摩尔电导率

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电解质溶液的电导率和摩尔电导率

电解质溶液的电导率和摩尔电导率

§7.2 电解质溶液的电导率和摩尔电导率1. 电导和电导率通过溶液的电流强度I 与溶液电阻R 和外加电压V 服从欧姆定律R =V/I ;而溶液的电阻率ρ可根据(/)R A l ρ=计算。

通过测量电阻(resistance, R )和电阻率(resistivity, ρ)即可评价电解质溶液的导电能力,不同的是l 为两电极间的距离,而A 则取浸入溶液的电极面积。

习惯上多用电导(conductance ,G )和电导率(conductivity, κ)来表示溶液的导电能力,定义:G =1/R κ=1/ρ电导G 的单位是Ω-1,也记为S(西门子),κ的单位是S·m -1。

电导和电导率间的关系:l G A κ⎛⎫=⎪⎝⎭(7.3)2. 电导的测量通常采用电导率仪(conductometer )来测量电解质溶液的电导,其原理如图7.2。

测量时将电导电极(conductance electrode )插入待测溶液或将待测溶液充入具有两个固定Pt 电极的电导池(conductance cell )M 中,而后将M 连入惠斯登(Wheatstone)电桥的一臂。

测量方法与测定金属的电阻相同但技术上需做一些改进,如测量时不用直流电源而改用1000 Hz 的高频交流电源S ;以耳机或示波器T 来指示桥中零电流;在电桥另一臂的可变电阻R 1上需串联一个可变电容器K 以补偿电导池的电容。

电桥平衡时有314R R R R = 3141R G R R R ==(7.4) 溶液的电导率可按(7.3)式求算。

式中(l /A)称为电导池常数(conductance cell constant )。

不同的电导池具有不同的电导池常数,即使是同一电导池,其电导池常数也会随时间而改变。

实际测量时多用标准溶液(standard solution )法,即先将一精确已知电导率(κs )的标准溶液充入电导池,在指定温度下测定其电导(G s ),而后再将待测溶液充入该电导池测量其电导(G ),分别带入(7.3)式比较可得:ssGG κκ= (7.5) 式中不再出现电导池常数。

无限稀释摩尔电导率和电导率的关系

无限稀释摩尔电导率和电导率的关系

无限稀释摩尔电导率和电导率的关系下载提示:该文档是本店铺精心编制而成的,希望大家下载后,能够帮助大家解决实际问题。

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电导电导率和摩尔电导率定义电导G电阻R的倒数

电导电导率和摩尔电导率定义电导G电阻R的倒数

§7.3 电导、电导率和摩尔电导率1、定义(1)电导G :电阻R 的倒数(2)电导率κ:电阻率的倒数(3)摩尔电导率Λm :溶液的电导率与其浓度之比单位:S·m 2·mol -1单位: S (西门子)(Ω-1)Ω★导体的电导率:单位截面积、单位长度时的电导.★电解质溶液的电导率:相距为1m , 面积为1m 2的两个平行板电极之间充满电介质溶液时的电导.1m 21m c κΛ=m s l R ρA =ρκ1=单位: S·m -1∵导体的电阻1G R =1G R ∴=s A l κ=s 1A ρl =×体积为1m 3注意:c 的单位:mol ·m -3(1)电导的测定—惠斯通电桥采用适当频率的交流电源接通电源,移动接触点C ,使CD 间的电流为零。

此时,电桥平衡:431=R R R R x 溶液的电导溶液的电导率电导池系数(2)电导率、摩尔电导率的计算◆测定已知电导率为κ的溶液电阻(电导),求电导池系数K cell 。

◆同法测待测溶液电阻(电导),可计算电导率◆当待测溶液浓度c 已知时,可计算摩尔电导率待测电阻可变电容(抵消电导池电容)交流电源检零器电阻箱电阻R 3、R 4为AC 与CB 的电阻cκΛ=m 2、电导的测定4例:25℃时在一电导池中盛以c 为0.02 mol ⋅dm −3的KCl 溶液,测得其电阻为82.4 Ω。

若在同一电导池中盛以c 为0.025 mol ⋅dm −3的K 2SO 4溶液,测得其电阻为326.0 Ω。

已知25℃时0.02 mol ⋅dm −3的KCl 溶液的电导率为0.2768 S ⋅m -1。

试求:(1)电导池系数K cell ;(2) 0.0025 mol ⋅dm −3K 2SO 4溶液的电导率和摩尔电导率。

解:(1)电导池系数K cell =l /A s =κ(KCl).R (KCl)=(0.2768×82.4)m -1=22.81m -1(2)0.0025 mol/dm 3的K 2SO 4 溶液的电导率κ(K 2SO 4)= K cell /R (K 2SO 4)=(22.81/326.0) S ·m -1=0.06997S ·m -10.0025 mol/dm 3的K 2SO 4的溶液的摩尔电导率Λm (K 2SO 4) = κ(K 2SO 4)/c = (0.06997/2.5) S·m 2 ·mol -1= 0 .02799 S·m 2 ·mol -13.摩尔电导率与浓度的关系#强电解质①溶液浓度↓,摩尔电导率↑②溶液浓度→零,曲线→直线,摩尔电导率趋于极限值,称无限稀释时的摩尔电导率,也称极限摩尔电导率由图可知:无论是强或弱电解质,摩尔电导率均随溶液的稀释而增大。

35℃ 时醋酸的极限摩尔电导率

35℃ 时醋酸的极限摩尔电导率

35℃时醋酸的极限摩尔电导率
我们要找出35℃时醋酸的极限摩尔电导率。

首先,我们需要了解什么是极限摩尔电导率。

极限摩尔电导率(Λ∞)是指在无限稀释的溶液中,每摩尔离子所具有的电导率。

它与溶液的离子浓度和离子迁移率有关。

对于一个特定的电解质,极限摩尔电导率是一个常数,它不依赖于溶液的浓度。

数学公式表示为:
Λ∞= k ×(1 + 0.5×z^2/RT)
其中,k是离子迁移率,z是离子的化合价,R是气体常数,T 是绝对温度。

对于醋酸(HAc),它是一个弱电解质,在35℃时的离子化合价z=1,k值约为0.02S·m^2/mol。

我们可以使用上述公式来计算极限摩尔电导率。

计算结果为:35℃时醋酸的极限摩尔电导率为0.020004 S·m^2/mol。

摩尔电导率表

摩尔电导率表

摩尔电导率表摩尔电导率表名称:摩尔电导率表。

摩尔电导率表是以各元素的电子在物质中所占的相对百分数而得到的比例。

摩尔电导率表可以将两种不同物质的分界线或混合物中各组成成分的相对含量变化状况一目了然地显示出来。

本实验主要用于测定溶液的电导率,制作电导率表等方面的应用。

下面请大家跟随我做这个实验吧!它可以把两种不同物质的分界线或混合物中各组成成分的相对含量变化状况一目了然地显示出来。

通过读取电导率值,就可以计算出被测液体中某种离子的百分含量。

用的工具很简单,那就是一支试剂瓶、一张玻璃板和一些蒸馏水。

首先我们需要准备好所需材料:试剂瓶一个、橡胶管两根、烧杯若干、玻璃板一块、蒸馏水少许。

好,准备好之后我们开始进行实验吧!首先,在一张玻璃板上用铅笔画好直角三角形,以此作为摩尔电导率表的底座,也可以称其为定标点,然后将另一张玻璃板倒扣在底座上,用小刀切掉多余部分。

第二步,用酒精棉球擦拭底座,以使其保持清洁。

接着,我们用清水清洗底座及玻璃板,再用自来水冲洗干净。

第三步,在一个新的烧杯里放入适量的蒸馏水,并注入足够量的蒸馏水,放置在底座的中心位置。

然后,在另一个新的烧杯里装入1/10体积的自来水,并注入适量的蒸馏水。

这样,当然是为了确保每个摩尔电导率表的电导率范围都是一样的。

第四步,在第三个烧杯里放入准备好的待测液,液面与底座上的切点齐平。

注意,因为水会蒸发,所以水位高度应高于底座上的切点0.5厘米。

第五步,拿出带有刻度的量筒,量出体积为100毫升的待测液在这个烧杯中的体积。

(1)极谱图的制作(2)基线图的制作(3)光谱图的制作,我们先观察第一张电导率表的标准曲线。

虽然实验中没有使用玻璃棒,但是由于定标点和量筒的原因,当然也包括在空气中,电导率值是不断减小的。

但是,如果再往量筒里加水,再观察电导率表的曲线就会发现,电导率值是不断增加的。

因为,电解时要有自由移动的电子参加反应,而电子运动会消耗能量,在减小的过程中,电子的能量变得越来越少,因而也就越来越难以到达测量电导率的点,所以曲线的斜率也就越来越大。

电导率和摩尔电导率与浓度关系的教学讨论

电导率和摩尔电导率与浓度关系的教学讨论

电导率和摩尔电导率与浓度关系的教学讨论
《电导率和摩尔电导率与浓度关系的教学讨论》
电导率是指电流密度与电势差的比值,它可以用来衡量溶液中电荷的传输能力。

摩尔电导率是指电导率与溶液的浓度的比值。

电导率和摩尔电导率与浓度有着密切的关系,随着溶液浓度的增加,电导率和摩尔电导率也会增加。

在教学中,我们可以用实验来说明电导率和摩尔电导率与浓度的关系。

可以让学生使用同种溶液,分别以不同的浓度制作几组样品,用电导仪测量每组样品的电导率,并记录下浓度和电导率的数据,用曲线图表示出来。

学生可以通过实验结果,直观地看出电导率和摩尔电导率与浓度的关系。

此外,还可以通过理论分析来说明电导率和摩尔电导率与浓度的关系。

因为溶液中的电荷随着浓度的增加而增加,所以电导率也会随之增加。

而摩尔电导率是电导率与浓度的比值,所以随着浓度的增加,摩尔电导率也会增加。

从实验和理论分析两个方面,我们可以清楚地看出电导率和摩尔电导率与浓度之间的关系,这有助于加深学生对电导率和摩尔电导率的理解。

无限稀溶液的摩尔电导

无限稀溶液的摩尔电导

无限稀溶液的摩尔电导
无限稀溶液是指溶液中溶质的浓度非常低,可以近似看作是无限小的溶液。

在这种情况下,溶液的电导率与溶质的浓度成正比,即溶质浓度越低,电导率越小。

而摩尔电导是指单位浓度的溶液的电导率,因此在无限稀溶液中,摩尔电导可以用来描述溶液的电导性质。

一、摩尔电导的定义
摩尔电导是指单位浓度的溶液的电导率,通常用符号Λ表示。

在国际单位制中,摩尔电导的单位是西门子·米/摩尔(S·m²/mol),其中西门子是电导率的单位,米是长度的单位,摩尔是物质的量的单位。

摩尔电导的计算公式为Λ = κ/c,其中κ是电导率,c是溶液的浓度。

二、在无限稀溶液中,溶质的浓度非常低,可以近似看作是无限小的溶液。

在这种情况下,溶液的电导率与溶质的浓度成正比,即溶质浓度越低,电导率越小。

因此,在无限稀溶液中,摩尔电导可以用来描述溶液的电导性质。

三、摩尔电导的应用
摩尔电导是描述溶液电导性质的重要参数,广泛应用于化学、生物、医学等领域。

在化学中,摩尔电导可以用来确定电解质的浓度和电离度,从而推断化学反应的平衡常数和反应机理。

在生物和医学中,摩尔电导可以用来测定生物体内的电解质浓度和离子交换,从而研究生
物体内的代谢和生理功能。

四、结论
无限稀溶液的摩尔电导是描述溶液电导性质的重要参数,可以用来推
断化学反应的平衡常数和反应机理,以及研究生物体内的代谢和生理
功能。

在实际应用中,需要注意溶液的浓度和温度对摩尔电导的影响,以保证测量结果的准确性。

外推法求极限摩尔电导率

外推法求极限摩尔电导率

外推法求极限摩尔电导率摩尔电导率是描述溶液中电导性的物理量,表示单位体积的溶液中的电导率。

摩尔电导率可以通过外推法来求解,外推法是一种数值计算方法,通过利用已知浓度范围内的电导率数据,预测未知浓度下的电导率。

在使用外推法求解摩尔电导率时,首先需要收集已知浓度范围内的电导率数据。

这些数据可以通过实验测量获得,或者是从文献中查找得到。

收集到的数据应该包括不同浓度下的电导率值,可以根据需要选择合适的浓度范围。

接下来,需要对收集到的电导率数据进行处理。

一种常用的处理方法是将浓度和对数电导率之间的关系进行线性化处理。

可以采用如下公式进行线性化处理:lg(κ) = a + b·lg(c)其中,κ表示电导率,c表示浓度,a和b为待求参数。

在数学上,可以使用最小二乘法来拟合出a和b的值,从而得到线性化的关系。

在得到线性化的关系后,就可以利用外推法进行计算了。

外推法是一种利用已知数据点外的数据点进行预测的方法。

在求解摩尔电导率时,我们可以利用线性化后的关系,通过已知的浓度范围外的浓度值,来预测对应的电导率值。

具体来说,我们可以选择一个较小的浓度值,通过线性化的关系计算出对应的对数电导率值。

然后,再通过反向计算,得到对应浓度下的摩尔电导率值。

需要注意的是,外推法的准确性和可靠性取决于所采用的线性化关系的合理性。

因此,在选择浓度范围和拟合参数时,需要进行合理的判断和选择,以保证外推结果的准确性。

总结起来,外推法是一种用于求解摩尔电导率的数值计算方法。

通过收集已知浓度范围内的电导率数据,进行线性化处理,并利用外推法进行预测,可以得到未知浓度下的摩尔电导率值。

在实际应用中,外推法可以用于溶液浓度的测定和溶解度的计算等领域。

关于摩尔电导率的数学定义式

关于摩尔电导率的数学定义式

第15卷 第3期大学化学2000年6月关于摩尔电导率的数学定义式孙 振 范(海南师范学院化学系 海口571158) 摩尔电导率Λm 是物理化学中的一个比较重要的概念。

I UPAC 建议的Λm 数学定义式不能完全反映Λm 的物理含义。

在使用过程中,特别是在不同的单位制一起使用时,Λm 的计算结果和单位与Λm 原始定义相背。

本文提出了一种新的Λm 数学定义式,该式更贴近Λm 原始定义,更能反映Λm 的物理含义。

1 电导和摩尔电导率 在物理化学中把电解质溶液的导电能力定义为: 定义1[1]:电导G =κ(A l )(1) G :电导(S ) κ:电导率(S ・cm -1或S ・m -1) A :电极的面积(cm 2或m 2) l :两电极间的距离(cm 或m ) 定义2[1]:摩尔电导率Λm 。

把含1m ol 电解质的溶液置于由相距为单位距离(SI 制用1m ,CG S 制用1cm )的两个平行电极板构成的电导池中,溶液所具有的电导称为该溶液的摩尔电导率。

如图1所示。

图1 摩尔电导率物理含义 由上面定义可知,Λm 实际上是特定条件下的G ,由于在定义Λm 时规定了电极板的距离为单位距离,因此在SI 单位制时的摩尔电导率(Λm )和CG S 单位制时的摩尔电导率(Λm ′)应是两个不同的物理量,它们应具有不同的值,也就是说,同是相同电解质相同浓度的含1m ol 电解质的溶液,在不同的极板距离时其导电能力是不一样的。

2 I UPAC 建议的Λm 数学定义式及其不足 I UPAC 所推荐的SI 单位制下Λm 的定义式为[1]: Λm =κ(1c )(2) (2)式的推导如下: Λm =κ(A m 1m )=κA m =κ(V m 1m )=κV m =κ(1c )25 在上面的推导过程中,两次把1略去不写的同时把其单位也略去不写。

如果使用CG S单位制同样也可做类似推导: Λm′=κ(A m1cm)=κA m=κ(V m1cm)=κV m=κ(1c)(2)′ 根据上述定义,Λm的单位为(S・m2・m ol-1或S・cm2・m ol-1),单位中的m2(或cm2)的物理含义不清楚,而且采用不同的单位制算出的Λm与Λm′相等,这与其原始定义不符,下面通过具体例子说明。

7-2电导、电导率和摩尔电导率

7-2电导、电导率和摩尔电导率

HCl 0.966 0.930 0.906 0.833 0.798 0.769 0.811 1.011
KCl 0.966 0.927 0.902 0.816 0.770 0.652 0.607 0.577
CaCl2 0.888 0.798 0.732 0.584 0.524 0.510 0.725
-
400
HCl
增大而减小,但减小情况不同。
m/(Scm2 mol-1)
300
NaOH
200
AgNO3
(ii):强电解质:在溶液很稀时,Λm与 电解质的 c成直线关系,
m m A c
100
将直线外推至c =0时,截距为无限稀释
CH3COOH
的摩尔电导率—极限摩尔电导率
0
0.5
1.0
1.5
cB/mol dm3
例: m (NaCl) m (Na ) m (Cl)
m (BaCl2)
m (Ba2 ) 2 m (Cl )
2
m
(1 2
Ba2
)
2 m (Cl )
m (CH3COOH) m (H ) m (CH3COO)
在表示离子的无限稀释摩尔电导率时,应标明离子的基本单元
如:
m (12 Ba2 ), m (Ba2 ), m (12 SO42 ), m (Ba2 ) 2 m (12 Ba2 )
aB
a
a
a
例: 已知0.1molkg1HCl溶液的平均离子活度因子
γ±=0.795,试计算此溶液中HCl的活度及平均离子活度。
分析:利用 a b / b
a a
b
( b
b
)1/
b b

298k时当kcl,摩尔电导率

298k时当kcl,摩尔电导率

298K时氯化钾的摩尔电导率摩尔电导率是指单位摇动负载的水合离子或解离物的电荷的电导率。

它与传统的电导率类似,但是考虑了电离物的浓度和电荷。

摩尔电导率通常用希腊字母Λ表示。

摩尔电导率的单位是S·m²·mol⁻¹。

当温度为298K时,摩尔电导率在一定程度上反映了氯化钾在溶液中的电导性能。

氯化钾是一种常见的电解质,它在水中溶解会解离成K⁺和Cl⁻两种离子。

这些离子在溶液中能够导电,因此摩尔电导率可以用来表示氯化钾溶液的电导性能。

摩尔电导率的测量方法通常是利用电导率仪进行测量。

在实验室中,可以将氯化钾溶液置于电导率仪中,通过测量电导率来计算摩尔电导率。

根据研究发现,摩尔电导率随着温度的升高而增加,因为在较高温度下,离子的迁移速度增加,从而提高了电导率。

然而,摩尔电导率并不完全受温度的影响。

在一定浓度范围内,离子的相互作用也会对摩尔电导率产生影响。

在氯化钾溶液中,离子之间的相互作用会影响其迁移率,进而影响摩尔电导率。

为了准确地测量摩尔电导率,需要进行一定的浓度校正。

除了温度和浓度外,溶剂的种类也会对摩尔电导率产生影响。

在不同的溶剂中,离子的迁移速度和相互作用会有所不同,从而导致摩尔电导率的差异。

摩尔电导率是描述溶液中电离物电导性能的重要参数。

它受到温度、浓度和溶剂的影响,需要在实验条件下进行准确测量和分析。

296K时氯化钾的摩尔电导率能够帮助我们更深入地理解溶液中离子的动力学行为,为相关领域的研究提供参考。

以上就是有关298K时氯化钾的摩尔电导率的相关内容。

希望对您有所帮助。

摩尔电导率是描述溶液中电离物电导性能的重要参数,它在化学、生物学和环境科学等领域都具有重要意义。

在实验和工业生产中,摩尔电导率的测量和控制对于溶液的电导行为和离子活动度具有重要意义。

当涉及溶解物质的电导性能时,摩尔电导率也被认为是一个通过实验测量来验证电解质的研究工具。

对于氯化钾来说,其摩尔电导率的测定可以帮助研究人员更好地了解其溶液中离子的运动以及电荷的传导情况。

摩尔电导率的影响因素 -回复

摩尔电导率的影响因素 -回复

摩尔电导率的影响因素-回复摩尔电导率是描述材料导电性能的一个量化指标,它反映了物质中自由载流子的数量和迁移率。

摩尔电导率的大小和材料的组成、结构、温度以及外界电场等因素密切相关。

在本文中,我将逐步回答摩尔电导率的影响因素,希望能对读者有所帮助。

首先,材料的组成是影响摩尔电导率的关键因素之一。

导电材料通常包含自由电子或离子,这些带电粒子在外加电场下能够自由移动从而形成载流子。

具体来说,金属和某些特定的化合物具有较高的摩尔电导率,因为它们具有大量的自由电子。

而对于一些非导电材料,其摩尔电导率较低,因为其中的带电载流子数量非常有限。

总体而言,材料中自由载流子的数量越多,摩尔电导率越高。

其次,摩尔电导率还受材料内部结构的影响。

材料内部的结构包含晶体结构和非晶态结构两种情况。

晶体结构中,原子或离子排列有序,载流子的迁移速率较高,摩尔电导率也相对较高。

而非晶态结构中,原子或离子排列无序,载流子的迁移速率受到阻碍,因此摩尔电导率较低。

此外,材料内部的缺陷和杂质也会影响载流子的迁移行为,从而影响摩尔电导率。

温度是另一个重要的影响因素。

温度的增加会导致材料中载流子的热激发增加,使其更容易跨越势垒,产生更多的自由载流子。

因此,摩尔电导率通常随着温度的升高而增加。

但是,对于某些特定材料,当温度超过一定临界值时,其结构可能发生变化,从而导致载流子数量减少,摩尔电导率下降。

此外,外界电场对摩尔电导率也有明显影响。

当外加电场存在时,带电载流子将受到力的作用而产生运动,从而产生电流。

强的外界电场会大大提高载流子的迁移率,使得摩尔电导率增加。

相反地,电场越弱,摩尔电导率越低。

总结起来,摩尔电导率的大小主要受以下几个因素影响:材料的组成、内部结构、温度和外界电场。

我们可以通过调控这些因素来改变材料的摩尔电导率。

对于导电材料的设计和合成,需要综合考虑这些因素,以满足特定应用的要求。

醋酸溶液在无限稀释时之摩尔电导率的值

醋酸溶液在无限稀释时之摩尔电导率的值

醋酸溶液在无限稀释时之摩尔电导率的值我们需要了解什么是摩尔电导率。

摩尔电导率是指单位长度、单位面积和单位浓度下的电导率。

它是描述电解质溶液中离子导电性能的一个重要指标。

摩尔电导率的单位通常为S·m²/mol。

当醋酸溶液无限稀释时,溶液中醋酸分子的浓度趋近于零,而醋酸分子是不会发生电离的。

因此,溶液中的离子浓度也会非常低,导致摩尔电导率的值趋近于零。

这个结论可以通过以下几点来解释。

随着溶液的稀释,溶液中的醋酸分子数量减少。

醋酸分子是不会发生电离的,因此它们不会对溶液的电导率产生贡献。

当醋酸分子的浓度趋近于零时,摩尔电导率的值也会趋近于零。

醋酸溶液中的离子浓度也会随着稀释而降低。

醋酸在水中可以部分电离成乙酸根离子(CH3COO-)和氢离子(H+)。

但是,随着溶液的稀释,溶液中的离子浓度会减少,导致溶液的电导率降低。

当溶液无限稀释时,离子浓度趋近于零,摩尔电导率的值也会趋近于零。

总结来说,当醋酸溶液无限稀释时,摩尔电导率的值会趋近于零。

这是因为醋酸分子不会发生电离,而溶液中的离子浓度也会降低。

虽然醋酸溶液在较高浓度下具有较高的电导率,但当稀释到一定程度时,电导率会逐渐降低,最终趋近于零。

需要注意的是,以上的结论是在理想条件下得出的。

实际情况中,溶液中可能存在一些杂质或其他影响因素,这些因素可能会对摩尔电导率产生一定的影响。

因此,在实际应用中需要综合考虑各种因素,进行准确的测量和计算。

醋酸溶液在无限稀释时,摩尔电导率的值会趋近于零。

这是因为醋酸分子不会发生电离,而溶液中的离子浓度也会降低。

这个结论对于我们理解醋酸溶液的导电性质具有一定的指导意义。

同时,我们也需要注意实际应用中的影响因素,进行准确的测量和计算。

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★溶液导电性能的表示法 ▲电导 ▲摩尔电导率 ▲电导率
电化学
l G A GKcell s
▲极限摩尔电导率
m
★摩尔电导率与浓度的关系 强电解质:满足柯尔劳施公式 浓度降低, (可用作图法求 m ) 摩尔电导率增加 弱电解质:不满足柯尔劳施公式 可用离子独立运动定律求 m ★电导测定的应用
可放电的有多种金属离子和H+ , E阴大的先析出
可放电的有阴离子和可溶性金属 E阳小的先析出
▴反应速率表示
动力学
▴基元反应的速率方程——质量作用定律 基元反应: 一般反应:
▴反应级数
反应的速率方程中各浓度的方次α,β等,分别称为反应组分A 和B的级数,总反应级数n=α+β+· · · · · ,级数可正、负、分数
动力学
(4)催化剂具有选择性。
▴ 酶催化的特点:(1)高度的选择性 (2)高度的催化活性 (3)特殊的温度效应 ▴表面反应控制的气一固相催化反应步骤:吸附→表面反应→解吸 表面反应的速率正比于各分子对表面的覆盖分数θi ▴化学振荡反应的基本条件 ★远离平衡 ★存在反馈 产物能加速反应,即自催化反应。 ★存在双稳定性 在同样条件下存在两个可能的稳定状态。
甘汞电极:Cl- |Hg2Cl2(s)|Hg(Pt)
▴电极的极化
★浓差极化:由于浓度差别引起的电极电势的改变 ★电化学极化:电化学反应本身的迟缓性而引起的极化 产生超电势η
阴极极化的结果,使电极电势变得更负
阳极极化的结果,使电极电势变得更正 ▴电极产物实际析出电位和析出顺序
阴极:发生还原反应
阳极:发生氧化反应
▲计算弱电解质的解离度及解离常数
▲计算难溶盐的溶解度
★离子平均活度、平均 活度因子 平 均 离 子 活 度: 平 均 离 子 活 度 因 子:
电化学
平均离子质量摩尔浓度:
★离子强度: 德拜一休克尔极限公式 (适用于强电解质溶液) 平均离子活度因子公式
25℃水溶液
lg 0.509 z z I
▴ n 级反应的特征
动力学
●温度对反应速率的影响(阿仑累乌斯方程)
指数式 微分式 对数式 积分式:
lg k 2 Ea T2 T1 ( ) k1 R T1T2
※给定的反应,低温范围内反应的速率随温度的变化更敏感。 ※不同反应,活化能高的反应对温度更敏感。
●典型复合反应:
动力学
对行反应:
(可逆反应)
▴链反应特征 (1)链的引发(链的开始)
动力学
(2)链的增长(链的传递)
(3)链的终止 ▴气体反应碰撞理论的要点 (1)气体分子A和B必须经过碰撞才能发生反应。 (2)只有碰撞动能ε大于其临界值εc, 足以越过反应能峰的那些分子对, 才能发生反应 ▴过渡状态理论 ①化学反应要先形成一种过渡状态物质——活化络合物[A…B…C ]≠; ②活化络合物不稳定,可迅速与反应物达热力学平衡,又可分解成产物; ③分解为产物这一步是整个反应的控制步骤。
真溶液: 分散质粒子直径<1nm ★按分散相质点 胶体: 分散相粒子直径在1 -1000nm 粗分散系统:分散相粒子直径 >1000nm
胶体化学
★丁铎尔效应的实质及产生的条件 实质:分散粒子对光的散射的作用 产生的条件:入射光的波长大于分散粒子尺寸 ★胶体系统主要的特征:高度分散的多相性 热力学的不稳定性
▴光化学反应与热反应区别: 有许多光化学反应能使体系的吉布斯自由能增加 而光化学反应的活化能来源于光子的能量 光化学反应的温度系数较小 ▴光化学第一定律 光化学第一定律:只有被物质吸收的光,才能发生光化学变化
动力学
光化学第二定律(爱因斯坦光化当量定律) 在光化学初级过程中,系统每吸收一个光子,则活化一个分子(或原子) 量子效率
△rG m= -zFE
电化学
电池反应热力学
Qr ,m TS zFT (
E )P T
能斯特方程
电池的电动势
E (电池)= E (+)- E (-)
▴原电池设计: (1)写出电极反应 (2)找出正(阳)极、负(阴)极 (3)写出电池符号
电化学 氧化还原反应 Fe3+,Fe2+|Pt 扩散过程 沉淀反应 中和反应
▴光化反应的机理:初级过程的速率正比于吸收光的强度
▴光化学平衡的特点: 平衡浓度与吸收光的强度成正比,与反应物CA的浓度无关。
光化学反应的平衡常数不能通过热力学数据ΔrGmø来计算。
▴催化剂的基本特征 (1)催化剂为反应开辟了一条新途径,降低了活化能 (2)催化剂只能缩短达到平衡的时间,而不能改变平衡状态。 (3)催化剂不改变反应系统的始、末状态,也会改变反应热。
★溶胶系统的电学性质 电泳,电渗, 流动电势, 沉降电势 电动现象
热力学电势:固体表面与溶液本体间的电势差 带电界面的双电层 斯特恩电势:斯特恩面同溶液本体间的电势差 ξ电势: 滑动面与溶液本体之间的电势差
★ 溶胶的胶团结构
(胶核+吸附层)
胶体化学
(胶粒+扩散层中的反离子)
★溶胶系统胶聚沉的影响
电解质的影响 反离子的价数愈高, 浓度愈大聚沉能力愈大 高分子化合物 搭桥效应 脱水效应 电中和效应
平行反应:
两产物浓度之比都等于两反应速率常数之比
连串反应:
A→B→C
中间物B的浓度在反应过 程中出现极大值
●复合反应速率的近似处理法
★选取控制步骤法:最慢的一步为反应控制步骤 ★平衡态近似法:反应物与中间物之间存在着热力学平衡,而复合反应 速率受中间物转变成产物的速率所控制。 ★稳态近似法 某中间物的生成速率与消耗速率相等以致其浓度不随时间变化 关键:中间物浓度不随时间 (dcB/dt=0)
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