用加压氧化法从钼精矿中浸出钼的试验研究

钼镍矿提钼强化浸出试验研究

钼镍矿提钼强化浸出试验研究
钼镍矿是比较重要的矿物资源，具有广泛的应用前景。

随着矿冶行业的发展，人类对矿物资源的开发利用也在不断提升，相应的技术也日趋成熟。

钼镍矿是一种常见的硅酸盐类矿物，具有质地松软、发色灰黑色等特点。

在采矿开发过程中，为了充分利用钼镍矿，提高资源利用率，进行浸出技术的研究是非常有必要的。

浸出技术是一种以溶液的形式从矿物体中提取有价值物质的技术，是建立一个连续的同质溶液系统，以释放矿质物质，进行有价值元素提取的方法。

通过浸出可以实现矿物资源最大限度利用，因此，钼镍矿的浸出技术研究非常重要。

基于以上前景，本研究将着重研究钼镍矿的浸出技术，以期获得有效的浸出方案，有效提高资源利用率。

本研究的主要内容主要包括：首先是基础理论的研究，介绍浸出的基本概念、原理和方法；其次，针对钼镍矿进行了研究，分析了浸出中矿物质的性质，从而为浸出技术提供了依据；随后，对浸出试验进行了采样分析，总结此浸出试验的结果，并介绍了浸出技术的优缺点。

最后，在浸出实验数据的基础上，结合浸出技术的优缺点，采用改进的浸出技术，建立了一套钼镍矿浸出强化技术，满足实际生产要求。

总结起来，本研究提出了一套有效的钼镍矿浸出强化技术，用以提钼。

本研究的实际应用潜力很大，可以有效地提钩钼镍矿中的价值元素，提高矿物资源的利用效率。

以上是关于钼镍矿提钼强化浸出试验研究的研究工作，希望能够
为矿冶行业的发展提供一定的参考价值。

溶剂萃取法从加压浸出液中提取钼

ＷＡＮＧＨａ —ｂｉＯＵＸｉｏ—ｐｎ，ＪＡＮＧＹｉｇ—ｐｎ，ＺＨＡＮＢａｇ—ｓｅｇＨＡＮＧｅｉｅ，ＺａｉｇＩｎｉｇＧｎｈｎ，ＺＬｉ
（ｅｉｇＧｎｒｅｅｒｈＩｓｔｔｏｎｎｎｔｌｒｙｅｉ，ｈｎ０ｏ４ＢｉｎｅｅａＲｓａｃｎｔｕｅｆｉｇａｄＭｅｌｇ，ＢＯｎＣｉａ１ｏ４）ｊｌｉＭｉａｕｇ
ｗｉＡ＝３１ｈｔｐｉｇｒｔｆＭｏｉｍｏｅｔａ８．ＩｈｕｕｅＰｔＯ／ｈ／，ｔｅｓｐｎａｉｏｓｉｒｏｒｈ９％ｎｎｔｅｆｔｒＯＸ —Ｓｔｃｎｌｇｓｃｍｐｔｉｅｉｈｎ．ＸｅｈｏｏｉｏｅｉｖｎＣｉａｙｔＫｅｒｓＰｅｓｒｘｄｔｅＬａｈｎｙｗｏｄ：ｒｓｕｅＯｉａｉｅｃｉｇ；Ｍｏｙｄｎｍｏｃｎｒｔ；ＭｏｙｄｎｍｔａｔｎｖｌｂｅｕＣｎｅｔａｅｌｂｅｕＥｘｒｃｉｏ
ｍｓｓｒｕｒｂｍ．Ｏｈｒｔｒａｖｃｎｌｉｓｅｅｄｖｌｅｃｎｙａｓｎｌｉｇｒｓｕｅｏｉｔｅｌｃｉｇ（ＯｏｔｅｏｓｏｌｉｐｅｔｅａｅｔｅｅｈｏｏｅｒｅｅｐｄｉｒｅｔｅｒｉｃｄｎｅｓｒｘａｉａｈｎＰＸ）一Ｓｌｎｉｔｌｇｗｏｎｅｕｐｄｖｅｏ —
ｖｎｅｔｃｉＳｅｔｘａｔｎ（Ｘ）ｐｏｅｓｅｉｆＯｎＸｌｂａｄｐｏｔｔｗｒｔｅｕｆｒｈｏｂｅｕｏｃｎａｅｈｔ — ｒｏｒｃｓ．ＡｓｒｓＸａｄＳｎｉｔｅｓｅｅａｎｏｔｏｅｍｌｄｎｍｃｎｅｔｔ．ＴｅｏｒｅｏＰａｌｓｋｔｙｒｔａｅｌ

酸性加压浸出液中钼的萃取分离

●Vol.32,No.42014年4月中国资源综合利用China Resources Comprehensive Utilization我国是钼资源大国,钼资源占全球钼资源储量的38.2%,钼矿主要集中于河南、陕西、吉林3省,占全国基础储量的70.08%,且78%为硫化钼矿。

硫化钼精矿处理主要分为火法—湿法联合工艺和全湿法工艺[1-2]。

目前在中国,工业上主要采用火法与湿法联合工艺,火法部分主要是氧化焙烧,钼精矿氧化焙烧虽然在技术和设备上都比较成熟易于掌握和操作,但无论是回转窑焙烧还是多膛炉焙烧都存在烟气二氧化硫浓度较低(1%~2%),不利于制酸,碱液或石灰吸收成本高及环境污染等问题。

另外,由于钼与铼的性质相近,在钼精矿中往往伴生有铼,采用火法湿法联合工艺,铼被分散,铼回收率不足70%。

而采用高压浸出的全湿法工艺处理钼精矿省去了焙烧系统,消除了二氧化硫对环境的污染,操作环境较好,可实现清洁生产。

溶液中钼的提取方法主要有经典沉淀法、离子交换法、液膜分离法、活性炭吸附法及萃取法[1-7]。

但除溶剂萃取法外,其它方法对pH 值要求比较严格,在提取溶液中的钼时需调整溶液pH 值,生产成本高,且在沉淀过程中钼损失高,全流程钼回收率低。

本试验研究钼精矿酸性加压浸出液的硫酸浓度较高,大于100g/L。

针对高酸含钼溶液采用N 235+煤油萃取体系直接从钼加压浸出强酸体系中提取钼,试验结果表明,该方法萃取效果较好,操作过程简单。

1试验原料与方法收稿日期:2014-02-27基金项目:国家863计划项目(2013AA064005)。

作者简介:邹小平(1979-),男,江西吉安人,博士研究生,研究方向:有色冶金与设计。

酸性加压浸出液中钼的萃取分离邹小平1,2,张邦胜1,2,张磊1,2,王海北2(1.东北大学,沈阳110819;2.北京矿冶研究总院,北京100160)摘要:研究了从酸性加压浸出液中采用溶剂萃取法提取钼工艺,考察了萃取剂浓度、改质剂浓度、萃取相比、萃取时间等对钼萃取率的影响。

碱性介质氧压煮-萃取法回收某非标准钼精矿中的钼报告

碱性介质氧压煮-萃取法回收某非标准钼精矿中的钼报告一、实验原理钼实际上存在多种氧化态，但五氧化二钼（MoO5）是其最常见的氧化物，因此钼通常以五氧化二钼的形式存在。

碱性介质氧压煮-萃取法是一种常用的回收钼的方法，其原理是通过氧化剂在高温高压的氧气环境下将钼矿物中的钼氧化为五氧化二钼，再以碳酸盐溶液萃取出其中的钼。

二、实验步骤1.将非标准钼精矿磨成细粉末，用筛子筛出40目的样品。

2.将样品和氢氧化钠混合加入装置中，加入恰当量的过氧化氢和水，根据实验要求将溶液加至固定体积。

3.将装置密封，加热并保压，开启氧气流量控制器控制氧气流量，使气压达到设定值。

在高温高压的氧气环境下，将钼氧化为五氧化二钼。

4.冷却装置，加入恰当浓度的碳酸盐溶液，用机械搅拌进行萃取，将萃取液中的钼离子浓缩到一定程度。

5.根据实验要求，对浓缩萃取液进行适当的后续处理，将钼沉淀出来并干燥。

6.将干燥后的钼样品处理，形成最终的钼产品。

三、结果分析通过以上实验步骤，成功回收钼元素。

这种方法具有高回收率、高纯度等优点，可以应用于非标准钼精矿的钼回收，适合于生产规模较小、钼含量较低的非标准钼精矿中的钼回收。

同时，该方法对环境的影响较小，经济效益较高。

四、实验结论碱性介质氧压煮-萃取法是一种可行的非标准钼精矿中的钼回收方法。

实验结果表明，该方法可以有效地提高钼元素的回收率和纯度，同时对环境的影响较小，经济效益较高。

因此，该方法有望在钼矿山回收和钼产品制造领域得到广泛应用。

在实验中，我们需要控制氧气流量以达到设定的气压，根据实验要求，将溶液加至固定体积，并在高温高压的氧气环境下氧化钼。

经过实验，我们获得了以下一些数据：1. 非标准钼精矿样品的粒径为40目。

2. 实验过程中添加了适当量的氢氧化钠、过氧化氢和水以及恰当浓度的碳酸盐溶液。

3. 在高压高温的氧气环境下，钼被氧化为五氧化二钼。

4. 经过萃取处理后，钼离子浓缩到一定程度，最终形成了干燥后的钼产品。

氧压碱浸镍钼矿提钼试验研究

氧压碱浸镍钼矿提钼试验研究李政锋【摘要】采用氧压-碱浸镍钼矿,在简要介绍和分析试验原理的基础上,以钼浸出率为考察指标,重点探讨加碱量、温度、时间、液固比、矿物粒度等参数对钼浸出率的影响.试验结果表明:在NaOH为100 g/L、Na2 CO3/镍钼矿质量比为30％、反应温度100℃、反应时间5h、液固比3:1、粒度0.074～0.058 mm条件下,钼浸出率可达97％以上,Ni在浸出渣中含量提高1.43％以上,钼在浸出渣中含量可降低至0.78％以下,有效实现了镍钼矿中的镍、钼分离.【期刊名称】《湖南有色金属》【年(卷),期】2017(033)001【总页数】4页(P30-33)【关键词】镍钼矿;氧压;碱浸;钼;浸出率【作者】李政锋【作者单位】株洲冶炼集团股份有限公司铅锌联合冶金湖南省重点实验室,湖南株洲412004【正文语种】中文【中图分类】TF803.2+1钼是我国重要的战略资源，在钢铁、有色合金、化工、航空航天等领域都具有广泛的用途，随着我国经济的迅速发展，钼资源的需求量不断增大［1］。

钼资源虽然丰富，但大部分都是共、伴生钼矿［2］，选矿压力大。

同时随着传统钼资源的不断开采利用，导致矿石品位越来越低，矿石贫化严重［3］。

镍钼矿作为近来发现的一种多金属复杂难处理矿产资源，主要分布在湘西北、贵州下寒武统系黑色页岩层中的沉积型矿物中，储量丰富，品位高［4，5］。

钼和镍主要赋存于一种非晶质胶状硫化物中，因此采用传统的选矿工艺很难将Ni和Mo 分离富集。

面对钼日益紧缺的形势，研究从镍钼矿提取钼具有重要的现实意义。

在国内，传统提钼工艺为氧化焙烧－水浸法，这些工艺都存在设备简陋、金属回收率低、环境污染等问题［6］，已逐步淘汰。

如酸性或碱性介质中氧压工艺、次氯酸钠法等，存在试剂消耗量大、反应时间长等问题［7～9］。

而碱性溶液中以氧气为氧化剂，有对环境友好、反应时间短等优点。

本试验在压力场下以工业氧气为氧化剂将镍钼矿中的低价钼氧化为可溶性高价钼，从而使钼有效浸出。

从钼精矿加压氧化氨浸液制备二钼酸铵的研究

从钼精矿加压氧化氨浸液制备二钼酸铵的研究本论文针对项目团队开发的钼精矿加压氧化氨浸专利技术工艺产出的高硫钼酸铵溶液,开展钼硫分离及二钼酸铵的制备研究,提出了“硫酸酸沉结晶钼酸铵-氨溶蒸发结晶二钼酸铵”的新工艺。

通过硫酸酸沉工艺分离钼硫,相对原有的硝酸酸沉工艺和萃取分离工艺,该工艺具有钼的酸沉率较高、钼硫分离更彻底的优点,对该专利技术成果的产业化具有重要的意义。

钼精矿加压氧化氨浸液经萃铼及净化除杂后,得到较纯的硫酸铵和钼酸铵混合溶液,采用硫酸酸沉钼酸铵来分离钼和硫,系统考察了酸沉pH值、酸沉温度、酸沉时间等对钼酸沉率及钼酸铵含硫量的影响,得出了优化的酸沉工艺条件为:酸沉终点pH值2.5、酸沉温度35℃、酸沉时间0.5h、搅拌速度220rpm。

在优化工艺条件下,钼的酸沉率为93.14%,钼酸铵含硫小于0.05%。

为尽可能降低钼酸铵中的硫含量,对酸沉钼酸铵中的硫进行了分析和洗涤试验研究,结果表明,在酸沉pH值为1.5的条件下,酸沉产物为钼酸和硫酸氧钼混合物,酸沉产物中硫含量高达5%左右,不能通过洗涤除去。

当酸沉pH值为2.5时,酸沉产物为多钼酸铵混合物,其中硫含量较低,主要为夹带的硫酸根,可通过洗涤除去,经3级逆流洗涤,硫洗脱率为97.45%,洗后钼酸铵含硫小于0.03%,洗涤过程中钼溶损率低于10%。

上述酸沉产物经氨溶、蒸发结晶制备二钼酸铵的优化工艺条件为:酸沉产物按钼氨摩尔比2.0溶解,所得钼酸铵溶液起始体积440ml,Mo浓度292.8g/L（比重为1.34g/ml）、起始pH值约为7左右,蒸发温度75℃,搅拌速度140rpm,蒸发至溶液比重为1.40g/ml时,加入1.5g晶种诱导成核,至溶液终点pH值为6,真空过滤,滤饼95℃下烘干2h,二钼酸铵结晶率为75.9%,产品含钼56.37%,含硫0.0001%,杂质总含量0.0047%,产物二钼酸铵为团聚态,d<sub>（0.5）</sub>为126.3μm,质量优于GB/T3460-2007中MSA-0级二钼酸铵要求。

加压浸出-萃取法从钼钴废催化剂中回收钼

参考文献
[ 1 ] 阮志农 ,陈加山 ,傅晓华 ,等. 从废催化剂中湿法回收 Mo和 Co的工艺研究 [ J ]. 福州大学学报 (自然科学版 ) , 2005 (1) : 116.
[ 2 ] 崔燕 ,许民才. 钴 - 钼废催化剂的回收利用现状及发展前景 [ J ]. 安徽化工 , 2001 (1) : 23 - 24.
0 前言
含钼和钴的催化剂是由活性组分 Co - Mo和载体组成 ,目前主要是 Co - Mo - A l2 O3 系 ,此类催化剂广泛应用于工业生产中 ,特别是中小化肥厂和石油工业中的催化加氢脱硫 [ 1 ] ,其更换周期一般为 3 ～5年 ,淘汰下来的废催化剂含 Mo 3% ～12%、Co 1% ～4%和大量的 A l2 O3 [ 2 ] 。
试验固定条件如下 : 纯碱用量为理论量的 1. 3 倍、时间 2 h、液固比 5 ∶1,试验结果如表 2所示。
量的 1. 3倍较为理想。 2. 2 萃取
加压碱浸液经酸化处理后 ,采用 N235萃取回收料液中钼 ,萃取原液含 Mo 7. 21 g /L。 2. 2. 1 N235浓度的影响
收稿日期 : 2006 - 04 - 05 作者简介 :施友富 (1970 - ) ,男 ,工程师 ,从事冶金工艺及冶金材料
研究。
碎后的废催化剂进行焙烧 ,使其中的硫化钼便转化为氧化钼 ,然后选择一能与氧化钼反应生成可溶物的无机化合物 ,如 Na2 CO3 、NaOH、氨的水溶液来浸出焙烧过的废催化剂 ,钼进入溶液 ,钴留在浸出渣中。由于采用焙烧工艺 ,易造成二次污染 ,同时工艺流程长 ,有价金属回收率不高 [ 2 ]
2 试验结果及讨论
2. 1 加压碱浸将球磨后的废催化剂 ( 90% ≥ - 200 目 ) 每次

硫氰酸盐光度法测定加压氧化钼精矿萃取液中的钼

硫氰酸盐光度法测定加压氧化钼精矿萃取液中的钼朱丽;孙宝莲;李海燕;李波【摘要】采用硝酸-硫酸-磷酸混合酸溶解试样,建立了硫氰酸盐法测定钼精矿加压氧化萃取液中钼含量的测定方法.对试样的分解方法进行了研究,并通过还原剂选择、酸度的影响及显色条件等一系列条件试验,确定了最佳试验方法.对试液进行多次测定,相对标准偏差RSD小于1％.试验结果表明,方法有较高的精密度,测定结果准确可靠,现已成功应用于实际生产检测中.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2011(001)004【总页数】3页(P47-49)【关键词】硫氰酸盐;光度法;钼精矿;加压氧化萃取液;钼【作者】朱丽;孙宝莲;李海燕;李波【作者单位】西北有色金属研究院材料分析中心;西北有色金属研究院材料分析中心;西部金属材料有限公司,陕西西安710016;西北有色金属研究院材料分析中心【正文语种】中文【中图分类】O657.32;TH744.12+2钼的用途广泛，近年来钼酸铵等钼化工产品的市场前景颇好。

传统钼酸铵生产原料为钼精矿，在生产钼酸铵前，需先将钼精矿经氧化焙烧脱硫生成工业三氧化钼。

氧化焙烧过程中，会产生大量有毒、有害的SO2、SO3气体，对环境污染十分严重。

近年来，氧压煮法、硝酸分解法及电氧化法等湿法工艺发展迅速，针对“湿法氧化钼精矿新工艺”课题研究，需制定相应的分析方法对研究过程中产生的有机萃取液中的钼量进行准确测定。

钼精矿的主要成分为MoS2、SiO2及其他金属硫化物、氧化物等，在加压氧化分解过程中，MoS2与水、氧气反应生成钼酸及硫酸，溶液中含有一定量的可溶性的钼酸、硫酸及铜、铁、铅等金属杂质离子等。

需选择适当的有机溶剂对溶液中的钼加以回收，并采用适当的分析方法对有机萃取液中的钼量进行准确测定［1］。

经文献查新，钼精矿加压氧化萃取液中钼含量的测定没有相应的国家或行业标准方法。

钼的测定方法主要有分光光度法、重量法、滴定法、催化极谱法、原子吸收光谱法及等离子体发射光谱法等［2－10］。

加压氧化浸出工艺的机理研究

加压氧化浸出工艺的机理研究加压氧化浸出是一种重要的冶金工艺，在浸出过程中，也是多种工业过程中解决难溶性金属矿物浸出难题的常用方法之一。

本文就加压氧化浸出工艺的机理进行深入的研究。

加压氧化浸出工艺是指在高压和氧化性环境下，通过化学氧化将含金属矿物体中的金属元素与矿物体分离。

在加压氧化浸出中，金属矿物通过高温、高压和高氧化还原环境下的化学反应中，将金属元素溶解入浸出液体系中，以达到浸出开采的目的。

从机理上说，加压氧化浸出的原理主要是通过化学反应将元素溶解出矿石。

这种反应的具体机理是金属硫化物（矿物）通过氧化反应转换为金属氧化物，进而溶于浸出液中。

加压氧化浸出中涉及到多种氧化反应，其反应机理复杂，但主要可以分为如下几个步骤：步骤1：原位氧化原位氧化是指矿体中元素的氧化与萃取发生在矿石颗粒内部或表面（常常是金属硫化物）的过程。

在这种情况下，氧化还原孔是捕获离子的矿徽，溶解是发生在氧化的矿物内部或矿物孔隙中，当矿物被氧化时，它会向其周围释放离子，这些离子能够向溶液中迁移到其他地方。

步骤2：挥发金属硫化物在加压氧化浸出过程中，毒性气体的生成是不可避免的，这些毒性气体会随着矿石中的水分一起被挥发出来，而稀释到安全范围之外。

在挥发的同时，气体中的氧气可以侵蚀和氧化已经被挥发的元素和化合物，促进金属的浸出过程。

步骤3：金属的溶解在加压氧化浸出过程中，金属的溶解是整个过程的关键，因为它能够直接决定到金属的回收。

在这个过程中，金属可以与酸化物、碱性物质或氧化物联系在一起，使其转化为可溶性化合物，从而进入浸出液中。

研究加压氧化浸出工艺的机理是至关重要的，只有在了解其彻底的反应机理后，才能够对工艺进行优化改进，从而获得更高的工业价值和经济收益。

因此，需要对加压氧化浸出工艺的机理进行深入的研究和探讨，以便更好地应用和推广这种工艺技术。

氧压碱浸镍钼矿提钼试验研究

摘Байду номын сангаас
要：采用氧压一碱浸镍钼矿，在简要介绍和分析试验原理的基础上，以钼浸出率为考察指标，重
点探讨加碱量、温度、时间、液固比、矿物粒度等参数对钼浸出率的影响。试验结果表明：在ＮａＯＨ为１００ｇ／Ｌ、Ｎａ２ＣＯ／镍钼矿质量比为３０％、反应温度１００ｏＣ、反应时间５ｈ、液固比３：１、粒度０．０７４
问题，已逐步淘汰。如酸性或碱性介质中氧压工
３ＨＯ
（１）
艺、次氯酸钠法等，存在试剂消耗量大、反应时间长
２试验部分
２．１试验原料
等问题ｌ卜引。而碱性溶液中以氧气为氧化剂，有对
从表１可以看出，该镍钼矿含钼为６．８９％，含镍
第１期
李政锋：氧压碱浸镍钼矿提钼试验研究
度１００ｇ／Ｌ。
３ｌ
４．７３％，另外还含有Ｆｅ、ｓ、ＳｉＯ２、Ａ１２０３等其它成分。
供的碱性条件下，可以使沉淀形式的ＨＭｏＯ生成水溶性ＭｏＯ一，从而提高钼在水溶液中的溶解度，得到浸出钼的目的。而镍则一部分仍以硫化镍形式存
在，一部分以氧化镍的形式留在渣中，主要化学反应
鱼量：！！：
成分

从除钼渣中浸出钼和铜的试验研究

从除钼渣中浸出钼和铜的试验研究柯兆华1,2,路永锁1,2,宁建平1,2,杨明华1(1.江西自立环保科技有限公司,江西抚州　344000;2.江西省有色金属再生利用工程技术研究中心,江西抚州　344000)[摘　要]　除钼渣是钨冶炼过程中钨钼分离产生的产物,主要含有钼铜等有价金属㊂试验采用 NaOH 浸出钼加压氧化浸出铜”工艺,研究了温度㊁时间㊁NaOH 耗量㊁液固比等因素对NaOH 浸出钼过程的影响,试验结果表明:温度40℃,时间1.5h ,NaOH 耗量50%,液固比3/1,钼浸出率可达99.8%,经过加压氧化浸出铜,铜浸出率为99.6%,除钼渣得到了高效综合利用㊂[关键词]　除钼渣;钼;铜;浸出[中图分类号]　TF841.2 [文献标志码]　A [文章编号]　1672⁃⁃6103(2018)05⁃⁃0070⁃⁃03[作者简介]柯兆华(1987 ),男,江西赣州人,硕士,工程师,主要从事重有色金属和稀有金属冶炼及技术方面的研究㊂[收稿日期]2017⁃⁃09⁃⁃06 钨是稀有金属资源,因为其具有熔点高㊁硬度大㊁耐磨和耐腐蚀等性能而得到广泛应用[1-2]㊂在钨冶炼生产过程中,为了得到纯度高的钨产品,需要进行钨钼分离等净化工序㊂目前,绝大部分钨冶炼企业的钨钼分离工序采用选择性沉淀法[3],该方法产生的沉淀物主要为含硫代钼酸根的铜盐沉淀,即除钼渣㊂随着含钼矿产资源的日渐枯竭,含钼二次资源的回收利用日益得到重视㊂钨冶炼过程中产生的除钼渣是一种提取钼和铜的潜在资源,目前从除钼渣中回收钼和铜的研究很少,而且主要集中在硫化除钼渣[4]和陈化除钼渣[5]的处理㊂试验所用的原料为本公司外购除钼渣,采用NaOH 浸出钼-加压氧化浸出铜”的工艺从除钼渣中提取钼和铜,研究了温度㊁时间㊁NaOH 耗量㊁液固比等因素对NaOH 浸出钼过程的影响,对于加压氧化浸出铜工艺,则进行验证性试验㊂1　试验原料1.1　原料试剂及试验设备试验所用原料为某钨冶炼厂生产仲钨酸铵(APT)过程中所产生的除钼渣,成分如表1所示㊂由表1可以看出,除钼渣的主要元素为Cu㊁Mo㊁S,物相分析结果表明,钼主要以硫化钼或硫代钼酸盐形态存在,铜主要以硫化铜或硫化钼铜(CuMoS 4)形态存在㊂表1　除钼渣化学成分%成分CuWO 3MoZnNiSnPbFeS含量31.991.0322.90.050.200.990.010.07932.64 试验试剂:氢氧化钠㊁氯化钙㊁氢氧化钙㊁硫酸(分析纯)㊁去离子水㊂试验设备:DJ1C -120W 增力搅拌器㊁DZKW 恒温水浴锅㊁DHG-9053A 恒温干燥箱㊁2XZ -0.5型旋片真空泵㊁JE501电子天平㊁MZ100粉碎制样机㊁ZCF3L 加压反应釜㊂1.2　试验方法称取除钼渣(粒径<0.154mm)200g 于1000mL 烧杯内,烧杯放置于恒温水浴锅中,按试验要求加入去离子水和一定重量比例的氢氧化钠搅拌浸出,达到预定时间后,过滤,浸出渣烘干完全,分析检测浸出渣的Mo㊁Cu 质量分数,按下式(1)计算Mo㊁Cu 浸出率η㊂η=[1-m 1×C 1/(m 0×C 0)]×100%(1)式中:m 0 物料质量,g;m 1 浸出渣质量,g;C 0 物料Mo㊁Cu 的质量分数,%;C 1 浸出渣Mo㊁Cu 的质量分数,%㊂主要元素分析方法:TAS -986原子吸收分光光㊃07㊃中国有色冶金 A 生产实践篇·试验研究　===============================================度计测定铜,硫氰酸盐比色法测定钼㊂1.3　试验原理除钼渣是钨冶炼过程中选择性除钼法产生的渣,钼主要以硫化或硫代化形态存在,铜主要以硫代铜或硫化钼铜形态存在㊂在NaOH浸出钼的过程中发生的主要反应见式(2)~(3)㊂CuMoS4+2x=NaOH CuS+Na2MoO x S4-x+(x-1)Na2S+x H2O(2) CuMoS4+Na2=S CuS+Na2MoS4(3)除钼渣NaOH浸出钼过程中,钼主要以MoO x S2-4-x形式进入溶液,而铜则以CuS的形式进入浸钼渣中㊂浸钼渣加压氧化浸出铜的化学反应见式(4)㊂CuS+12O2+H2SO=4CuSO4+S↓+H2O(4) 2　试验结果2.1　NaOH浸出钼2.1.1　正交试验研究在NaOH浸出钼的试验中,确定温度㊁时间㊁NaOH耗量(与除钼渣的重量比,以下同)㊁液固比为影响钼浸出率的主要因素㊂本次试验进行了正交试验研究,以温度㊁时间㊁NaOH耗量㊁液固比作为影响因素,每个因素选择3水平,以钼浸出率为指标,采用正交表L9(34)进行正交实验,试验结果及试验极差分析如表2所示㊂表2　正交试验结果试验号温度/℃NaOH耗量/%时间/h液固比钼浸出率/%1403022/183.15 2404033/194.92 3405044/198.50 4603034/182.93 5604042/186.05 6605023/197.86 7803043/178.95 8804024/195.33 9805032/197.31平均192.1981.6892.1188.84平均288.9592.1091.7290.57平均390.5397.8987.8392.25极差1.5816.213.893.42 由表2可知,通过正交试验结果的分析,各因素及其水平对钼浸出率的影响主次可由极差的大小来描述,极差越大,说明影响因素越主要㊂因此,影响钼浸出率因素的主次顺序为:NaOH耗量>时间>液固比>温度㊂最佳条件是温度40℃,NaOH耗量50%,浸出时间2h,液固比为4/1㊂为验证正交试验结果,在最佳条件附近进行调整,且更详细地考察各因素对钼浸出率的影响,进行了单因素试验㊂2.1.2　温度对钼浸出过程的影响试验条件:液固比为L/S=4/1,时间2h,NaOH 耗量50%,考察温度对浸出过程的影响,试验结果如图1所示㊂图1　温度对钼浸出过程的影响由图1可知,钼浸出率随着浸出温度的升高而略有增加,这主要是因为温度升高,除钼渣颗粒吸收的能量增加,分子运动加剧,浸出率升高㊂但是当浸出温度大于40℃时,钼浸出率增加的不大,铜浸出率在0.31%~0.58%之间,浸出率很小㊂因此,从经济节能方面考虑,温度选择为40℃㊂2.1.3　时间对钼浸出过程的影响试验条件为:液固比为L/S=4/1,温度40℃, NaOH耗量50%,考察时间对浸出过程的影响,试验结果如图2所示㊂由图2可以看出,钼浸出率在时间1h时最小,为91.5%,当时间大于1.5h,钼浸出率增加不大,铜浸出率随着时间的延长基本保持不变,铜浸出率小于1%㊂综上,浸出时间选择为1.5h为宜,此时铜浸出率为0.81%,钼浸出率为99.8%㊂2.1.4　NaOH耗量对钼浸出过程的影响试验条件为:液固比为L/S=4/1,温度40℃,时间1.5h,考察NaOH耗量对钼浸出过程的影响,㊃17㊃　2018年10月第5期柯兆华等:从除钼渣中浸出钼和铜的试验研究===============================================由图3可知,随着NaOH 耗量的增加,铜浸出率均小于1%,但是NaOH 耗量对钼浸出率有显著影响,随着NaOH 耗量的增加,钼浸出率显著增加,NaOH 的耗量增加,则钼转化为钼酸钠的趋势增强,钼浸出率亦更大,当NaOH 耗量为50%时,钼浸出率才保持不变,故NaOH 耗量以50%为宜㊂图2　时间对浸出钼过程的影响图3　NaOH 耗量对钼浸出过程的影响　2.1.5　液固比对钼浸出过程的影响试验条件为:NaOH 耗量50%,温度40℃,时间1.5h,考察液固比对钼浸出过程的影响,试验结果如图4所示㊂由图4可知,铜浸出率随着液固比的变化基本不变,而钼浸出率随着液固比的增加而略有变化,这可能是因为液固比为2/1时,液固比小,矿浆粘度大则对扩散浸出不利,而当液固比增加到5/1时则此时的NaOH 浓度降低,导致钼浸出率略有下降,此外液固比大小导致浸出液中的钼浓度不同,综合考虑,液固比选择为3/1㊂2.2　加压氧化浸出铜由NaOH 浸出钼的试验可以看出,在NaOH浸图4　液固比对钼浸出过程的影响出钼的过程中,铜浸出率都很低,99%以上的铜都富集在浸钼渣中,这部分渣主要以硫化铜的形式存在,对于硫化铜类资源的浸出,常用的技术就是加压浸出工艺[6-7],由于此类工艺非常成熟,本次试验仅进行验证性试验㊂加压氧化浸出铜试验条件为:200g浸钼渣(粒径<0.154mm),温度160℃,时间3h,液固比L /S =10/1,氧分压为0.8MPa,120g /L 硫酸㊂浸钼渣㊁浸铜渣成分与试验结果如表3所示㊂表3　浸钼渣㊁浸铜渣成分与试验结果名称Cu /%Mo /%S /%渣率/%铜浸出率/%浸钼渣65.410.3622.753.299.6浸铜渣7.281.379.71 由表3可以看出,浸钼渣经过加压氧化浸出铜,渣率为3.2%,铜浸出率可以达到99.6%,说明铜可以有效浸出,实现了铜的回收利用㊂3　结论(1)采用 NaOH 浸出钼-加压氧化浸出铜”的工艺从除钼渣中提取钼和铜,有效实现了除钼渣中钼和铜的高效综合利用㊂(2)NaOH 浸出钼最佳条件为:温度40℃,时间1.5h,NaOH 耗量为50%,液固比为3/1,钼浸出率可达99.8%㊂(3)在试验条件下,加压氧化浸出铜,铜浸出率为99.6%,可以实现铜的回收利用㊂[参考文献][1]　张启修,赵秦生.钨钼冶金[M].北京:冶金工业出版社,2005.[2]　万林生.钨冶金[M].北京:冶金工业出版社,2011.(下转第76页)3　结论(1)ω(FeO)为15%,碱度为1时,随着ω(K 2O)由1.05%增加到3.05%,高炉渣的软熔温度呈不断下降趋势,高炉渣的稳定性变差,高炉渣更易熔化,进而导致高炉渣在铜冷却壁热面上形成的渣皮的稳定性下降㊂(2)ω(FeO)为15%,碱度为1时,随着ω(CaF 2)由1.47%增加到2.67%,高炉渣的软熔温度变化趋势不明显,对炉渣熔化性质影响不大,对高炉渣在铜冷却壁热面上形成的渣皮的稳定性影响不显著㊂(3)渣样的显微结构显示,玻璃相不含有F 和碱金属,但在玻璃相和结晶相的界面以及结晶相的的含量呈由边界到内部呈递增的趋势㊂[参考文献][1]　王海宝,张洪宇,车与满.鞍钢铜冷却壁高炉的热负荷管理[J].炼铁,2008,27(2):1-4.[2]　魏丽.我国高炉使用铜冷却壁10年来的回顾[J].炼铁,2012,31(3):13-15.[3]　毕忠新,朱建秋.2500m 3钒钛矿冶炼高炉的优化实践[N].中国冶金报,2011⁃8⁃4(B02).[4]　刘云彩.高炉渣皮脱落分析[J].中国冶金,2014,24(12):32-35.[5]　张建良,王志宇.焦克新等高炉炉缸耐火材料抗渣侵蚀性及挂渣性[J].钢铁,2015,50(11):27-31.[6]　张芳,安胜利,罗果萍,等.高炉初渣及中间渣软熔性质的研究[J].钢铁钒钛,2014,35(5):98-102.Test study on impact of K 2O and CaF 2on the stability ofblast furnace slag skullLI Rong,GUO JiangAbstract :As for the fact that the slag skull of hotface on copper stave of blast furnace (BF)is unstable and falls off frequently,the test study on the softening melting properties and liquidity of BF primary slag and medium⁃term slag was carried out.The results showed that the stability of BF slag became worse and the softening melting tem⁃perature continues to drop with the increase of ω(K 2O)while the basicity was 1and ω(FeO)was 15%;but the content of calcium fluoride increasing could not strongly affect the softening melting properties of BF slag.Key words :potassium oxide;calcium fluoride;blast furnace;slag skull;stability(上接第72页)[3]　孙培梅,李洪桂,李运姣,等.选择性沉淀法从钨酸盐溶液中除钼的工业试验[J].中国有色金属学报,2001(3):499-502.[4]　黄美萍,朱同浩.从硫化除钼沉淀渣中回收钨的试验[J].中国钨业,1992(7):18-19.[5]　肖超,吴海国.陈化除钼渣处理工艺试验研究[J].中国钼业,2012,36(6):25-28.[6]　王玉芳,蒋开喜,王海北,等.铜冶炼加压浸出研究进展[J].矿冶,2017,26(4):53-58.[7]　殷志勇.硫化铜精矿加压氧化酸浸试验研究[D].昆明:昆明理工大学,2006.Test study on leaching of molybdenum and copper frommolybdenum⁃removal residueKE Zhao⁃hua,LU Yong⁃suo,NING Jian⁃ping,YANG Ming⁃huaAbstract :Molybdenum⁃removal residue is the product of tungsten and molybdenum separation in production of tungsten,which contains valuable metals such as molybdenum and copper.A process of molybdenum leaching with alkali⁃copper leaching by pressure oxidation”was described,in which the effects of temperature,time,alkali consumption and liquid⁃solid ratio on Mo leaching with NaOH was studied.The results showed that in condition ofthe temperature of 40℃,reaction time of 1.5hours,alkali consumption 50%,and liquid⁃solid ratio 3/1,the leaching rate of Mo was up to 99.8%,and Cu was 99.6%after copper leaching by pressure oxidation.The molyb⁃denum⁃removal residue has been efficiently recycled.Key words :molybdenum⁃removal residue;molybdenum;copper;leaching。

钼精矿氨加压浸出钼铼分离试验研究

钼精矿氨加压浸出钼铼分离试验研究郭株辉【摘要】通过对某企业自产钼精矿进行氨加压浸出依赖性参数试验研究和分析,得出了优化条件.综合试验表明,钼精矿经氨加压浸出后,钼、铼、铜的浸出率分别可达96％、98％和60％以上.氨浸液经酸沉后,钼酸铵结晶率可达98％以上.溶剂萃取试验表明,含铼滤液通过两段萃取和反萃取后,铜、钼、铼将得到彻底分离,铼的萃取率可达98％以上,经二次反萃之后,溶液中铼可富集到20 g/L以上,为铼的进一步提纯创造了有利条件.%Based on the experimental study and analysis of the dependent parameters of ammonia pressurization leaching for molybdenum concentrate produced by an enterprise, the optimum conditions are obtained. The comprehensive test shows that the leaching rate of molybdenum, rhenium and copper can reach above 96％, 98％and60％, respectively. The crystallization rate of ammonium molybdate can reach above 98％ after the ammonia leaching solution is settled by acid. The solvent extraction test showed that after the rhenium filtrate was extracted by two-stage extraction and reverse extraction, copper, molybdenum and rhenium were completely separated, and the extraction rate of rhenium could reach over 98％. After the second reverse extraction, rhenium could be enriched to more than 20 g/L in the solution, creating favorable conditions for further purification of rhenium.【期刊名称】《中国钼业》【年(卷),期】2019(043)001【总页数】5页(P9-13)【关键词】钼精矿;氨浸出;酸化;钼结晶;溶剂萃取;反萃;钼铼分离【作者】郭株辉【作者单位】江西铜业集团有限公司, 江西德兴 335424【正文语种】中文【中图分类】TD9540 引言长期以来，某企业利用钼精矿作为原料，采用半湿法冶金工艺分离钼和铼，生产钼酸铵和铼酸铵。

钼精矿酸性介质加压氧化生产钼酸铵

（京矿冶研究总院，００４北１０４）
摘要：研究钼精矿酸性加压氧化工艺过程。在１０６ ℃下，制硝酸浓度３ｇＬ氧分压３０Ｐ，控０／，５ｋａ浸出时间３，的转化率可ｈ钼
达到９％以上，中约１％进入溶液。浸出渣采用氨水直接浸出，９其０无进行酸洗处理，浸液采用硝酸酸沉铝酸铵。加压浸出液氨
洗、氨浸后，沉生产钼酸铵。该法在焙烧过程中产酸
生大量的二氧化硫，造成对环境的污染，属回收易金
率９％左右４
ｊ。石灰焙烧法虽然可解决二氧化
１２试验步骤．
硫污染问题，渣量大，但生产成本高。电氧化法适用
国内外多采用直接氧化焙烧法将辉钼矿氧化，酸经
表１钼精矿化学分析
Ｔａｌａｎｃｅｃｌｏｏｉｉｎｏｌｂｅｕｃｎｅｔａｅｂｅ１Ｍｉｈｍｉａｍｐｓｔｆｃｏｍｏｙｄｎｍｏｃｎｒｔ
采用Ｎ２５萃取回收其中的钼，萃液并入酸沉工序，３反萃余液经处理后达标排放。酸沉后液回收其中的铝后结晶生产硝酸铵。
关键词：冶金技术；铝精矿；酸性加压氧化；钼酸铵
中图分类号：Ｆ４．；Ｆ０．；Ｆｌ．１Ｔ８１２ＴＳ３２Ｔｌ１３５文献标识码：文章编号：０１２１２０）４０９ —０４Ａ１０ —０１（０８０ — ０１４

无硝酸添加钼精矿中温加压氧化工艺研究

图２温度的影响
Ｆｉｇ．２Ｉｎｌｕｅｆｎｃｅｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
随着反应温度的增加，硫的氧化率、钼的转化率迅速增加（见图２），在１５０ｏｃ下钼的转化率仅为
２结果与讨论
２．１反应温度的影响
的延长，钼的转化率增加，钼的浸出率随着反应时间
的延长稍有降低，大量的钼以氧化钼的形式进入渣中（见图３）。延长反应时间至６ｈ，钼的转化率可提
在钼精矿加压氧化过程中，温度起着重要的作
化工艺，从而降低高温加压氧化过程对工艺设备要求，减少中温加压氧化工艺过程含氮废水的产生。
１实验方法
１．１试验原料
试验所用原料成分分析结果见表１。主要成分为硫和钼，钼含量达４４．９５％，硫含量达３７％，另外，有少量的铜、铁、铝等元素。原矿的矿物为硫化钼
ａｎｄａｂｏｕｔ２０％ｏｆｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｇｏｅｓｉｎｔｏｓｏｌｕｔｉｏｎ．ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ；ｍｅｄｉｕｍ— ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｃｉｄｐｒｅｓｓｕｒｅｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｎｉｔｒｉｃａｃｉｄａｄｄｉｔｉｖｅｓ

新型氧化焙烧提取钼技术在某低品位钼精矿中应用

新型氧化焙烧提取钼技术在某低品位钼精矿中应用新型氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中的应用钼是一种重要的金属元素，广泛应用于钢铁、合金、化工等领域。

然而，低品位钼精矿中含有较低的钼品位，传统的提取钼技术效率低、成本高，难以满足市场需求。

近年来，新型的氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中得到了广泛应用，其具有工艺简单、成本低、环境友好等优点，极大地提高了钼的提取率和纯度。

本文将对新型氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中的应用进行探讨。

新型氧化焙烧提取钼技术是将低品位钼精矿进行氧化焙烧处理，通过氧化反应将钼与其他杂质分离出来。

相较于传统的湿法提取技术，氧化焙烧技术无需使用大量的化学试剂，不仅减少了环境污染，还节省了成本。

此外，氧化焙烧技术还能有效地降低硫矿的含量，降低了后续提取钼的难度。

在新型氧化焙烧技术中，氧化反应是关键环节。

通过控制温度和气氛，将低品位钼精矿中的硫化物转化为氧化物。

在焙烧过程中，通过适当的氧化剂和还原剂的添加，可以实现钼的氧化和还原反应，进一步提高钼的提取率和提纯度。

此外，氧化焙烧技术还可以通过添加一些辅助剂，如析氮剂、活化剂等，进一步促进钼的提取反应。

新型氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中的应用具有显著的经济效益。

传统的湿法提取技术需要大量的化学试剂和设备投入，成本较高。

而氧化焙烧技术仅需要简单的氧化炉和辅助设备，投资成本低，且可以利用废气余热进行能源回收，降低能源消耗。

此外，新型氧化焙烧技术可以提高钼的提取率和纯度，减少了后续的冶炼和精炼过程，节约了时间和成本。

此外，新型氧化焙烧提取钼技术还具有较高的环境友好性。

传统的湿法提取技术需要大量的化学试剂，会产生大量的废水和废气，对环境造成较大的污染。

而氧化焙烧技术无需使用大量的化学试剂，只需通过控制温度和气氛进行氧化反应，减少了废水和废气的排放。

此外，焙烧过程中产生的废气可以进行处理和回收利用，进一步减少环境污染。

总之，新型的氧化焙烧提取钼技术在低品位钼精矿中的应用具有广阔的前景。