无机及分析化学 03定量分析基础
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定量分析基础知识
2024/10/9
2 偶尔误差（随机误差)
偶尔误差又称随机误差，是因为某些无法控制旳原因旳随机 波动而形成旳。
主要起源:环境温度、湿度旳变化，气压旳变化，仪器性能 旳微小波动，电压旳变化，大地旳震动，以及操作者处理试 样旳微小差别等。
其特点是：误差旳大小、正负是随机旳，不固定，即有时大， 有时小，有时正，有时负。
要进行官能团分析和构造分析
5
按被测组分旳含量分类
常量成份分析
待测物组分占试样1%（质量分数）以上者旳分析
微量成份分析
待测物组分占试样1-0.01%者旳分析
痕量成份分析
待测物组分占试样0.01%下列者旳分析
重量分析 滴定分析
电化学分析 光化学分析 色谱分析 波谱分析
酸碱滴定 配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
6.27451→6.275；
2024/10/9
三、有效数字计算规则 加减运算
成果旳位数取决于绝对误差最大旳数据旳位数 即小数点后位数至少旳数据。
例： 0.0121
绝对误差： ± 0.0001
25.64
± 0.01
1.057
± 0.001
0.0121+ 25.64 + 1.057 = 0.01+ 25.64 + 1.06 =26 .71
X
1.53
S
1 n 1
n i 1
d
2 i
0.0040 0.032 5 1
Sr
S X
100%
0.032 1.53
100%
2.1%
3、精确率与精密度旳关系
例 甲、乙、丙三人同步用碘量法测某铜矿石中含量（真值为30.36%），
2 偶尔误差（随机误差)
偶尔误差又称随机误差，是因为某些无法控制旳原因旳随机 波动而形成旳。
主要起源:环境温度、湿度旳变化，气压旳变化，仪器性能 旳微小波动，电压旳变化，大地旳震动，以及操作者处理试 样旳微小差别等。
其特点是：误差旳大小、正负是随机旳，不固定，即有时大， 有时小，有时正，有时负。
要进行官能团分析和构造分析
5
按被测组分旳含量分类
常量成份分析
待测物组分占试样1%（质量分数）以上者旳分析
微量成份分析
待测物组分占试样1-0.01%者旳分析
痕量成份分析
待测物组分占试样0.01%下列者旳分析
重量分析 滴定分析
电化学分析 光化学分析 色谱分析 波谱分析
酸碱滴定 配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
6.27451→6.275；
2024/10/9
三、有效数字计算规则 加减运算
成果旳位数取决于绝对误差最大旳数据旳位数 即小数点后位数至少旳数据。
例： 0.0121
绝对误差： ± 0.0001
25.64
± 0.01
1.057
± 0.001
0.0121+ 25.64 + 1.057 = 0.01+ 25.64 + 1.06 =26 .71
X
1.53
S
1 n 1
n i 1
d
2 i
0.0040 0.032 5 1
Sr
S X
100%
0.032 1.53
100%
2.1%
3、精确率与精密度旳关系
例 甲、乙、丙三人同步用碘量法测某铜矿石中含量（真值为30.36%），
第三章 定量分析基础
•精密度、准确度差。系统 误差、随机误差大
•分析结果准确度高，要求精密度一定要高。 •分析结果精密度高，准确度不一定高。
例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果
为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和 相对标准偏差。
（二）随机误差（偶然误差，不可定误差）： 由不确定原因引起
特点： （1）不具单向性（大小、正负不定）
（2）不可消除（原因不定）
但可减小（测定次数↑）
（3)分布服从统计学规律（正态分布）
（三）过失误差 例如： （1）看错砝码
（2）读错读数
（3）记错数据
（4）加错试剂
（5）溅出试剂
3.4.2 准确度和精密度
4）回收实验：加样回收，以检验是否存在方法误差
3.5 分析结果的数据处理
3.5.1 平均值的置信区间
1. 置信区间
真实值所在的范围
2. 置信度
真实值落在置信区间的概率，即某一 t 值时， 测量值出现在μ± t •s范围内的概率。
3. 平均值的置信区间
ts ＝x n
随机误差的区间概率P——用一定区间的积分面积表示 该范围内测量值出现的概率 从－∞～＋∞，所有测量值出现的总概率P为1 标准正态分布
4．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字 的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数 部分只代表该数的方次 例：pH = 11.20 → c(H+)= 6.3×10-12[mol/L] 两位有效数字 5．结果首位为8和9时，有效数字可以多计一位 例：90.0% ，可示为四位有效数字 例：99.87% →99.9% 进位
大学化学《无机及分析化学》第3章 定量分析基础
仪器及试剂误差 由仪器性能及所用试剂的性 质（仪器准确度不够、器皿间不配套、试剂不 纯等）所决定
个人误差 又称主观误差，是由于分析人员 的主观原因。(如个人对颜色的敏感程度不同， 在辨别滴定终点的颜色或偏深或偏浅）
2. 随机误差:——由测量过程中一系列有关因 素的微小的随机波动而引起的误差，具有 统计规律性，可用统计的方法进行处理。 多次测量时正负误差可能相互抵消。无法 严格控制，仅可尽量减少。
Er 00 .1 .060 30 181 0 % 00.0% 6
¤ 再Байду номын сангаас性(reproducibility)—不同分析工作者在 不同条件下所得数据的精密度。
¤ 重复性(repeatability)—— 同一分析工作者 在同样条件下所得数据的精密度。
5)准确度与精密度的关系——精密度高不一
定准确度好(可能有系统误差) ， 而欲得高
允许误差 （? ）
1~3 3 10
20-50 50-100 ～100
在定量分析中误差是不可避免的，为了获 得准确的分析结果，必须尽可能地减少分 析过程中的误差。可采用如下办法：
1、选择合适的分析方法
容量分析的准确度高。仪器分析灵敏度高。
2、减少测量误差
应减少每个测量环节的误差，天平称量应取样 0.2 克以上，滴定剂体积应大于20毫升。
1%
0.01－1% 0.01%
分析化学的分类
根据测量原理分类
化学分析 Chemical analysis 以化学反应为基础的方法，常量分析，准确度高。
重量分析法—测物质的绝对值 容量分析法—测物质的相对量（滴定分析法） 仪器分析 Instrumental analysis
以被测物质的物理及物理化学性质为基础的分析方法， 微量分析，快速灵敏，相对误差较大，绝对误差不大。
个人误差 又称主观误差，是由于分析人员 的主观原因。(如个人对颜色的敏感程度不同， 在辨别滴定终点的颜色或偏深或偏浅）
2. 随机误差:——由测量过程中一系列有关因 素的微小的随机波动而引起的误差，具有 统计规律性，可用统计的方法进行处理。 多次测量时正负误差可能相互抵消。无法 严格控制，仅可尽量减少。
Er 00 .1 .060 30 181 0 % 00.0% 6
¤ 再Байду номын сангаас性(reproducibility)—不同分析工作者在 不同条件下所得数据的精密度。
¤ 重复性(repeatability)—— 同一分析工作者 在同样条件下所得数据的精密度。
5)准确度与精密度的关系——精密度高不一
定准确度好(可能有系统误差) ， 而欲得高
允许误差 （? ）
1~3 3 10
20-50 50-100 ～100
在定量分析中误差是不可避免的，为了获 得准确的分析结果，必须尽可能地减少分 析过程中的误差。可采用如下办法：
1、选择合适的分析方法
容量分析的准确度高。仪器分析灵敏度高。
2、减少测量误差
应减少每个测量环节的误差，天平称量应取样 0.2 克以上，滴定剂体积应大于20毫升。
1%
0.01－1% 0.01%
分析化学的分类
根据测量原理分类
化学分析 Chemical analysis 以化学反应为基础的方法，常量分析，准确度高。
重量分析法—测物质的绝对值 容量分析法—测物质的相对量（滴定分析法） 仪器分析 Instrumental analysis
以被测物质的物理及物理化学性质为基础的分析方法， 微量分析，快速灵敏，相对误差较大，绝对误差不大。
电子教案与课件：无机及分析化学教材资料 第三章 定量分析基础
无机及分析化学 2017版
定ห้องสมุดไป่ตู้分析中的误差
3. 过失 除了系统误差和随机误差外，还有一种由工
作人员粗心大意，违反操作规程造成的错误，称
“过失”，如读错数据、透滤等。 这类差错是可
以避免的。 处理所得数据时，对已发现因过失而 产生的结果应舍弃。
无机及分析化学 2017版
定量分析中的误差
系统误差的减免： (1)方法误差—— 采用标准方法,对照、回收实验， (2) 试剂误差—— 作空白实验 (3)仪器误差—— 校正仪器、外检 (4)操作误差——内检 (5)减小测量误差
滴定管，容量瓶未校正。 去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。
无机及分析化学 2017版
定量分析中的误差
（3）操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数习惯性偏高或偏低。
减免方法：以上几种误差都是系统误差，是 恒定的、可测的，可减免。检验和减免系统误差 的措施如下：
无机及分析化学 2017版
分析数据的处理
2．有效数字的位数 (1) 0的意义 0在具体数字之前，只作定位，不属于 有效数字；而在具体数字中间或后面时，均为有效 数字。 (2) 单 位 发 生 变 换 时 ， 有 效 数 字 位 数 不 变 。 例 如 23.65mL可转换为0.02365L。
无机及分析化学 2017版
无机及分析化学 2017版
定量分析中的误差
③同一方法,同一试样由多个分析人员进行分析,称 为“内检”,对照分析结果可检验各分析人员的操作 误差。 ④同一方法,同一试样由不同实验室进行分析,称为 “外检”,对照分析结果,可检验实验室之间的仪器 或试剂误差。 （3）空白实验——不加试样测定、扣空白。用于 检验并消除由试剂、蒸馏水及容器引入杂质或待测 组分造成的系统误差。 （4）校正仪器——可消除仪器不准确所引起的误 差（校正砝码、滴定管）。
定ห้องสมุดไป่ตู้分析中的误差
3. 过失 除了系统误差和随机误差外，还有一种由工
作人员粗心大意，违反操作规程造成的错误，称
“过失”，如读错数据、透滤等。 这类差错是可
以避免的。 处理所得数据时，对已发现因过失而 产生的结果应舍弃。
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定量分析中的误差
系统误差的减免： (1)方法误差—— 采用标准方法,对照、回收实验， (2) 试剂误差—— 作空白实验 (3)仪器误差—— 校正仪器、外检 (4)操作误差——内检 (5)减小测量误差
滴定管，容量瓶未校正。 去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。
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定量分析中的误差
（3）操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数习惯性偏高或偏低。
减免方法：以上几种误差都是系统误差，是 恒定的、可测的，可减免。检验和减免系统误差 的措施如下：
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分析数据的处理
2．有效数字的位数 (1) 0的意义 0在具体数字之前，只作定位，不属于 有效数字；而在具体数字中间或后面时，均为有效 数字。 (2) 单 位 发 生 变 换 时 ， 有 效 数 字 位 数 不 变 。 例 如 23.65mL可转换为0.02365L。
无机及分析化学 2017版
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定量分析中的误差
③同一方法,同一试样由多个分析人员进行分析,称 为“内检”,对照分析结果可检验各分析人员的操作 误差。 ④同一方法,同一试样由不同实验室进行分析,称为 “外检”,对照分析结果,可检验实验室之间的仪器 或试剂误差。 （3）空白实验——不加试样测定、扣空白。用于 检验并消除由试剂、蒸馏水及容器引入杂质或待测 组分造成的系统误差。 （4）校正仪器——可消除仪器不准确所引起的误 差（校正砝码、滴定管）。
无机及分析化学
《无机及分析化学》考试大纲无机与分析化学是一门涵盖溶液理论、化学反应原理（含热力学和动力学）、定量分析基础、四大化学平衡及滴定（酸碱平衡与酸碱滴定、沉淀溶解平衡与沉淀滴定、氧化还原平衡与氧化还原滴定、配位平衡与配位滴定）、物质结构基础的一门学科。
考生应该控制化学反应原理的基础知识和定量分析的普通主意，具有基本的科学思维主意和理论联系实际、自立分析问题解决问题的能力。
一、理论部分基本要求1.控制稀溶液的依数性2.控制化学反应的普通原理。
3.控制定量分析的基本知识。
4.控制四大平衡基本原理及其滴定。
5.控制物质结构的基本知识。
6.控制紫外可见分光光度法的基本原理及其应用。
二、详细内容和要求：第一章物质的聚拢状态1.1凝聚系1.2稀溶液的性质1.3胶体溶液要求：控制稀溶液的依数性，了解胶体溶液的性质。
第二章化学反应的普通原理2.1基本概念2.2热化学2.3化学反应的方向与限度2.4化学平衡2.5化学反应速率第1 页/共4 页2.6化学反应普通原理的应用要求：控制热化学的基本概念；控制热力学第一定律、热力学第二定律、热力学第三定律和盖斯定律；控制熵变判据和吉布斯函数变判据，了解化学平衡与化学反应标准吉布斯函数变的关系，了解化学平衡移动原理；了解基元反应概念，控制质量作用定律，理解和控制化学反应速率理论。
第三章定量分析基础3.1分析化学的任务和作用3.2定量分析主意的分类3.3定量分析的普通过程3.4定量分析中的误差3.5分析结果的数据处理3.6有效数字及其运算3.7滴定分析主意概述要求：了解分析化学的定义、任务和作用；了解定量分析主意的分类；了解分析化学中误差产生的缘故与分类；控制确切度、精密度的定义及其评价指标的定义和相关计算；控制有效数字及其运算规矩；控制分析结果的检验主意；了解滴定分析主意的分类，控制基准物质和标准溶液的定义，控制滴定分析的计算主意。
第四章酸碱平衡与酸碱滴定4.1电解质溶液4.2酸碱理论4.3溶液酸度的计算4.4缓冲溶液4.5弱酸碱溶液各分布型体的分布4.6酸碱滴定法要求：控制酸碱质子理论；了解酸碱溶液中酸碱的分布形式；控制酸碱溶液中酸碱pH的计算；控制酸碱缓冲溶液理论及其计算；了解酸碱指示剂作用原理；控制一元强酸（碱）滴定一元强碱（酸）体系的滴定；控制一元强酸（碱）滴定一元弱碱（酸）体系的滴定；了解多元弱酸(碱)的滴定；了解酸碱滴定法的应用。
定量分析基础—定量分析概述(基础化学课件)
定量分析的一般程序——试样的预处理
目的：使试验适合于选定的分析方法，消除肯引起的干扰 一、试验的分解 1.溶解法
常用的溶剂：水、酸、碱、有机溶剂等四类 2.融溶法
常用的熔剂：硫代硫酸钠、碳酸钠、碳酸钾、过氧化钠、 氢氧化钠、氢氧化钾 二、干扰物质的分离
常用的方法：沉淀法、挥发法、萃取法、色谱法
定量分析的一般程序——试样的测定
定量分析方法的分类
1.根据分析对象的不同分为
无机分析 有机分析
2.按测定原理
化学分析：重量分析、滴定分析 仪器分析：电化学分析、光学分析、色谱分析
定量分析方法的分类
化学分析——以物质的化学反应为基础的分析方法 特点：准确、仪器简单。适用于常量分析。
仪器分析——根据被测物质的物理或化学性质及其 组分的关系，借助特殊的仪器设备，进行分析的方 法。
测定时应根据试验的组成、被测组分的性质和含量、测定目的 要求和干扰情况等，选择合理的分析方法。要求：灵敏度高、 检出限低、准确度高、操作简便。 1.测定常量组分时，常选用重量分析法和滴定分析法。
如自来水中钙镁含量测定常用滴定分析法。
2.测定微量组分时，常选用仪器分析法 如矿泉水中微量锌的测定选用仪器分析法。
定量分析方法的分类
分析化学 是研究物质化学组成的分析方法及有关理论和操作技术
的一门学科。 分析化学的任务
1.物质中有哪些元素和(或)基团(定性分析) 2.每种成分的数量或物质的纯度如何(定量ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ析) 3.物质中原子间彼此如何连接及在空间如何排列(结构分 析) 定量分析：准确测定试样中有关组分的相对含量的分析方法。
常量组分分析 含量﹥1% 微量组分分析 含量1%~0.01% 痕量组分 分析 含量<0.01%
大一无机及分析化学知识点
大一无机及分析化学知识点第一章：无机化学基础知识无机化学是研究无机化合物的组成、结构、性质和化学反应的学科。
它是化学的一个重要分支，对于理解和应用其他化学学科具有重要意义。
1.1 原子结构及元素周期表- 原子结构：原子由原子核和围绕核运动的电子组成。
原子核由质子和中子组成，电子负电荷平衡原子核的正电荷。
- 元素周期表：元素周期表是按照元素的原子序数排列的化学元素分类表。
它将元素按照性质的周期性规律分组，方便研究。
1.2 化学键和离子结构- 化学键：原子通过化学键相互连接，形成化合物。
常见的化学键有离子键、共价键和金属键。
- 离子结构：离子结构是指由正负离子通过离子键组成的化合物的结构。
正离子是失去电子的金属原子或原子团，负离子是获得电子的非金属原子或原子团。
1.3 配位化学- 配位化学是研究过渡金属离子与配体之间的键合关系及其化合物的性质的学科。
配位化合物由中心金属离子和配体组成，配体通过配位键与中心金属离子结合。
1.4 水溶液中的离子- 水溶液中的离子是指将化合物溶解在水中时形成的离子。
离子在水中可以进行水合反应，影响溶液的性质。
第二章：分析化学基础知识分析化学是研究物质组成和性质的化学分析方法的学科。
它是化学实验的基础，广泛应用于环境监测、药物分析、食品检测等领域。
2.1 定性分析和定量分析- 定性分析：定性分析是确定物质中所含的元素或化合物的成分和性质的方法。
- 定量分析：定量分析是确定物质中某种或若干种成分的含量的方法。
2.2 大气分析- 大气分析是研究大气中气体成分及其浓度的分析方法。
常用的技术包括气相色谱、质谱等。
2.3 水分析- 水分析是研究水中各种成分及其浓度的分析方法。
常用的技术包括滴定法、光谱分析等。
2.4 有机分析- 有机分析是研究有机物成分和结构的分析方法。
常用的技术包括红外光谱、核磁共振等。
第三章：重要的化学实验化学实验是学习无机及分析化学的重要途径，通过实验可以加深对化学原理的理解，培养实验操作技能。
无机及分析化学教学课件5定量分析基础(3)-沉淀滴定法
沉淀滴定法
沉淀的形成过程
构晶离子 成核作用
晶核
凝聚
无定形沉淀
长大过程 沉淀颗粒 成长，定向排列 晶体沉淀
晶核的形成有两种情况：一种是均相成核作用；一 种是异相成核作用。
所谓均相成核作用是指构晶离子在过饱和溶液中， 通过离子的缔合作用，自发地形成晶核。
所谓异相成核作用，是指溶液中混有固体微粒，在 沉淀过程中，这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀 的形成。
应用范围：
Cl 、Br 、I 、 SFra bibliotekN 、SO42 、Ag+等。
Ag+ + Cl = AgCl Ag+ + SCN = AgSCN 银量法可测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等。 沉淀滴定法的关键是终点的确定。
Mohr法 ——以K2CrO4为指示剂 Volhard法——以铁铵矾为指示剂 Fajans法 ——以吸附指示剂指示终点
5.4.1 莫尔法
定义：以K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。 原理：以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴
定Cl或Br
依据：AgCl(AgBr )与Ag2CrO4溶解度和颜色有显 著差异
滴定反应：Ag+ + Cl == AgCl(白色)
K sp
=
1.8×1010
指示反应：2Ag+ + CrO42 == Ag2CrO4 （砖红色）
K sp
=
2.0×1012
1．指示剂的用量
滴定终点时:
c(Ag ) c(Cl- )
常用的吸附指示剂
指示剂
被测离子
荧光黄
Cl,Br,I
二氯荧光黄
沉淀的形成过程
构晶离子 成核作用
晶核
凝聚
无定形沉淀
长大过程 沉淀颗粒 成长，定向排列 晶体沉淀
晶核的形成有两种情况：一种是均相成核作用；一 种是异相成核作用。
所谓均相成核作用是指构晶离子在过饱和溶液中， 通过离子的缔合作用，自发地形成晶核。
所谓异相成核作用，是指溶液中混有固体微粒，在 沉淀过程中，这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀 的形成。
应用范围：
Cl 、Br 、I 、 SFra bibliotekN 、SO42 、Ag+等。
Ag+ + Cl = AgCl Ag+ + SCN = AgSCN 银量法可测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等。 沉淀滴定法的关键是终点的确定。
Mohr法 ——以K2CrO4为指示剂 Volhard法——以铁铵矾为指示剂 Fajans法 ——以吸附指示剂指示终点
5.4.1 莫尔法
定义：以K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。 原理：以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴
定Cl或Br
依据：AgCl(AgBr )与Ag2CrO4溶解度和颜色有显 著差异
滴定反应：Ag+ + Cl == AgCl(白色)
K sp
=
1.8×1010
指示反应：2Ag+ + CrO42 == Ag2CrO4 （砖红色）
K sp
=
2.0×1012
1．指示剂的用量
滴定终点时:
c(Ag ) c(Cl- )
常用的吸附指示剂
指示剂
被测离子
荧光黄
Cl,Br,I
二氯荧光黄
3第三章 定量分析基础 无机及分析化学 谢燕
（1）直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物质。直接滴 定法是滴定分析法中最常用和最基本的滴定方式。
（2）返滴定法：由于反应较慢或反应物是固体，加入相当的 滴定剂的量但反应不能立即完成，这时可以先加过量滴定剂， 待反应完成后，用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。
Al3 Y 4 (EDTA) AlY ，反应速度很慢，不可用直接滴定法。
如滴定管度数、颜色辨别不准确等。
2、 随机误差
随机误差 又称偶然误差 由某些随机的因素造成 是不可测误差，无法校正 随机误差的规律 绝对值相等的正误差和负 误差发生的频率相等； 小误差发生的频率较高， 大误差发生的频率较低。
随机误差的正态分布曲线
3、过失误差—由分析人员粗心大意，不按操作规程操作所引 起的明显差错。可以避免发生，应舍弃重做。
有时采用返滴定法是由于某些反应没有合适的指示剂。
（3）置换滴定法：对于没有定量关系或伴有副反应的反应， 可以先用适当的试剂与待测物反应，转换成一种能被定量滴 定的物质，然后再用适当的标准溶液进行滴定。 如硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因氧化 剂将S2O32-氧化为S4O62-或SO42-，没有确定的计量关系，故 不能直接滴定。但在酸性的K2CR2O7溶液中加入过量KI，反应 产生的I2则可用NA2S2O3溶液滴定。
增加重复测定次数，减小随机误差 。
重复性条件：同一实验室，同一操作员，相同的设备， 相同的测定方法，同一被测对象。 一般重复测定3~5次。
为什么称量样品的量要在0.2G以上？
滴定分析中称量的相对误差要求<0.1% 如果称量样品质量=0.2000g，则称量的相对误差为：
0.0001 2 Er 100% 0.1% 0.2000
定量分析基础知识3
化学分析计算中常用的物理量及其之间关系名称符号单位用符号表示备注质量体积物质的量摩尔质量物质的量浓度体积分数质量分数质量浓度密度l或mlmolgmol1moll1无量纲无量纲1gml1必须注明基本单元必须注明基本单元必须注明基本单元可用小数百分数表示可用小数百分数或mgg1表示单位体积溶液中含有溶质的质量每毫升溶液的质量分析化学定量分析基础知识23标准溶液3
分析化学
2 定量分析基础知识
2.3 标准溶液
2. 基准物质的用途 在分析中，基准物质常用于直接配制标准溶液 或用来确定标准溶液的准确浓度。
分析化学
2 定量分析基础知识
2.3 标准溶液 三、标准溶液的制备 1. 直接法 对于符合基准物质条件的试剂，其标准溶液 可采用直接法来配制。即准确称量一定质量的该 物质，溶解后定量转移到某一体积的容量瓶中， 加蒸馏水稀释至刻度，充分摇匀。根据其质量和 体积就可计算出该标准溶液的准确浓度。 例如K2Cr2O7、NaCl等可用此法配制。
分析化学
2 定量分析基础知识
2.3 标准溶液
2. 间接法 对于不符合基准物质条件的试剂，其标准溶液 需采用间接法来配制。即先配制近似浓度的溶液 ，其准确浓度还是未知的，必须用基准物质或另 一种标准溶液来测定它的准确浓度。 确定标准溶液准确浓度的操作，称为标定。 例如HCl、NaOH、KMnO4等标准溶液均用此法配制 。
2.3 标准溶液
例6 欲配制0.1 mol·L-1的盐酸500mL，需取ρ为 1.19g· mL-1、含量ω为35.6 %的浓盐酸多少毫 升？
分析化学
2 定量分析基础知识
2.3 标准溶液
例7 现有c（HCl）=0.2100 mol·L-1的盐酸溶液 250.0mL,欲将其稀释至c（HCl）=0. 1000 mol·L-1的盐酸，需加水多少mL?
分析化学
2 定量分析基础知识
2.3 标准溶液
2. 基准物质的用途 在分析中，基准物质常用于直接配制标准溶液 或用来确定标准溶液的准确浓度。
分析化学
2 定量分析基础知识
2.3 标准溶液 三、标准溶液的制备 1. 直接法 对于符合基准物质条件的试剂，其标准溶液 可采用直接法来配制。即准确称量一定质量的该 物质，溶解后定量转移到某一体积的容量瓶中， 加蒸馏水稀释至刻度，充分摇匀。根据其质量和 体积就可计算出该标准溶液的准确浓度。 例如K2Cr2O7、NaCl等可用此法配制。
分析化学
2 定量分析基础知识
2.3 标准溶液
2. 间接法 对于不符合基准物质条件的试剂，其标准溶液 需采用间接法来配制。即先配制近似浓度的溶液 ，其准确浓度还是未知的，必须用基准物质或另 一种标准溶液来测定它的准确浓度。 确定标准溶液准确浓度的操作，称为标定。 例如HCl、NaOH、KMnO4等标准溶液均用此法配制 。
2.3 标准溶液
例6 欲配制0.1 mol·L-1的盐酸500mL，需取ρ为 1.19g· mL-1、含量ω为35.6 %的浓盐酸多少毫 升？
分析化学
2 定量分析基础知识
2.3 标准溶液
例7 现有c（HCl）=0.2100 mol·L-1的盐酸溶液 250.0mL,欲将其稀释至c（HCl）=0. 1000 mol·L-1的盐酸，需加水多少mL?
矿大_无机及分析_第3章__定量分析基础
滴定管、移液管： 准确至±0.01mL (小数点后两位)
微量滴定管： 准确至±0.001mL (小数点后三位)
2019/11/12
3、“0”的作用：
a. 有效数字。例：2.500、2.050 b. 定位作用，则不是有效数字。例0.0030
记录时小数点后多写0，或少写个0意义 是不同的，使测量的精确程度无形中被夸大 或缩小了10倍。
利用物质的电学及电化学性 质测定物质组分的含量。
2019/11/12
色谱法
（层析法、色层法）是一种以分离、分析多组分混 合物质的极有效的物理及物理方法。
气相色谱：流动相为气体（载气） 液相色谱：流动相为液体（载液） 离子色谱 凝胶色谱 色谱法具有高效、快速、灵敏和应用范围广等特点
返回 2019/11/12
2019/11/12
3、“0”的作用：
位数：2.050 0.0250 0.00300 2500 2.5×103 2.50×103
有效数字： 4 3 3
不定
2
3
对于pH、pM、logK等对数值，有效数字只取 决于小数点后面数字的位数
例 pH＝4.75,有效数字为2位。
2019/11/12
4、有效数字的运算规则
2019/11/12
1.准确度与误差
例3-2: 滴定的体积误差
V
E
20.00 mL 2.00 mL
0.02 mL 0.02 mL
Er
0.1% 1.0%
2019/11/12
2. 精密度与误差
精密度： 表示多次平行测定结果相互接近的程度，精
密度高表示结果的重复性好。精密度的高低用 偏差来表示，偏差是指各单次测定结果与多次 测定结果的算术平均值之间的差别。
微量滴定管： 准确至±0.001mL (小数点后三位)
2019/11/12
3、“0”的作用：
a. 有效数字。例：2.500、2.050 b. 定位作用，则不是有效数字。例0.0030
记录时小数点后多写0，或少写个0意义 是不同的，使测量的精确程度无形中被夸大 或缩小了10倍。
利用物质的电学及电化学性 质测定物质组分的含量。
2019/11/12
色谱法
（层析法、色层法）是一种以分离、分析多组分混 合物质的极有效的物理及物理方法。
气相色谱：流动相为气体（载气） 液相色谱：流动相为液体（载液） 离子色谱 凝胶色谱 色谱法具有高效、快速、灵敏和应用范围广等特点
返回 2019/11/12
2019/11/12
3、“0”的作用：
位数：2.050 0.0250 0.00300 2500 2.5×103 2.50×103
有效数字： 4 3 3
不定
2
3
对于pH、pM、logK等对数值，有效数字只取 决于小数点后面数字的位数
例 pH＝4.75,有效数字为2位。
2019/11/12
4、有效数字的运算规则
2019/11/12
1.准确度与误差
例3-2: 滴定的体积误差
V
E
20.00 mL 2.00 mL
0.02 mL 0.02 mL
Er
0.1% 1.0%
2019/11/12
2. 精密度与误差
精密度： 表示多次平行测定结果相互接近的程度，精
密度高表示结果的重复性好。精密度的高低用 偏差来表示，偏差是指各单次测定结果与多次 测定结果的算术平均值之间的差别。
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特征：重复出现，大小可测，单向性，可以消除。
23
系统误差的分类
a.方法误差：由所选择的方法本身（分析系统 的化学或物理化学性质）决定的，是无法避 免的； b.仪器及试剂误差：由仪器性能及所用试剂的
性质（仪器准确度不够、器皿间不配套、试 剂不纯等）所决定；
按被测组分含量分类：
被测组分的质 量分数
常量组分分析 ≥1%
微量组分分析 0.01%～1%
痕量组分分析 ≤0.01%
化学分析方法（经典分析法）
以化学反应为基础的分析方法。 重量分析法：将待测物分离后测定绝对质量。 滴定分析法：用已知溶液与待测液反应测定溶
液浓度。
仪器分析方法
以物质的物理或物理化学性质为基础的分析方法。
化学分析法 分 析 方 法
仪器分析法
重量分析法
滴定分析法
光学分析法 电化学分析法 色谱分析法 其他
按试样用量分类：
固体试样 液体试样
常量分析 ≥100 mg ≥10 ml
半微量分析 微量分析 超微量分析
10～100 mg
0.1～10 mg
≤0.1 mg
1～10 ml 0.01～1 ml ≤0.01 ml
第三章
定量分析基础
1
3.1 分析化学的任务和作用 3.2 定量分析方法的分类 3.3 定量分析的一般过程 3.4 定量分析中的误差 3.5 分析结果的数据处理 3.6 有效数字及运算规则 3.7 滴定分析法概述
2
学习要求
1.了解分析化学的任务和作用; 2.了解定量分析方法的分类和定量分析的过程; 3.了解定量分析中误差产生的原因、表示方法以
真实值
以打靶为例也能说明精密度与准确度的关 系。（1）的精密度高，准确度也好；（2） 的精密度很高，但准确度不高；而（3）的精 密度不高，准确度就更不用说了。
22
3.4.2 定量分析误差产生的原因
1、系统误差（也称为可测误差） 由某种固定因素引起的误差，是在
测量过程中重复出现、正负及大小可测， 并具有单向性的误差。可通过其他方法 验证而加以校正。
及提高准确度的方法; 4. 掌握分析结果的数据处理方法; 5. 理解有效数字的意义，并掌握其运算规则;
6.了解滴定分析法的基本知识。
3
3.1 分析化学的任务和作用
▪ 化学:是研究物质的组成、结构、性质及其 相互变化的一门基础学科。
▪ 分析化学:是人们获得物质化学组成、结构 和信息的科学。
4
分析化学的任务
mg·L-1 （ ppm ） 、 g·L-1 （ ppb ） 、 g·mL-1 （ppm）、ng·mL-1（ppb）、pg·mL-1（ppt）
C) 对于气体样品：多用体积分数来表示某物质的含 量。也可以用一定体积的样品中含有被测物质的 质量来表示， g/m3 , mg/m3等表示。
15
§3.4 定量分析中的误差
•测定物质的化学组成——定性分析 •测量各组分的含量——定量分析 •表征物质的化学结构——结构分析 •考察元素形态对环境与人类的影响—— 形态分析
5
分析化工业 生产
食品 安全
分析 化学
信息 技术
电子 技术
环境 保护
检测 方法
3.2、定量分析方法的分类
▪ 按方法分类：
4、精密度：多次重复测定某一量时所得测量值的 离散程度，常以偏差来表示。也称为再现性或 重复性（注意二者的差别）。
偏差：各单次测定结果与多次测定结果的算术平 均值之间的差值。
19
再现性：(reproducibility)：不同分析工作者 在不同条件下所得数据的精密度；
重复性：(repeatability)： 同一分析工作者在同 样条件下所得数据的精密度。
1、真实值（xT）：某一物理量本身具有的 客观存在的真实数值。
2、平均值：n次测量数据的算术平均值。
x x x x 1 2 3 L L x n 1 n xi
n
n i1
18
3、准确度：分析结果与真实值的接近程度，常以 误差来表示。
{ 误差 绝对误差（E）= 测量值(x)－真值(xT ) 相对误差 (RE) = E/ xT x 100%
必须准确无误； 5.出报告：根据要求以合适形式报出。
13
3.3.2 分析结果的表示方法
A）对于固体样品：通常以质量分数表示被 测样品的含量；
wB
被测物重克 mB 样品重克 mS
含量低时可用其他单位 （g/g、ng/g）
1g 103mg 106 g 109 ng 1012 pg
14
B) 对 于 液 体 样 品 ： 通 常 以 物 质 的 量 浓 度 表 示 （mol·L-1）。也可以用质量浓度来表示；
20
5、准确度与精密度的关系：精密度高不一定准确 度好(可能有系统误差)；而欲得高准确度，必须有 高精密度。因为系统误差只影响准确度而不影响精 密度。
A 精密度高且准确度也好； B 精密度不高但其平均值的
准确度仍较好；
C 精密度很高但明显存在系 统误差；
D 精密度很差，且准确度也 很差，不可取；
A B C D
一、准确度与精密度 二、定量分析误差产生的原因 三、提高分析结果准确度的方法
定量分析中的误差
▪ 误差是客观存在、不可避免的 ▪ 了解分析过程中误差产生的原因及其出现
的规律，可以采取相应的措施减小误差， 以提高分析结果的准确度。
分析方法 仪器精度 试剂纯度 人员素质
误差
17
3.4.1 准确度和精密度
光学分析法 分光光度法 原子发射光谱法 原子吸收光谱法 荧光光度法
电化学分析法 电重量法 电容量法
伏安分析法 离子选择性电极
色谱分析法 气相色谱法 液相色谱法 薄层色谱法 毛细管电泳
其他 质谱法 中子活法分析法 电子能谱分析法 色谱-质谱联用
化学分析法 化学反应为基础
仪器分析法 物质的性质为基础
常量分析
微量/痕量分析
人工，操作复杂
自动，操作简单
对设备和样品的要求较低 仪器价格昂贵，对样品要求高
3.3 定量分析的一般过程
取样
样品 预处理 测定前
测定 测定中
结果 计算
误差 分析…
测定后
3.3.1 定量分析的一般过程
1、取样：所取样品必须要有代表性； 2、试样预处理： （1）分解：分为干法和湿法分解，必须分解完全； （2）分离及干扰消除：对复杂样品的必要过程； 3. 测定：根据样品选择合适方法，必须准确可靠； 4. 计算：根据测定的有关数据计算出待测组分的含量，
23
系统误差的分类
a.方法误差：由所选择的方法本身（分析系统 的化学或物理化学性质）决定的，是无法避 免的； b.仪器及试剂误差：由仪器性能及所用试剂的
性质（仪器准确度不够、器皿间不配套、试 剂不纯等）所决定；
按被测组分含量分类：
被测组分的质 量分数
常量组分分析 ≥1%
微量组分分析 0.01%～1%
痕量组分分析 ≤0.01%
化学分析方法（经典分析法）
以化学反应为基础的分析方法。 重量分析法：将待测物分离后测定绝对质量。 滴定分析法：用已知溶液与待测液反应测定溶
液浓度。
仪器分析方法
以物质的物理或物理化学性质为基础的分析方法。
化学分析法 分 析 方 法
仪器分析法
重量分析法
滴定分析法
光学分析法 电化学分析法 色谱分析法 其他
按试样用量分类：
固体试样 液体试样
常量分析 ≥100 mg ≥10 ml
半微量分析 微量分析 超微量分析
10～100 mg
0.1～10 mg
≤0.1 mg
1～10 ml 0.01～1 ml ≤0.01 ml
第三章
定量分析基础
1
3.1 分析化学的任务和作用 3.2 定量分析方法的分类 3.3 定量分析的一般过程 3.4 定量分析中的误差 3.5 分析结果的数据处理 3.6 有效数字及运算规则 3.7 滴定分析法概述
2
学习要求
1.了解分析化学的任务和作用; 2.了解定量分析方法的分类和定量分析的过程; 3.了解定量分析中误差产生的原因、表示方法以
真实值
以打靶为例也能说明精密度与准确度的关 系。（1）的精密度高，准确度也好；（2） 的精密度很高，但准确度不高；而（3）的精 密度不高，准确度就更不用说了。
22
3.4.2 定量分析误差产生的原因
1、系统误差（也称为可测误差） 由某种固定因素引起的误差，是在
测量过程中重复出现、正负及大小可测， 并具有单向性的误差。可通过其他方法 验证而加以校正。
及提高准确度的方法; 4. 掌握分析结果的数据处理方法; 5. 理解有效数字的意义，并掌握其运算规则;
6.了解滴定分析法的基本知识。
3
3.1 分析化学的任务和作用
▪ 化学:是研究物质的组成、结构、性质及其 相互变化的一门基础学科。
▪ 分析化学:是人们获得物质化学组成、结构 和信息的科学。
4
分析化学的任务
mg·L-1 （ ppm ） 、 g·L-1 （ ppb ） 、 g·mL-1 （ppm）、ng·mL-1（ppb）、pg·mL-1（ppt）
C) 对于气体样品：多用体积分数来表示某物质的含 量。也可以用一定体积的样品中含有被测物质的 质量来表示， g/m3 , mg/m3等表示。
15
§3.4 定量分析中的误差
•测定物质的化学组成——定性分析 •测量各组分的含量——定量分析 •表征物质的化学结构——结构分析 •考察元素形态对环境与人类的影响—— 形态分析
5
分析化工业 生产
食品 安全
分析 化学
信息 技术
电子 技术
环境 保护
检测 方法
3.2、定量分析方法的分类
▪ 按方法分类：
4、精密度：多次重复测定某一量时所得测量值的 离散程度，常以偏差来表示。也称为再现性或 重复性（注意二者的差别）。
偏差：各单次测定结果与多次测定结果的算术平 均值之间的差值。
19
再现性：(reproducibility)：不同分析工作者 在不同条件下所得数据的精密度；
重复性：(repeatability)： 同一分析工作者在同 样条件下所得数据的精密度。
1、真实值（xT）：某一物理量本身具有的 客观存在的真实数值。
2、平均值：n次测量数据的算术平均值。
x x x x 1 2 3 L L x n 1 n xi
n
n i1
18
3、准确度：分析结果与真实值的接近程度，常以 误差来表示。
{ 误差 绝对误差（E）= 测量值(x)－真值(xT ) 相对误差 (RE) = E/ xT x 100%
必须准确无误； 5.出报告：根据要求以合适形式报出。
13
3.3.2 分析结果的表示方法
A）对于固体样品：通常以质量分数表示被 测样品的含量；
wB
被测物重克 mB 样品重克 mS
含量低时可用其他单位 （g/g、ng/g）
1g 103mg 106 g 109 ng 1012 pg
14
B) 对 于 液 体 样 品 ： 通 常 以 物 质 的 量 浓 度 表 示 （mol·L-1）。也可以用质量浓度来表示；
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5、准确度与精密度的关系：精密度高不一定准确 度好(可能有系统误差)；而欲得高准确度，必须有 高精密度。因为系统误差只影响准确度而不影响精 密度。
A 精密度高且准确度也好； B 精密度不高但其平均值的
准确度仍较好；
C 精密度很高但明显存在系 统误差；
D 精密度很差，且准确度也 很差，不可取；
A B C D
一、准确度与精密度 二、定量分析误差产生的原因 三、提高分析结果准确度的方法
定量分析中的误差
▪ 误差是客观存在、不可避免的 ▪ 了解分析过程中误差产生的原因及其出现
的规律，可以采取相应的措施减小误差， 以提高分析结果的准确度。
分析方法 仪器精度 试剂纯度 人员素质
误差
17
3.4.1 准确度和精密度
光学分析法 分光光度法 原子发射光谱法 原子吸收光谱法 荧光光度法
电化学分析法 电重量法 电容量法
伏安分析法 离子选择性电极
色谱分析法 气相色谱法 液相色谱法 薄层色谱法 毛细管电泳
其他 质谱法 中子活法分析法 电子能谱分析法 色谱-质谱联用
化学分析法 化学反应为基础
仪器分析法 物质的性质为基础
常量分析
微量/痕量分析
人工，操作复杂
自动，操作简单
对设备和样品的要求较低 仪器价格昂贵，对样品要求高
3.3 定量分析的一般过程
取样
样品 预处理 测定前
测定 测定中
结果 计算
误差 分析…
测定后
3.3.1 定量分析的一般过程
1、取样：所取样品必须要有代表性； 2、试样预处理： （1）分解：分为干法和湿法分解，必须分解完全； （2）分离及干扰消除：对复杂样品的必要过程； 3. 测定：根据样品选择合适方法，必须准确可靠； 4. 计算：根据测定的有关数据计算出待测组分的含量，