气相色谱定性鉴定方法共30页

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气相色谱分析法-定性定量分析

气相色谱分析法-定性定量分析

利用保留值定性(3)
色谱操作条件不稳定时的定性 相对保留值定性:相对保留值只受柱温和固定相性质的影响, 而柱长、固定相的填充情况和载气的流速均不影响相对保留 值的大小。 用已知标准物增加峰高法定性:在得到未知样品的色谱图后, 在未知样品中加入一定量的已知标准物质,然后在同样的色 谱条件下,作已知标准物质的未知样品的色谱图。对比这两 张色谱图,哪个峰增高了,则说明该峰就是加入的已知纯物 质的色谱峰。
f 'i f ' S 分别为组分i和内标物S的质量校正因子
Ai、AS分别为组分i和内标物S的峰面积
问题:内标法中,如以内标物为基准,则其相应 计算公式如何? 提示:此时 f ' S =1.0。
内标物的选择
内标物应是试样中不存在的纯物质; 内标物的性质应与待测组分性质相近,以使内标物的色谱峰 与待测组分色谱峰靠近并与之完全分离; 内标物与样品应完全互溶,但不能发生化学反应; 内标物加入量应接近待测组分含量。
一般来说,对浓度型检测器,常用峰高定量;对质量型检测器, 常用峰面积定量。
校正因子
校正因子分为相对校正因子和绝对校正因子。 绝对校正因子:表示单位峰面积或单位峰高所代表的物质质量。
mi fi = Ai

f i(h)
mi = hi
绝对校正因子的测定一方面要准确知道进入检测器的组分的 量mi,另一方面要准确测量出峰面积或峰高,并要求严格控制色 谱操作条件,这在实际工作中是有一定的困难的。
答:没有。由测定过程和计算公式我们可以发现,进样量的大小不影 响最终的测定结果。
内标法应用实例:甲苯试剂纯度的测定
标准溶液和试样溶液的配制 标准溶液的配制 甲苯试样溶液的配制 相对校正因子的测定 仪器开机、点火、调试; 标准溶液的分析 相对校正因子的计算: 甲苯试样中甲苯含量的测定 甲苯试样溶液的分析

气相色谱鉴别法ppt

气相色谱鉴别法ppt
常用的固定液有甲基聚硅氧烷、不同比例组成的苯基甲基聚硅氧烷、聚乙二醇等。 新填充柱和毛细管柱在使用前需老化处理,以除去残留溶剂及易流失的物质,色谱柱如长期未用,使 用前应老化处理,使基线稳定。 (4)柱温箱 由于柱温箱温度的波动会影响色谱分析结果的重现性,因此柱温箱控温精度应在±1℃, 且温度波动小于每小时0.1℃。温度控制系统分为恒温和程序升温两种。
所用的仪器为气相色谱仪,由载气源、进样部分、色谱柱、柱温箱、检测器和数据处理系统等 组成。进样部分、色谱柱和检测器的温度均应根据分析要求适当设定。
(1)载气源 气相色谱法的流动相为气体,称为载气,氦、氮和氢可用作载气,可由高压钢瓶 或高纯度气体发生器提供,经过适当的减压装置,以一定的流速经过进样器和色谱柱;根据供试品 的性质和检测器种类选择载气,除另有规定外,常用载气为氮气.
一、对仪器的一般要求
(3)色谱柱 色谱柱为填充柱或毛细管柱。填充柱的材质为不锈钢或玻璃,内径为2~4mm,柱长为 2~4m,内装吸附剂、高分子多孔小球或涂渍固定液的载体,粒径为0.18~0.25mm,或0.125~ 0.15mm。常用载体为经酸洗并硅烷化处理的硅藻土或高分子多孔小球,常用固定液有甲基聚硅氧烷、聚 乙二醇等。毛细管柱的材质为玻璃或石英,内壁或载体经涂溃或交联固定液,内径一般为或0.53mm,柱 长5~60m,固定液膜厚0.1~5.0μm,
三、测定法
由于气相色谱法的进样量一般仅数微升,为减小进样误差,尤其当采 用手工进样时,由于留针时间和室温等对进样量也有影响,故以采用内标 法定量为宜;当采用自动进样器时,由于进样重复性的提高,在保证分析 误差的前提下,也可采用外标法定量。当采用顶空进样时,由于供试品和 对照品处于不完全相同的基质中,故可采用标准溶液加入法以消除基质效 应的影响,当标准溶液加入法与其他定量方法结果不一致时,应以标准加 入法结果为准。

气相色谱的定性分析方法

气相色谱的定性分析方法


fm'

Ms Mi
(3)、相对响应值
相对响应值是物质 i 与标准物质 S 的响应值(灵敏度)
之比,单位相同时,与校正因子互为倒数,即
Si
1 fi
和只与试样、标准物质以及检测器类型有关,而与操
作条件和柱温、载气流速、固定液性质等无关,不受
操作条件的影响,因而具有一定的通用性,是一个能
二、气相色谱的定量分析方法
定量分析就是要确定样品中组分的准确含量。气相 色谱的定量分析与大多数的仪器分析方法一样,是一 种相对定量方法,而不是绝对定量方法。
气相色谱定量分析的依据是:在一定的条件下,被
测谱本组峰公分的式峰为i 通面:过积检A测i 成器正的比数。量因(或此浓气度相)色w谱i定与量该分组析分的色基 W i = fi Ai 析再必用式须适中测当的量的f 其 定i称峰量为面计组积算分方A的法i校和,正确将因定色子组谱。分峰由的面式校积可正换知因算,子为定f试量i ,样分
的组分的量 mi ,另一方面要准确测量出峰面积或峰高,
并要求严格控制色谱操作条件,这在实际工作中有一 定困难。因此,实际测量中通常不采用绝对校正因子, 而采用相对校正因子。
(2)、相对校正因子
相对校正因子是指组分 i 与另一标准物 S 的绝
对校正因子之比,用表示:
fi'
fi fs
mi / Ai ms / As
中组分的含量。
1、峰面积的测量
在使用积分仪和色谱工作站测量蜂高和峰面积时,仪器可根据 人为设定积分参数(半峰宽、峰高和最小峰面积等)和基线来计算 每个色谱峰的峰高和峰面积。然后直接打印出峰高和峰面积的结 果,以供定量计算使用。
当使用一般的记录仪记录色谱峰时,则需要用手工测量的方法 对色谱峰和峰面积进行测量。虽然目前已很少采用手工测量法去 测量色谱峰的峰高和峰面积。但是了解手工测量色谱峰峰高和峰 面积的方法对理解积分仪和色谱工作站的工作原理及各种积分参 数的设定是大有裨益的。所以,以下简单介绍两种常用的手工测 量法。

气相色谱分析法ppt课件

气相色谱分析法ppt课件
1970年代至今
GC技术不断完善,出现了毛细管柱、高效液相色谱(HPLC)等新技 术。
现状
目前,气相色谱法已经成为化学分析领域中最常用的分离和分析方法 之一,广泛应用于环境、食品、医药、石油化工等领域。
应用领域与意义
01 环境监测
02 食品安全
03 医药分析
04 石油化工
05 意义
用于大气、水、土壤等环 境中污染物的检测和分析 。
载气系统
01
02
03
载气种类
常用的载气有氢气、氮气 、氦气等,选择载气需考 虑样品的性质和分析要求 。
载气纯度
高纯度的载气可以减少杂 质对分析结果的影响,提 高分析的准确性和灵敏度 。
载气流速
适当的载气流速可以保证 样品在色谱柱中得到充分 分离,同时避免色谱峰展 宽。
进样系统
进样方式
包括手动进样和自动进样 两种方式,自动进样可以 提高分析效率和重复性。
02
根据分析要求选择合适 的色谱柱长度和内径。
03
考虑色谱柱的耐用性和 使用寿命,选择质量可 靠的色谱柱品牌。
04
对于复杂样品的分析, 可采用多维色谱技术以 提高分离效果和分析准 确性。
05
气相色谱操作条件优化 与实验设计
载气流速对分离效果影响研究
载气流速对色谱峰的影响
流速过快可能导致峰形变宽,流速过慢则可能使峰形变窄或产生 前沿峰。
凝收集。
顶空分析法
将样品置于密闭容器中 ,加热使挥发性成分挥 发至容器顶部空间,然
后进行分析。
进样方式及技巧
01
02
03
04
手动进样
使用微量注射器将样品注入进 样口,注意注射速度、注射量

气相色谱分析-定性分析方法

气相色谱分析-定性分析方法

气相色谱分析-定性分析方法气相色谱的定性分析就是要确定色谱图中每个色谱峰毕竟代表什么组分,因此必需了解每个色谱峰位置的表示办法及定性分析的办法。

(一)常用的保留值简介在气相色谱分析中,常用的保留值为保留时光tR、调节保留时光t'R、保留体积VR、调节保留体积V'R、相对保留值ris、比保留体积从和保留指数Ix。

各种保留值的计算公式如下: 1.保留时光tR 2.调节保留时光t'R t'R=tR-tM 死时光tM与被测组分的性质无关。

因此以保留时光与死时光的差值,即调节保留时光t'R,作为被测组分的定性指标,具有更本质的含义。

t'R反映了被测组分和固定相的热力学性质,所以用调节保留时光t'R比用保留时光tR作为定性指标要更好一些。

3.保留体积VR VR=tRFc 4.调节保留体积V'R V'R =(tR-tM)Fc=t'RFc=VR-VM 5.相对保留值ris 为了抵消色谱操作条件的变幻对保留值的影响,可将某一物质的调节保留时光:t'R(i)与一标准物(如正壬烷)的调节保留时光:t'R(s)相比,即为相对保留值(如相对壬烷值) 相对保留值ris仅与固定相的性质和柱温有关,与色谱分析的其它操作因素无关,因此具有通用性。

6.比保留体积Vg 比保留体积是气相色谱分析中的另一个重要保留值,其可按下式计算:式中t'R(i)—i组分的调节保留时光,min; m—固定液的质量,g;—在柱温、柱压下,柱内载气的平均体积流速; F'0—室温下由皂膜流量计测得的载气流速,ML/min; Tc—柱温,K; T0—室温,K; p0—室温下的大气压力,Pa; pw—室温下的饱和水蒸气压,pa; j—压力校正因子。

7.科瓦茨(Kovats)保留指数Ix 科瓦茨保留指数是气相色谱领域现已被广泛采纳的一定性指标,其规定为:在任一色谱分析操作条件下,对碳数为n的任何正构烷烃,其保留指数为100n。

气相色谱定性鉴定方法

气相色谱定性鉴定方法

内标法
对内标物的要求 (1)试样中不存在的纯物质; (2)与被测组分性质比较接近; (3)不与试样发生化学反应; (4)出峰位置应位于被测组分附近,且无组分峰影响, (5)加入的量和待测组分相近 计算式: 设称取的试样质量为 m ,加人的内标物质量为 ms ,
mi f i' Ai f i' Ai ' ; mi m s ' ms f s AS f s AS f i ' Ai ms ' f s AS wi % 100% m
2018/6/13
内标标准曲线
2018/6/13
外标法 / 标准曲线法
• 方法
• 取纯物质配成一系列不同浓度的标准溶液,分别取一 定体积,注入色谱仪,得到色谱图,测出峰面积,作 出峰面积(或峰高)和浓度的关系曲线,即标准曲线。 然后在同样操作条件下进人相同量(一般为体积)的 未知试样,从色谱图上测出峰面积(或峰高),由标 准曲线查出待测组分的浓度。
2018/6/13
归一化法
• 若试样中各组分的 f ‘值很接近(如同系 物中沸点接近的组分),则上式可简化 为
2018/6/13
归一化法
• 当测量参数为峰高时,也可用峰高归一 化计算组分含量。f ”为峰高校正因子, 必须自行测定。测定方法与峰面积校正 因子相同。
2018/6/13
几种常用定量方法
2018/6/13
内标法
• 内标法中常以内标物为基准,即f s’=1.0
2018/6/13
内标法特点
(1) 内标法的准确性较高,操作条件和进样量的稍许变 动对定量结果的影响不大。 (2) 每个试样的分析,都要进行两次称量,不适合大批 量试样的快速分析。 (3) 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定,

气相色谱常用定量和定性方法ppt课件

气相色谱常用定量和定性方法ppt课件

定量注意事项
• 一般定量以峰面积为基准 • 所有参加计算的峰形正常(谱峰不前伸、不拖尾、不过载)的情
况下,也可以以峰高为基准进行计算 • 分子量相差不大或分子量较大的同系物校正因子相差不大,可直
接用峰面积(或峰高)定量
谢 谢!
准物S的调整保留时间ti’和ts ’ : ai,s = ti’/ ts ’
(2)计算ai,s并与文献相应值比较定性。 2.3.1.3特点 可消除实验条件不一致带来的误差。
2.3.2保留指数(I)定性法
2.3.2.1依据
保留指数I只与柱温和固定相的性质和被测物质的性质有关,与色谱柱 的尺寸、固定相的液膜厚度、载气流量、流速无关。
校正因子与待测物/标准物的性质和检测器的类型有关,可查文献, 也可测定
3.2.1定量校正因子的分类
• 质量校正因子
• 摩尔校正因子
• 体积校正因子
• fM ′ =fV ′
fm
f' m(i)
f' m(s)
m(i) A(s) m(s) A(i)
fM
f' M (i)
f' M (s)
m(i) A(s)M (s) m(s) A(i)M (i)
• 绝对校正因子:用已知准确浓度的标准 样品
3.3常用的定量计算方法
3.3.1 归一化法 3.3.2 外标法 3.3.3 单点校正法 3.3.4 内标法 3.3.5 标准加入法 3.3.6 加内标的标准加入法
3.3.1 归一化法
3.3.1.1 方法
当样品中各组分都能出峰时,将各组分的含量之和
按100%计算的定量方法。
2024/1/26
1
主要内容
1.什么是色谱定性和定量分析 2.常用的色谱定性分析方法 3.常用的色谱定量分析方法

气相色谱定性定量分析

气相色谱定性定量分析

a.己+庚+X
09:20:16
b.己+庚
保留指数定性
(4)测量,计算 t/R(6)=174.0mm t/R(7)=373.40mm t/R(X)=310.6mm
=776 (5)对照定性,确定待测物 查文献:在角鲨烷固定液上 IX=776的物质是己酸乙酯
09:20:16
三、保留值规律定性分析
1)碳数规律定性: 同系物间,在一定温度下,调整保留值的对数 与分子中碳数n成正比 lgtR' =An+C (n3) 如果知道两种或以上同系 物的调整保留值,则可求 出常数A和C。未知物的碳 数则可从色谱图查出tR'后 以上式求出。
内标法:好的精确度;内标物选择困难,操作麻烦
09:20:21Thank源自you09:20:2109:20:16
常用的几种定量方法
归一化法:所以出峰组分含量之和按100%计定量方法
特点及要求:
优点:简便、准确 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大; 缺:仅适用于试样中所有组分全出峰的情况,f 测定麻烦
09:20:16
例题 某化合物只含有乙醇、正庚 烷、苯和醋酸乙酯,用TCD 进行色谱分析,数据如表, 计算个组分的百分含量?
,
Wi % =
× 100%
09:20:16
内标法步骤:
试样中不含有该物质;
与被测组分性质比较接近; 出峰位置应位于被测组分附近; 性质稳定,不与试样发生化学反应;
a.选内标物
b.测(查)f's f'i c.称取未知样W,内标物Ws,均匀混合 d.取一定量进样,得色谱图,测Ai As e.计算
09:20:16
未知物类型

气相色谱分析法—气相色谱定性与定量分析(食品仪器分析课件)

气相色谱分析法—气相色谱定性与定量分析(食品仪器分析课件)

据处理机或化学工作站自动计算。峰面积的大小不易受操作条件如
柱温、流动相的流速、进样速度等的影响,比峰高更适于定量的依
据。
二、定量校正因子
(1)绝对校正因子 指某组分i通过检测器的量与检测器对该组分的响应
信号之比,亦即单位峰面积所代表的物质的量。
fi
mi Ai
mi的单位用g、mol或体积表示时,相应的校正
R(x)
t'
R ( Z 1)
则被测物质的保留指数Ix可按下式计算:
I
x=100(
lg tR (x) lg tR (Z) lg tR (Z1) lg tR (Z)
Z)
三、与其他方法结合定性
性。常用的联用方法有:GC-MS、GCFTIR、LC-MS等。 使用范围:复杂样品的定性。 优点:不需要标准物,定性结果可信度高,操作方便。 缺点:需要特殊仪器或设备。
因子分别称为质量校正因子(fm),摩尔校正因子
(fM)和体积校正因子(fv)。
(2)相对校正因子 在定量测定时,由于精确测定绝对进样量比
较困难,因此要精确求出fi往往是较难,故其应用受到限制。在实
际定量分析中,一般常采用相对校正因子:
fi'
fi fs
Asmi Aims
(3)定量校正因子的测定 如果某些物质的校正因子查不到,则 需进行测定。其测定方法是,准确称取被测组分的纯物质和标准
二、利用保留指数定性 保留指数又称柯瓦(Kovats)指数,是将正构烷烃作为基
准物质,规定其保留指数为分子中碳数乘以100,例如正己烷 的保留指数为600。选择两个相邻的正构烷烃作为标准物,其 碳数分别为Z和Z+1。被测物质X的调整保留值应介于相邻两 个正构烷烃的调整保留值之间,即

色谱定性分析方法PPT课件

色谱定性分析方法PPT课件
• M i n i m u m p e a k a r e a : 面 积 阈 值 。 对 目第标6化页合/共物 分66析页, 一 般 最 好 选 择 面 积 计 数 ( A r e a c o u n t s ) 而 不
化学工作站积分参数
确定积分器的初始灵敏度。 阈值每增加1, 灵敏度就降低 一半。其范围从 -12.0 到 25.0。缺省值为18,但这个 值通常太高。阈值是以2 为 底的对数.
第29页/共66页
检索结果
第30页/共66页
注意: 没有一个检索程式,或一种经验保证100%的正确检索结果. 很多因素会影响 检索的质量
➢ 采集未知样品与参考谱时的仪器种类是否相同 ➢ 采集未知样品与参考谱时的实验条件是否相同 ➢ 所扣除的背景选择. ➢ PBM检索时的策略. ➢ 数据库中谱图的质量.
182
•未知谱
•减少至 15-26 个最有意义的离子
•与谱库中的谱图相对照
未知谱的峰是否在谱库中? 丰度相同否?
2.0E5
1.0E5 42
0.0E5 40
94 122 150
80 120 160
303 •评价比较
198
272
•显示结果
200 240 280
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检索结果Βιβλιοθήκη Abundance第31页/共66页
检索统计表
第32页/共66页
检索统计表说明
K: 置信度. 是相似度的函数, 该值越高表明两个谱图越相似. 最大值为256 DK: 是差异的函数. 该值越大表明两个谱图差别越大,0表示两图完全匹配 Flag: 一个 flag 表示一个离子在谱库的谱图中出现而在未知谱中未出现. 如果多于3个flag 则该检索条目不应予以考虑 %: 估算未知谱的纯度,该值越大表明纯度越高. Con: Contamination(污染), 对未知物不纯度的估算, 该值越低表明纯度越高

气相色谱定性和色谱柱效的测定

气相色谱定性和色谱柱效的测定
符合规定标准。
农药残留检测
色谱柱效的测定对于检测食品中的 农药残留至关重要,可以提高检测 的灵敏度和准确性,确保食品中农 药残留量在安全范围内。
营养成分分析
在食品安全检测中,色谱柱效的测 定也用于营养成分的分析,如脂肪、 蛋白质和维生素等,以评估食品的 营养价值。
实际应用中气相色谱定性与色谱柱效的结合使用
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定性分析与色谱柱效的相互影响
定性分析结果影响色谱柱效评估
通过对比不同色谱柱在相同条件下的定性分析结果,可以评估色谱柱效的优劣。
色谱柱效的提高有助于改进定性分析
不断改进色谱柱的填料和制备技术,可以提高色谱柱效,从而改进定性分析的准 确性和可靠性。
提高色谱柱效的方法与技巧
选择合适的固定相
根据待测物的性质选择合 适的固定相,是提高色谱 柱效的关键。
定性分析与色谱柱效的关联
定性分析依赖于色谱柱效
色谱柱效的高低直接影响到定性分析的准确性,因为只有高 效的色谱柱才能确保样品中的各组分得到有效的分离,从而 准确地进行定性分析。
色谱柱效与定性分析的分辨率
分辨率是定性分析的一个重要指标,高效的色谱柱能提高分 辨率,使样品中的组分更好地分离,便于定性分析。
控制操作条件
如温度、流量和进样量等, 这些因素都会影响色谱柱 效,因此需要严格控制。
维护色谱柱
定期清洗和再生色谱柱, 可以保持其高效性能,延 长使用寿命。
04
实际应用与案例分析
气相色谱定性分析在环境监测中的应用
空气质量检测
土壤和沉积物分析
气相色谱定性分析可以用于检测空气 中的有害气体和挥发性有机物,如苯、 甲苯、二甲苯等,以评估空气质量状 况。
质谱定性
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