波谱解析2

有机化合物光谱和波谱分析-2.2

1．价电子类型
有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果： σ键电子(单键)
有机分子价电子类型
π键电子(不饱和键)
未成键n电子(或称非键电子, 如氧,氮,硫,卤素等)
s
H
C H
O
p
n
2．电子跃迁类型
分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。
s*

E
K E,B
R
p*
n
p
s
当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量Δ Ε 大小顺序为：
溶剂极性↑ π→π*跃迁的吸收谱带发生红移
基发态基态
例如: 环己烷改
乙极性对n→π*跃迁谱带的影响
溶剂极性↑ n→π*跃迁的吸收谱带发生蓝移例如: 环己烷改乙醇: 蓝移7nm, 水: 蓝移8nm
异亚丙基丙酮CH3COCH=C(CH3)2吸收带与溶剂极性的关系
(1) 远紫外光区: 100-200nm
(2) 近紫外光区: 200-400nm
(3)可见光区:400-800nm 可用于结构鉴定和定量分析。电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱。
4. 电磁波与辐射能
光: 是一种电磁波, 具有波动性和粒子性.
波动性 – 传播运动过程中突出, 表现在光的偏振, 干涉, 衍射粒子性 – 与物质相互作用时突出, 表现在光电效应, 光的吸收和散射
c ν= λ
ν : Hz c 8 c : 光速 (3×10 m/s) E = hν =h λ λ : m
= hcν
※ 频率与波长成反比, 即波长越长, 频率越低, 波数越小 ※ 光量子的能量(E)与波长成反比, 而与频率及波数成正比.

波谱学综合解析

基本相同。
A中1380cm-1峰裂分为等强度双峰，是异丙基的特征， n=3，因而A的结构为2-甲基己烷。
1170和1155cm-1来自异丙基的骨架振动，ρCH2728cm-1，
•
B中1380cm-1峰裂分为1:2的双峰，是叔丁基的特征，其骨架振动在1250cm-1,ρCH2740cm-1，n=2，因此B结构为2,2-二甲基戊烷。 C中1380cm-1为单峰，ρCH2723cm-1，n=4，结构为正庚烷。利用1380cm-1峰的裂分判断烷烃异构体时，需注意分子中其他端甲基的干扰，有时裂分峰的形状不容易判断。 NMR谱可以准确地判断烷烃异构体，往往比红外光谱更直观可靠。图是三种辛烷异构体的 1H NMR谱。 A为正辛烷，－CH3,δ0.90,与CH2 相连，裂分为三重峰；(CH2)6, δ1.1～1.6。甲基与乙基的积分面积之比为 1:2。
1H
•
• 2．核磁共振波谱 • •
•
( B) 为2-甲基庚烷，异丙基中的两个甲基与CH相连，裂分为
双重峰。7－CH3 的化学位移仍为0.90，与异丙基中甲基双重峰
重叠。
CH (CH2)4
吸收在δ1.0～1.8、δ0.6～1.0与δ1.0～1.8
两个区域积分面积之比为1.0：1.0。 • (C) 2，2-二甲基己烷，叔丁基中3个CH3为单峰，端甲基仍为三重峰，化学位移均为δ0.90。3个CH2δ1.20。甲基与(CH2)3积分面积比为2:1。
综合解析
• 紫外光谱、红外光谱、核磁共振和质谱法均在食品、化工、环保、医药等科研、生产中有广泛应用，但各有其缺点和局限性。 • 紫外光谱可用于含有发色团的有机物分析，如芳烃、共轭烯烃、酮和醛等，尤其在定量分析中具有灵敏度高、准确和快速方便的优点。其应用的局限性也很明显，如分子不含有发色团，就不能用紫外光谱检测；通常紫外光谱吸收带少，谱带宽，难于进行未知物的结构鉴定。 • 红外光谱能够明显地揭示未知物的结构特征，未知物含有什么或不含有什么官能团和化学键， • 从谱带位置和强度可以进行判断。

波谱解析1-4答案

资料范本本资料为word版本，可以直接编辑和打印，感谢您的下载波谱解析1-4答案地点：__________________时间：__________________说明：本资料适用于约定双方经过谈判，协商而共同承认，共同遵守的责任与义务，仅供参考，文档可直接下载或修改，不需要的部分可直接删除，使用时请详细阅读内容波谱解析试题1一、名词解释：1．发色团 2. 化学位移二、简答题：1．红外光谱在结构研究中有何用途？2．偏共振去偶碳谱在结构研究中具有什么样的意义？三、化合物可能是A或B，它的紫外吸收max 为314nm （lg=4.2），指出这个化合物是属于哪一种结构。

(B)(A)四、下面为化合物A、B的红外光谱图，可根据哪些振动吸收峰推断化合物A、B中分别存在哪些官能团？A：B：五、归属下列化合物碳谱中的碳信号。

（15）六、某化合物的分子式为C14H14S，其氢谱如下图所示，试推断该化合物的结构式，并写出推导过程。

（15分）七、某化合物分子式为C3H7ON, 结合下面给出的图谱，试推断其结构，并写出简单的推导过程。

波谱解析试题1答案一、名词解释：1．发色团：从广义上讲, 分子中能吸收紫外光和(或)可见光的结构系统叫做发色团。

因常用的紫外光谱仪的测定范围是200～40Onm 的近紫外区, 故在紫外分析中,只有p－p* 和（或） n－p* 跃迁才有意义。

故从狭义上讲,凡具有π键电子的基团称为发色团2. 化学位移：不同类型氢核因所处化学环境不同, 共振峰将分别出现在磁场的不同区域。

实际工作中多将待测氢核共振峰所在位置 ( 以磁场强度或相应的共振频率表示 ) 与某基准物氢核共振峰所在位置进行比较, 求其相对距离, 称之为化学位移。

二、简答题：1．红外光谱在结构研究中有何用途？（1）鉴定是否为某已知成分（2）鉴定未知结构的官能团（3）其他方面的应用：几何构型的区别；立体构象的确定；分子互变异构与同分异构的确定。

有机化学第11章波谱(核磁)

δδ==(B(B样标品准-B-B标样准品)*)*11006/6/BB标标准准质子的吸收峰与四甲基硅烷的吸收峰之间的距离称为δ值。
一般有机物中质子的δ值在0 ~ 10之间(见P462表11-8）。
4、影响化学位移的因素 1）δ伯H < δ仲H < δ叔H； 2） δ值随邻近原子电负性的增加而增加，随电负性大的原子数目的增多而增加；
E
h
2
H0
E h
2
H0
实现核磁共振的条件
CH3CH2OH
二、化学位移 1、定义
CH3CH2OH
由于化学环境的不同而引起的NMR吸收峰位置的不同，
称为化学位移。
2、化学位移的产生原因——屏蔽效应
屏蔽效应是有机化合物分子中的氢核与独立质子相比较，由于分子中的电子对氢核有屏蔽作用，其核磁共振信号出现在高磁场。
1HNMR谱图s(3H)为CH3
q(2H)为CH2
O CH3 CH2 C CH3
由于屏蔽效应，外加磁场的强度要略为增加，才能产生核磁共振信号。显然，核周围的电子云密度越大，屏蔽效应亦愈大，共振信号将移向高磁场区。
3、化学位移的表示方法——δ值由于屏蔽效应所造成的磁场强度的改变数量很小，通常
难以准确地测出其绝对值，因此需要一个参考标准来对比。常用的标准物质是四甲基硅烷，(CH3)4Si，简写为TMS，它只有一个峰，而且一般质子的吸收峰都出现在它的左边
第十一章有机波谱分析(2)
11.4 核磁共振谱（Nuclear Magnetic Resonance 简称 NMR）
一、基本原理
核磁共振是由原子核的自旋运动引起的。目前应用广
泛的是氢原子核（质子）的核磁共振谱，称为1HNMR。

波谱分析第二章有机化合物紫外光谱解析

波谱分析第二章有机化合物紫外光谱解析
羰基吸收峰受取代基影响显著位移
醛酮均在270 —300nm有R吸收带，但略有差别。酮: 270 —280nm，醛: 280—300nm附近酮比醛多一个烃基，由于超共轭效应π轨道能级降低， π*轨道能级升高， n→π* 跃迁需要较高的能量。
n→ * /nm n→π* /nm
到π*轨道，完成 n→π*跃迁。
→* 跃迁在120—130nm之间产生吸收 π→π* 跃迁在 —160 nm左右产生吸收
n→* 跃迁在 —180 nm左右产生吸收
孤立羰基化合物研究最多的是 n→π* 跃迁，谱带吸收在 270—300nm附近。低强度的宽谱带。（=10～20）
R带位置的变化对溶剂很敏感
CH3Cl CH3OH CH3NH2
σ→σ* 164-154
150 173
n →σ* 174 183 213
σ*
E
n σ
波谱分析第二章有机化合物紫外光谱解析
2.烯类化合物
单烯烃： σ→σ* 和π→π* 两种跃迁。
ΔΕπ→π*<ΔΕσ→σ* ，吸收带在200nm左右。
λmax/nm εmax CH2=CH2 π→π* 162 ～104 CH3CH=CHCH3 π→π* 178 ～104 环己烯 π→π* 176 ～104
λmax =114＋5×10+11×(48.0-1.7×11)-16.5×2=453.3nm εmax =1.74 × 104× 11=19.1× 104
波谱分析第二章有机化合物紫外光谱解析
3．羰基化合物
（1）饱和羰基化合物： →* 、 π→π* 、 n→* 、 n→π*四种跃迁; 常常在发生π→π* 跃迁的同时，n 电子亦被激发而跃迁

波谱解析试卷2

模拟试题（一）一、选择题（请将符合题意的选项写在括号中，每小题2分，共22分）1. 在丁酮质谱中，质荷比值为29的碎片离子是发生了（）A、α-裂解产生的B、I-裂解产生的C、重排裂解产生的D、γ-H迁移产生的。

2. 将下列化合物按1H化学位移值从大到小排列( )。

A. a、b、c、d B . a、c、b、d C. c、d、a、b D. d、c、b、a3. 在碱性条件下，苯酚的最大吸波长将发生何种变化？红移 B. 蓝移 C. 不变 D. 不能确定4. 某芳烃(M=134), 质谱图上于m/e91处显一强峰，试问其可能的结构是：5. 可分别用作红外光谱和质谱检测器的是：A. 相板、光电倍增管；B. 光电管、Faraday杯；C. 热电偶、光电倍增管；D. 光电管、热电偶6. 乙醇高分辨1HNMR谱图中，由低场到高场排列的质子种类及相应峰数(括号内数字为偶合分裂峰数)为：A. CH3 (3)—CH2 (4)—OH(1);B. CH3 (4)—CH2( 3)—OH(1);C. OH(1)—CH2(4)—CH3(3);D. OH(3)—CH2(3)—CH3(4)7. 红外光可引起物质的能级跃迁。

A、分子的电子能级的跃迁，振动能级的跃迁，转动能级的跃迁；B、分子内层电子能级的跃迁；C、分子振动能级及转动能级的跃迁；D、分子转动能级的跃迁。

8二溴乙烷质谱的分子离子峰（M）与M+2、M+4的相对强度为：（）A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:29. 指出下列四种化合物中，哪一种化合物的分子离子峰为奇数（）Ａ、C6H6 Ｂ、C6H5NO2 Ｃ、C4H2N6O Ｄ、C9H10O210、下列羰基化合物中C＝O伸缩振动频率最高的是：A. RCOR’B. RCOClC. RCOFD. RCOBr11．化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高？（）A、σ→σ﹡B、π→π﹡C、n→σ﹡D、n→π﹡二、填空题(19分)1、质谱计通常由、、三个主要部分和两个辅助部分组成。

波谱解析2全

波谱解析一、名词解释1. 发色团发色团(生色团) 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。

但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。

2. 指纹区红外光谱1300～10000px-1的低频区称之为指纹区（fingerprint region）。

指纹区的峰多而复杂，没有强的特征性，主要是由一些单键C-O、 C-N和C-X（卤素原子）等的伸缩振动及C-H、O-H等含氢基团的弯曲振动以及C-C 骨架振动产生。

当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，就像每个人都有不同的指纹一样，因而称为指纹区。

二、简答题1. HMQC谱的主要特征和用途？HMQC是检测的异核多量子相干相关谱，通过直接检测调制后的1H信号来获得有关13C-1H化学位移相关数据，其灵敏度较高。

它所提供的信息及谱图与13C-1H COSY完全相同，即图上两个轴别为1H及13C化学位移。

没有对角峰，只有相关峰（交叉峰），其相关峰是直接相连的13C与1H将在对应的13C化学位移与1H化学位移的交点处给出的相关信号。

在HMQC上，从一已知的1H核信号，根据相关关系，即可找到与之相连的13C信号，反之亦然。

主要用于确定直接相连的碳核和氢核之间的关系，但不能得到有关季碳的结构信息，目前应用较普遍2. 如何利用质谱判断化合物中是否含有一个Cl原子或一个Br原子？三、化合物可能是A或B，它的紫外吸收λmax 为314nm （lgε=4.2），试计算并指出这个化合物是属于哪一种结构。

（A）（B）A更接近所以是A四、下面为化合物A、B的红外光谱图，请指出图中其主要官能团的振动吸收峰。

化合物A化合物BB：羧基中的羟基多以二聚物或多聚物的形式存在，吸收峰向低波数方向移动，在3000~2500 cm-1区出现一个强而宽的峰，常与脂肪族的C－H伸缩振动重叠五、归属下列化合物碳谱中的碳信号。

六、综合解析：某化合物分子式为C3H7ON, 结合下面给出的UV、IR、MS、13C-NMR（包含OFR）、1H-NMR图谱图谱，试推断其结构，并写出简单的推导过程。

波谱解析第二章红外光谱习题参考答案

4/6
10.
首先计算不饱和度：U=0，结构中含氧，推测可能是饱和醇或者醚。 3366cm-1：-OH 伸缩振动。（中等宽峰，含醇羟基，此化合物为饱和醇） 2974cm-1：-CH3 的 C-H 伸缩振动。 1381，1375cm-1：偕二甲基特征吸收。 1050 cm-1：伯醇 C—O 伸缩振动综上所述，推测该化合物的结构为：
9. （较难判断）
首先计算不饱和度：U=8，结构中可能含有两个苯环或多个双键。结合红外谱图分析， 3085，3021cm-1：苯环 C-H 伸缩振动。 2961，2856cm-1：-CH2 的 C-H 伸缩振动。 1601，1500，1452 cm-1：苯环骨架变形振动。 752，703cm-1：单取代苯环 C-H 面外弯曲振动。谱图中没有明显的烯烃的峰，因此推测结构中应该含有两个苯环，其他的碳氢均为饱和连接，且没有发现甲基的特征峰。综上所述，推测该化合物的结构为：
5/6
12.
首先计算不饱和度：U=1，存在一个双键。结合红外谱图分析， 3294cm-1：N-H 伸缩振动。 2946cm-1：-CH3 的 C-H 伸缩振动。 1655cm-1：羰基伸缩振动（酰胺Ⅰ峰）。 1563cm-1：仲酰胺 C-N-H 弯曲振动（酰胺Ⅱ峰）。 1372 cm-1：甲基对称变角振动。 1299cm-1：仲酰胺的酰胺Ⅲ峰。 721cm-1：仲酰胺 N-H 面外弯曲振动（酰胺Ⅴ峰）。此外，2820~2720cm-1 无明显吸收峰，结构中不含醛基综上所述，推测该化合物的结构为：
4.
(1)
O O
A
B
C
B 化合物中含有共轭双键，羰基双键 π 电子发生共轭而离域，降低了双键的
力常数，从而使 C=O 伸缩振动频率相对于 A 降低。C 化合物为烯醇酯，烯氧基

成都中医药大学-波谱分析课件第三章NMR-2

❖ 同一甲基上的三个氢，பைடு நூலகம்任何环境下都是化学等价的。
❖ CH2上的两个H的化学等价性 ❖ X-CH2CH2-Y ❖ X-CH2CHYZ (与手性C相连的CH2，化学不等价）
3，环的翻转导致的化学等价：
常温下翻转，等价（与固定环区别）
常见的化学不等价情况
1，单键不能快速旋转时，同碳上的两个相同基团不是化学等价的。特别是带有双键性质的单键
❖ 1，化学不等价，一定是磁不等同的。 ❖ 2，化学等价，不一定磁等同 ❖ A，化学等价，磁等同的情况
CH3CH2OH CH3CH2O CH2CH3
❖ B，化学等价，磁不等同的情况
Ha
ba
F1 c
X
c
b
bˊ
Hb
F2
bˊ aˊ
a
aˊ
N
常见的自旋系统
❖核磁共振氢谱谱图的分类 (低级偶合：一级谱图高级偶合：二级谱图) ❖自旋系统的分类与命名 ❖常见的自旋系统
7.450
7.400
7.350
7.300
7.250
7.200
7.150
7.100
7.050
7.000
4.偶合常数 J
偶合使得吸收信号裂分为多重峰，多重峰中相邻两个峰之间的距离称为偶合常数（J），单位为赫（Hz）。
J的数值大小表示两个质子间相互偶合（干扰）的大小，可判断化合物片断的结构。
Ha Ha Hb
3Jaaˊ（180o ） 8~12Hz 3Jaeˊ（60o）或 3Jeaˊ 2~4Hz 3Jeeˊ （60o） 1~3Hz ~ 2.5Hz
烯烃
用于判断烯烃取代基的位置
远程偶合
超过叁键的偶合称之远程偶合。远程偶合(4J, 5J)的偶合常数一般较小，在0 ~ 2Hz 范围。

波谱解析期末试题及答案

波谱解析期末试题及答案试题一：1. 什么是波谱解析？为什么它在科学研究中如此重要？2. 简要描述一下光的波动理论和量子力学对波谱解析的贡献。

3. 请解释以下术语：离子化能，激发态，自旋磁矩。

4. 为什么波谱解析在化学和物理学中常用于确定物质的结构和组成？5. 请列举至少三种波谱技术，并简述其原理和应用领域。

答案：1. 波谱解析是一种研究物质光谱（包括电磁波谱和粒子波谱）的方法，通过分析光谱中的特征峰值、强度和频率等参数，来推断物质的性质和组成。

波谱解析在科学研究中非常重要，因为光谱数据能够提供关于物质的能级结构、相互作用以及粒子性质等方面的重要信息。

2. 光的波动理论和量子力学是波谱解析的两个重要理论基础。

光的波动理论认为光是一种电磁波，具有波长和频率等特性。

量子力学则基于粒子和能级的概念，解释了微观领域的光谱现象。

这些理论使得我们能够理解和解释光谱现象，并推导出许多重要的波谱分析方程式。

3. 离子化能是指将一个原子或分子从束缚态转变为离子的最小能量。

激发态是指原子或分子在吸收能量后，电子跃迁到较高能级的状态。

自旋磁矩是指由于自旋而产生的磁矩，其大小与电子自旋的角动量有关。

4. 波谱解析在化学和物理学中被广泛应用于确定物质的结构和组成。

通过分析不同波长或频率范围的光谱特征，可以得到物质的能级结构、分子结构和化学键等信息。

这对于研究新材料性质、分析化学成分以及理解化学反应机理等方面具有重要意义。

5. 波谱解析涉及许多技术，以下列举了三种常见的波谱技术：a. 紫外-可见吸收光谱：该技术通过测量物质对紫外和可见光的吸收来推测物质的电子能级结构和溶液浓度等。

它在药物分析、环境监测和生物化学等领域具有广泛应用。

b. 红外光谱：红外光谱通过测量物质在红外光区域的吸收和散射来研究物质的分子结构和振动特性。

它在有机化学、材料科学和生物医学等领域具有重要应用。

c. 核磁共振光谱：核磁共振光谱通过测量物质中核自旋的能级跃迁来研究物质的分子结构、组成和化学环境。

(完整)波谱解析习题(2)

波谱解析习题第二章紫外光谱一、是非题1.某化合物在己烷中最大吸收波长是270nm，在乙醇中最大吸收波长是280nm,该吸收是由π～π＊跃迁引起的（√)乙醇的极性大于己烷的极性，极性增大由π-π＊跃迁产生的吸收带发生红移。

2.含酚羟基的化合物,介质由中性变为碱性时，谱带红移.(√)含酚羟基化合物在碱性条件下解离多，共轭体系延长导致谱带红移.3.共轭体系越长,最大吸收峰紫移越显著，吸收强度增加（×）共轭体系越长，最大吸收峰红移越明显，吸收强度增加.4.化学物的紫外吸收光谱基本上是反映分子中发色团及助色团的特点，而不是整个分子中的特性。

(√）5.分子的电子能量级、振动能量级和转动能量级都是量子化的。

（√）二、单选题1.在200~400nm范围内没有吸收峰的物质是(B）A。

n—π*跃迁 B. δ→δ*跃迁 C.n-π*跃迁 D。

CH2=CHCH=CH2π-π*跃迁2. 下列各种类型的电子跃迁，所需能量最大的是（B）A。

n→π*B.δ→δ＊C。

n→δ*D.π→π＊由书中能量图可知3. 某共轭二烯烃在正已烷中的入为219nm,max在乙醇中测定，吸收峰将（A)A。

红移B。

蓝移C.峰高降低D.波长和峰高都不变共轭烯烃有π—π＊跃迁，在极性大的溶剂中，π—π*跃迁谱带将发生红移4。

下列化合物中，在200nm—400nm之间能产生两个吸收带的化合物是（C)A。

丙烯B.正丁醇C.丙烯醛π—π＊跃迁和n-π＊跃迁D。

1,3-丁二烯5. 丙酮的紫外-可见光谱中，对于吸收波长最大的那个吸收峰,在下列四种溶剂中,吸收波长最短的溶剂是（D)A。

环己烷 B.氯仿 C。

甲醇 D。

水水的极性最大6。

某紫外图谱中出现300nm的弱峰，提示该分子可能是(D）A。

烯烃π-π＊跃迁,吸收峰210-250nm,吸收强度大，排除 B。

苯230-270nm中心，256nm左右，宽峰 C.醇200nm左右 D。

苯酚7. 分子中电子能级跃迁是量子化的，但紫外- 可见吸收光谱呈带状光谱，而非棒状吸收峰,其原因是（D）A. 分子中电子能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁B。

核磁共振波谱法--2D

We can do a second Fourier transformation in the t1 domain (the first one was in the t2 domain), and obtain a two-dimensional w spectrum: We have a cross-peak where the two lines intercept in the 2D map, in this case on the w F diagonal (correlation with 1 itself). F
1H
CH3
g2 a g1 b g11 g12
d1
d1
b a
g2
a b g2 g11 d g12 d
2D COSY of isoleucine in D2O
Total Correlation Spectroscopy (TOCSY)
In a TOCSY experiment, signals are dispersed over a complete spin-system of a molecule by successive scalar coupling interactions. In a TOCSY spectrum, each proton correlates with all other protons in the same spin-system although some protons are apart more than 3 bonds. CH3 CH3 C – Hb – N – C – CO –
Two-Dimensional (2D) NMR Spectroscopy
F

有机波谱解析-第二章紫外光谱

有机波谱解析
4. 溶剂的选择
由于溶剂对电子光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点：（1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光学稳定性。（2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。（3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。（4）尽量和文献中所用的溶剂一致。（5）溶剂挥发性小、不易燃、无毒性、价格便宜。
λmax（nm） 254 261 263 266 272
ε max 200 300 300 305 300
π → π*与苯环振动引起；含取代基时， B带简化，红移。
有机波谱解析 4、n→π＊跃迁
所需能量较n→σ* 跃迁小。吸收波长为270～350nm，但跃迁禁阻ε值较小，通常在 100以内，一般在近紫外区或可见光区有吸收。含杂原子的不饱和化合物(如羰基、C=N等)中均呈现
O 非极性
C
C
π 极性
非极性
n → π*跃迁：兰移； λ↓ ；ε↑
λmax(正己烷) λmax(氯仿)
π → π*跃迁：红移； λ↑；ε↓
λmax(甲醇) λmax(水)
π→π n→π
230 329
238 315
237 309
243 305
有机波谱解析
溶剂对芳香族化合物（B带）的影响
苯酰丙酮 1 2 1：乙醚 2：水
有机波谱解析
3. 紫外光谱图
横坐标：波长或频率纵坐标：吸光度（A) 或透过率(T)
有机波谱解析紫外光谱（图）的特点：吸收谱带少；吸收谱带宽；通常以谱带吸收最强的波长表示谱带位置，称为最大吸收波长（λmax) ，是分子的特征常数，与分子电子结构相关，可推测化合物中生色团类型和共轭大小；吸收强度以最大吸收波长处的摩尔吸光系数（εmax）表示，也是分子特征常数和鉴定化合物的重要依据。

波谱解析法第三版华东理工大学潘铁英版课后答案

第二章质谱习题及答案解：A 、C 2H 3Cl ，B 、C 2H 6S分子离子峰为偶数表明含有偶数个氮或不含氮。

C x H y N z O w S S不含氮含氮22RI(M+1)100 1.10.370.8RI(M)RI(M+2)(1.1)1000.2 4.4RI(M)200x z sx w s ⨯=++⨯=++22RI(M+1)100 1.10.370.8RI(M)RI(M+2)(1.1)1000.2 4.4RI(M)200x z sx w s⨯=++⨯=++A 、RI(M+1) 4.8100 1.10.37100RI(M)100x z ⨯=+=⨯，设z=1，则x=4.02，C 4N 分子量＞62，不合理。

所以无氮元素。

同理B ，设z=1，则x=3.11，C 3N 分子量＞62，不合理。

所以无氮元素。

同位素相对丰度表，p26表2.3。

对于A ，RI 相对丰度，M ：(M+2)=3:1，则A 中有氯原子，推断其分子式为CH 2=CHCl 对于A ，RI 相对丰度，M ：(M+2)=25:1，则A 中有硫原子，推断其分子式CH 3CH 2SH解：C 2H 2Cl 2，ClCH=CHClm/z=98分子离子峰，M ：(M+2)=6:1，有两个氯。

同位素相对丰度表，p26表2.3。

M-35=98-Cl ，M-36=98-HCl ，M-37=98-HCl-H解：m/z 142=M -43(⋅C 3H 7)，m/z 142=C 9H 20N ，(n-C 4H 9)3N, 分子离子峰为奇数表明含有奇数个氮。

C x H y N z O w S SRI(M+1)10100 1.10.37100RI(M)100x z ⨯=+=⨯，设z=1，则x=8.75，若z=3，则x=8.08，不合理。

M ：(M+1)=10:1，表明不含有卤素和氧硫。

m/z 44=CH 2=N +HCH 3，m/z 100=142-42(C 3H 6) m/z 57=M -43(⋅C 3H 7)，m/z 44=57-13(CH 3)，CH 2=N +HCH 3，第四章红外课后习题及答案间、邻、对硝基甲苯第三章紫外习题及答案核磁共振氢谱习题解答“核磁共振氢谱”部分习题参考答案1． CH 3CH 2COOCH 3 , 2.CH 3CH 2OCOCH(NO 2)CH 33. (a) C 6H 5CH(CH 3)OCOCH 3 , (b)C 6H 5CH 2CH 2OCOCH 3, (c) p -CH 3C 6H 4COOCH 2CH 34. HOCH 2CH 2CN ,5. CH 3CH 2OCOCH 2N(CH 3)26. CH 3CH 2OCOCH=CHCOOCH 2CH 3 ,7. 略,8. CH 3CH 2CH 2COOCH=CH 2 OCH 3OCH 3NH 2ca b 9.δa 6.35ppm, (1H, dd, Jac=8Hz, Jab=2Hz)δb 6.56ppm, (1H, d, Jab=2Hz)δc 6.85ppm, (1H, dd, Jca=8Hz) 9. (a) 2-乙基吡啶，(b) 3-乙基吡啶“核磁共振碳谱”部分习题参考答案3. CH 3COOCH=CH 24. p -N ≡CC 6H 4COOH5. p -ClC 6H 4COCH 36. CH 3CH 2OCOCH 2CH 2COOCH 2CH 37. (CH 3CH 2CO)2O 8. a: C 6H 5CH 2COCH 3 , b: C 6H 5COCH 2CH 38. C 6H 5OCH 2CH 2OCOCH 3。

波谱分析-第二章 (红外光谱)(1)

例如：HCl，k = 5.1N· cm-1
v = 1303
5.1 (1 + 35.5) 1× 35.5
1/2 -1 cm = 2993
C—C C=C
k ~ 5 N· cm-1 k ~ 10 N· cm-1
= 1193 cm-1 = 1687 cm-1
C≡C
C—H
k ~ 15 N· cm-1
1/2
K (m1 + m2) 1 1/2 v = 1303 (K / u ) = m1m2 2πc
K:力常数，m1 和 m2 分别为二个振动质点的质量数
吸收频率随键的强度的增加而增加，随键连原子的质量增加而减少。化学键力常数：单键—4~8 双键— 8~12 叁键—12~18 利用实验得到的键力常数和计算式，可以估算各种类型的基频峰的波数
四
五六
λ
10-8
10-6 10
10-4 400 800
10-2
100
102 cm nm um
γ射线
X射线
紫外光
可见光
红外光 IR 微波
无线电波
1 cm = 107nm
1cm = 104um
通常的红外光谱频率在4000～625cm-1之间，正是一般有机化合物的基频振动频率范围，可以给出丰富的结构信息：谱图中的特征基团频率可以指出分子中官能团的存在；全部光谱图则反应整个分子的结构特征。除光学对映体外，任何两个不同的化合物都具有不同的红外光谱。
（二）简偕振动
分子是由各种原子以化学键相互连接而生成。可以用不同质量的小球代表原子，以不同强度的弹簧代表各种化
学键，它们以一定的次序互相连接，就成为分子的近似机械模型。这样就可以根据力学定理来处理分子的振动。