大学有机化学------醇酚醚ppt课件
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C H 3 C H 2 O N a + H 2 O C H 3 C H 2 O H + N a O H
醇的反应活性：
CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
.
9
2．与氢卤酸反应—羟基被卤素取代
R - O H + H X R - X + H 2 O
反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。
HX的反应活性： HI > HBr > HCl 例如：
用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键)；分子中羟
基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙
二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp=290℃)可与水混溶。
低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等) 作用形成结晶醇，亦称醇化物。
.
7
§1.5 化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同 时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反
第八章 醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，可 看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
.
1
§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
.
2
§1.2 醇的命名
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3CH2CH2OH
正丙醇
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH3 OH
O H
8 0 %
2 0 %
.
16
（2）分子间脱水生成醚
按照SN2历程进行，与分子内脱水形成竞争。
反应实质：
C-O 键断裂，一分子醇的 –OH 被另一 分子醇的 –OR 所取代（亲核取代）。
.
17
4．酯化反应
(1) 与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应
生成无机酸酯。
CH 3CH 2OH+H OSO2OH
C H 3 C H 2 O H +N a K
C H 3 C H 2 O N a+1 /2H 2 K
粘 稠 固 体 （ 溶 于 过 量 乙 醇 中 ）
Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所 生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na 的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。
CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。
应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
H
酸性，生成酯
氧化反应 形成C，发生取代及消除反应
分子中的C—O 键和O—H 键都是极性键，因
而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O 键
极性的影响，使得α—H 具有一定的活性，所以
醇的反应都发生在这三个部位上。
.
8
1．与碱金属的反应
异丙醇
CH3—CH—CH2OH CH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
.
3
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基 的位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名， 要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的 位次要标明。
顺-1,2-环戊二醇
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇
(俗名: 季戊四醇)
.
C3H CC2 B H + rC3C HC2 C H 3H
C3H
Br
重 排 产 物 （ 主 要 产 物 ）
反应按SN1历程，有碳正离子中间体产 生，发生碳正离子重排。
.
14
3. 脱水反应
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水（E1机理） 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
卡斯试剂，易混淆实验现象。
.
12
醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇 为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲 醇多为 SN1历程。
SN1历程
SN2历程
.
13
β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应 常有重排产物生成。
例如：
C3H C3H CC2 O H+ H H B r
C3H
其原因为：
C3H
C3H
.
15
如： CH3CH2CHCH3 OH
60% H2SO4 100℃
CH3CH=CHCH3 80%
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90℃
CH3
CH3-C=CH2 100%
消除反应遵循札依采夫规则
C H 3 C H 2 C H C H 3 H C H 3 C H = C H C H 3+C H 3 C H 2 C H = C H 2
.
6
§1.4 物理性质
沸点比分子量相近的烷烃高（形成分子间氢键
的原因）,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲
醇(分子量32)的沸点为64.9℃。含支链的醇比直链
醇的沸点低，如正丁醇(117.3)、异丁醇(108.4)、叔
丁醇(88.2)。
甲、乙、丙醇可与水以任意比混溶；C4以上则 随着碳链的增长溶解度减小(烃基增大，其遮蔽作
.
5
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§1.3 醇的结构
H
sp3 O原子为sp3杂化
sR p3 H C108.9°OH
由于在sp3杂化轨道上有未共用电子对，
两对之间产生斥力，使得∠C-O-H小于 109.5°
由于氧原子带有的孤电子对，可看作是路易 斯碱，能够溶于浓强酸中。
C-O，O-H 有非常强的极性 ，是醇发生化学反 应的主要部位。
CH 3CH 2OSO2OH+H 2O 硫 酸 氢 乙 酯 （ 酸 性 酯 ）
C3H C2H OS 2OOH 减 压 蒸 馏 (CH 3CH 2O)2SO2+H 2SO4 硫 酸 二 乙 酯 （ 中 性 酯 ）
4
OH
CH3- CH - CH2 - CH- CH3
CH3
Cl
CH3-CH-CH2-CH=CH2
OH
CH=CH-CH2OH
2 -甲 基 -4 -氯 -2 -戊 醇 4-戊 烯 -2-醇
3-苯基-2-丙烯醇
CH 3-CH -CH 2-CH -CH 2-CH -CH 3 O H CH 2O HO H
4-羟甲基-2,6-庚二醇
.
10
醇的活性次序：
烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸+无 水氯化锌）的反应：
.
11
❖ Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇， 但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。
原因：1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点
低，易挥发； 大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢
醇的反应活性：
CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
.
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2．与氢卤酸反应—羟基被卤素取代
R - O H + H X R - X + H 2 O
反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。
HX的反应活性： HI > HBr > HCl 例如：
用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键)；分子中羟
基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙
二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp=290℃)可与水混溶。
低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等) 作用形成结晶醇，亦称醇化物。
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§1.5 化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同 时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反
第八章 醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，可 看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
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§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
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§1.2 醇的命名
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3CH2CH2OH
正丙醇
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH3 OH
O H
8 0 %
2 0 %
.
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（2）分子间脱水生成醚
按照SN2历程进行，与分子内脱水形成竞争。
反应实质：
C-O 键断裂，一分子醇的 –OH 被另一 分子醇的 –OR 所取代（亲核取代）。
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4．酯化反应
(1) 与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应
生成无机酸酯。
CH 3CH 2OH+H OSO2OH
C H 3 C H 2 O H +N a K
C H 3 C H 2 O N a+1 /2H 2 K
粘 稠 固 体 （ 溶 于 过 量 乙 醇 中 ）
Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所 生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na 的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。
CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。
应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
H
酸性，生成酯
氧化反应 形成C，发生取代及消除反应
分子中的C—O 键和O—H 键都是极性键，因
而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O 键
极性的影响，使得α—H 具有一定的活性，所以
醇的反应都发生在这三个部位上。
.
8
1．与碱金属的反应
异丙醇
CH3—CH—CH2OH CH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
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3
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基 的位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名， 要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的 位次要标明。
顺-1,2-环戊二醇
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇
(俗名: 季戊四醇)
.
C3H CC2 B H + rC3C HC2 C H 3H
C3H
Br
重 排 产 物 （ 主 要 产 物 ）
反应按SN1历程，有碳正离子中间体产 生，发生碳正离子重排。
.
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3. 脱水反应
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水（E1机理） 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
卡斯试剂，易混淆实验现象。
.
12
醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇 为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲 醇多为 SN1历程。
SN1历程
SN2历程
.
13
β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应 常有重排产物生成。
例如：
C3H C3H CC2 O H+ H H B r
C3H
其原因为：
C3H
C3H
.
15
如： CH3CH2CHCH3 OH
60% H2SO4 100℃
CH3CH=CHCH3 80%
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90℃
CH3
CH3-C=CH2 100%
消除反应遵循札依采夫规则
C H 3 C H 2 C H C H 3 H C H 3 C H = C H C H 3+C H 3 C H 2 C H = C H 2
.
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§1.4 物理性质
沸点比分子量相近的烷烃高（形成分子间氢键
的原因）,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲
醇(分子量32)的沸点为64.9℃。含支链的醇比直链
醇的沸点低，如正丁醇(117.3)、异丁醇(108.4)、叔
丁醇(88.2)。
甲、乙、丙醇可与水以任意比混溶；C4以上则 随着碳链的增长溶解度减小(烃基增大，其遮蔽作
.
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§1.3 醇的结构
H
sp3 O原子为sp3杂化
sR p3 H C108.9°OH
由于在sp3杂化轨道上有未共用电子对，
两对之间产生斥力，使得∠C-O-H小于 109.5°
由于氧原子带有的孤电子对，可看作是路易 斯碱，能够溶于浓强酸中。
C-O，O-H 有非常强的极性 ，是醇发生化学反 应的主要部位。
CH 3CH 2OSO2OH+H 2O 硫 酸 氢 乙 酯 （ 酸 性 酯 ）
C3H C2H OS 2OOH 减 压 蒸 馏 (CH 3CH 2O)2SO2+H 2SO4 硫 酸 二 乙 酯 （ 中 性 酯 ）
4
OH
CH3- CH - CH2 - CH- CH3
CH3
Cl
CH3-CH-CH2-CH=CH2
OH
CH=CH-CH2OH
2 -甲 基 -4 -氯 -2 -戊 醇 4-戊 烯 -2-醇
3-苯基-2-丙烯醇
CH 3-CH -CH 2-CH -CH 2-CH -CH 3 O H CH 2O HO H
4-羟甲基-2,6-庚二醇
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10
醇的活性次序：
烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸+无 水氯化锌）的反应：
.
11
❖ Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇， 但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。
原因：1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点
低，易挥发； 大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢