油、玉米胚芽油、米糠油 ≤
棉籽油

过氧化值,meq/kg
花生油、葵花油、米糠油

菜籽油、大豆油、胡麻油、玉米胚芽油、棉籽油、麻油、茶油

羰基价,meq/kg

浸出油溶剂残留量,mg/kg

棉籽油中游离棉酚,%
不饱和脂肪酸的含量
不饱和脂肪酸越多,
对人体越健康
必须脂肪酸的含量
促进机体内合成、结构 更新,胆固醇变成胆汁 盐酸,防止在血管壁上 沉积形成动脉硬化。
(二)安全问题:
氧化反应:油脂在脂解酶和氧气作用下,产生 各种氢过氧化物和过氧化物,产生低分子的醛、 酮,使其气味口味劣变,发生酸败。
受热:油脂长时间受热会产生大量有害物质, 引起热氧化、热聚合、水解等多种反应,产生油 脂分解物、聚合物。高温长时间加热的油脂不但 脂肪酸和脂溶性维生素遭到破坏,而且产生环状 化合物和甘油酯聚合物,毒性很大。
七、食用油脂的检验
1.色泽 罗维朋比色计法
原理 用标准色玻璃片将光线过滤后,与油
样进行比色。当比至标准色玻璃片与油样色 泽完全一致时,以标准色玻璃片上数值来表 示油脂的色泽。
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从观测管看
左油色 右玻片色
结果表示
结果注明不深于黄多少号和红多少号 ,同时注明比色槽厚度( 25.4mm)。
五、食用油脂掺伪现象
1.未精炼的毛油及变质油
毛油中大量的杂质、水分、胶质等对油脂的品 质影响很大。磷脂的存在会导致气泡泛沫,缩短储 存时间,较多的游离脂肪酸使酸值增大,口感酸涩。
变质油过氧化值、酸价升高,生成低分子的醛、 酮。酸败油中的过氧化脂质会诱发人体癌症及动脉 粥样硬化等疾病。
2.不同油脂勾兑
6.动物油脂非法回收使用
不法商贩使用不合格的病猪肉熬制食用油,使本该用作 工业原料的脂肪进入食品企业或餐馆。
六、油脂掺伪检验技术
(一)感官检验法
油脂的感官检验包括色泽、透明度、气味与滋味、杂质等。 ①色泽:透明具有一定粘度,色泽的深浅,主要取决于油
料所含脂溶性色素的种类和含量、加工方法、精炼程度等。 ②透明度:正常应为完全透明。杂质存在时,透明度降低
(4)测定原理
R—CH—CH—R'+2KI → R—CH—CH—R'+I2+2CH3COOK+H2O
I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI
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4. 游离棉酚的测定
(1)测定意义 棉酚主要存在于棉籽仁中,用棉籽仁榨油时如
棉籽未经蒸炒加热,直接榨油,一部分可迁移到 油脂中,故食用粗制生棉籽油就有可能发生中毒。 棉酚分为游离和结合型两种,结合棉酚不溶于油 脂,不能被消化道吸收,故认为是无毒的。
4.用煎炸残油代替食用油
煎炸油在长时间高温作用下,发生水解、氧化、 缩合等化学反应,酸值和过氧化值都很高,产生 一系列饱和和不饱和的醛、酮、内酯等物质,其 中一些物质有致癌作用。

5.地沟油回收使用
潲水油是指经过烹调和食用的油被废弃到下水道和潲 水桶中,再经过回收处理重新成为食用油。油脂在使用过 程中就会发生氧化Baidu Nhomakorabea分解,成为残渣后与环境中的水、金 属、微生物等作用,酸败并发生更复杂的化学反应。潲水 油是危害极大的一类非法油脂。
四、油脂加工工艺
(一) 浸出法:将油脂原料经过充分浸泡后高温提 取,再经过精炼工艺加工而成。出油率高,生产成 本低,油料资源利用充分。
油料胚浸于溶剂中(6号溶剂)
混合油 分离
残渣(板框过滤机) 蒸发回收溶剂 毛油
精炼
(二)压榨法:产品安全卫生,无污染,天然营养不 受破坏。
原料蒸炒(使蛋白质变性) 机械压榨 毛油 精炼
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④计算
X V c 56.11 m
式中: X—— 试 样 的 酸 价 ( 以 氢 氧 化 钾 计 ) , 单 位 为 毫 克 每 克 (
mg/g); V——试样消耗氢氧化钾标准滴定溶液体积,单位为毫升
(mL); c——氢氧化钾标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每
升(mol/L); m——试样质量,单位为克(g); 56.11—— 与 1.0mL 氢 氧 化 钾 标 准 滴 定 溶 液 [c
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