水质 化学需氧量的测定 连续流动分析法
污水或废水中化学需氧量的测定DOC
当所有溶液都配制完成后就可以开始实验
测定水样
组员赖瑞取适量水样于250ml锥形瓶中 用蒸馏水稀释至100ml加
10ml 3mol.L硫酸溶液 再加入5%的硝酸银溶液5ml以除去水样中的
氯离子 摇匀后加入高锰酸钾溶液5ml 交给王飞拿去加热30min 然
后冷却至80C°加草酸钠10.00ml 由赖瑞添加 在70～80c°的水 浴中用高锰酸钾溶液滴定到微红 30s内不褪色即为终点 滴定由王飞 操作 最后记录高锰酸钾溶液用量
学习特点
（1）在实验中提高动手能力，关注自己在实验技能的培养 同时在中树立实验安全意识。 （2）实验中可以培养出观察，实验，假说，推理，收集资 料，分析资料处理数据等，可以发展敏捷性，灵活性等品 质。 （3）丛中增强培养我们的问题意识，将问题转化为对实验 的能力。 （4）实验中遇到了很多问题，可以通过讨论查书，电脑查 询解决。 通过实验使我对数据，以及操做流程的严谨有了深 刻认识，为以后的实验打下基础，从中也体会到了化学的 严谨与细心对实验的重要影响。
制作人：徐俊龙
高锰酸钾法
实验人员：徐俊龙，王晓宇 赖瑞， 王飞
工作任务
首先：小组组长向大家介绍本次要做的实验和要注意的事情
其次：由本组组长去借用必备的各种化学试剂 （废水水样已提前自备）
然后：由组员赖瑞配制5%硝酸银溶液 王晓宇配制标准草酸钠溶液 徐俊龙配制3mol. L-1硫酸 高锰酸钾溶液实验室已有 此时王飞应准备两个大烧杯并加水加热 （各种试剂所需量已提前计算） 具体工作步骤由其他组员讲解
1.实验能提高大家的学习兴趣，激发大家探求真知的科学 精神 2.实验过程中一丝不苟，培养大家求真务实的科学态度 3.在实验中通过分析、归纳、推理，能让大家掌握一般的 科学方法 4.通过对实验加以尝试性改进，培养大家求异创新的科 学品质
水的化学需氧量〔COD〕化学分析方法
水的化学需氧量〔COD〕化学分析方法水的化学需氧量（COD）是指水中有机物质在化学氧化条件下完全氧化所需的氧的量。
COD是衡量废水中有机物质含量和水质污染程度的一个重要指标。
COD的测定不仅能提供水中有机物质总含量的信息，还能检测特定有机物质和优质化学物质的存在。
本文将介绍水的COD化学分析的常用方法。
一、高温高压法高温高压法通常用于测定高浓度有机物质的COD。
该方法在高温高压的条件下，通过氧化剂氯酸钠（NaClO）对水中的有机物进行完全氧化。
具体步骤如下：1.取一定量的水样，加入试剂瓶中。
2.加入NaClO溶液，使水样中的有机物完全氧化。
3.加入硫酸钾（K2SO4）催化剂。
4.加热水浴锅，控制温度至高温高压条件下。
5.保持一段时间后，降温。
6.用硫酸铵铁作为指示剂，测定反应液的深度。
高温高压法测定COD的优点是能够在较短的时间内测定高浓度有机物，但由于实验步骤复杂，且需要高温高压环境，危险性较大。
二、二氯苯胂法二氯苯胂法是水的COD测定中常用的方法之一，主要应用于低浓度有机物的测定。
该方法通过使用氧化剂二氯苯胂（C6H4Cl2N2O4）对水中的有机物进行氧化。
具体步骤如下：1.取一定量的水样，加入试剂瓶中。
2.加入二氯苯胂溶液，使水样中的有机物完全氧化。
3.在酸性条件下，加入硫酸铵铁作为指示剂。
4.加入硫酸碘钾（KI）媒染剂。
5.用硝基苯作为标准品，制备标准曲线。
6.测定试样反应液的吸光度，通过标准曲线得出COD的浓度。
与高温高压法相比，二氯苯胂法在实验步骤上更简单，操作更安全。
但该方法对有机物种类的适应性较差，只能测定一些特定的有机物。
三、快速消解法快速消解法是一种高温氧化法，该方法通过高温和氧化剂对水样中的有机物进行氧化。
具体步骤如下：1.取一定量的水样，加入消解瓶中。
2.加入K2Cr2O7消解剂。
3.加入硫酸铁铵催化剂。
4.放入消解仪中，加热至高温条件下。
5.水样中的有机物被完全氧化为水和CO26.取出消解瓶，冷却后加入酸性硫酸盐溶液。
化学需氧量测定原理及操作规程
CODcr的测定过程： 取水样10.00ml（原样或经稀释）于锥形瓶中 HgSO4（消除Cl﹣干扰） 混匀 0.2500mol/L（1/6K2Cr2O7）5.00ml 沸石数粒 混匀，接上回流装置 自冷凝管上口加入Ag2SO4-H2SO4溶液15ml （催化剂） 混匀
回流加热2h（自开始沸腾时计时）
1.地表水样品的采集： 要求水样采集后自然沉降30分钟，取上层非沉降部分
（测定水温、pH、DO、电导率、总悬浮物和油类的 水样除外。） 将水样采入容器中，充满采样瓶， 并按要求立即加入相应的固定剂 贴好标签。
2、污（废水）样品的采集（二类污染物） COD采样点位一律设在排污单位的外排口。水深大于 1米时，应在表层下1/4 深度处采样；水深小于或等于 1米时，应在水深的1/2 处采样。
（1）原理：在强酸性溶液中，用一定量的重铬 酸钾氧化水样中还原性物质;过量的重铬酸钾以 试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回 滴，根据硫酸亚铁铵的用量计算出水样中还原 性物质消耗氧的量。
2Cr2O72-+16H++6C（代表有机物）硫酸银 4Cr3＋＋8H2O＋3CO2（2h）
Cr2O72-+14H++6Fe2＋
用样品容器直接采样时，必须用水样冲洗3次后再行 采样。 在分时间单元采集样品时，只能单独采样。水样必 须注满容器，上部不留空间。
3、水样的保存
水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即 分析时，应加入硫酸至pH＜2，置4℃下保存,保存时 间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。
三、重铬酸钾法测化学需氧量（CODcr）
▪ 测定COD的方法： ➢ 重铬酸钾法 经典方法(A) ➢ 库仑法（Ｂ） ➢ 恒温节能加热法（B） ➢ 氯气校正法(A) ➢ 快速密闭消解滴定法或光度法(B)
化学需氧量的测定及经验总结
化学需氧量的测定及经验总结化学需氧量（chemical oxygen demand，COD）是指水体中有机物氧化所需的氧量。
COD是一个重要的水质指标，可以用来评价水体中的有机污染物含量和污染程度。
本文将介绍COD的测定方法和经验总结。
一、COD的测定方法1.开闭容器消耗法：将待测水样与一定量的氧化剂（例如高锰酸钾）置于密闭容器中，经过一定时间后测定溶液中的未消耗氧化剂的含量差，即可得到COD的测定结果。
这种方法适用于测定COD较高的水样。
2.光度法：根据有机污染物在酸性介质中被氧化后产生的染色物的光吸收特性，通过测定溶液中染色物的吸光度来推测COD的含量。
这种方法简便易行，但适用范围较窄，对于有机物种类较多的水样可能存在一定的误差。
3.红外消解法：利用高温高压下的氧化反应将水样中的有机物氧化为CO2和H2O，再测定产生的CO2的含量来计算COD的浓度。
这种方法具有快速、准确、适用范围广等优点，但设备要求较高。
二、COD测定的经验总结1.样品的采集与保存：在采集水样时要避免与空气、金属容器等接触，以防有机物的氧化和污染。
采样容器应为玻璃瓶，并尽快送至实验室。
如需保存，可在4℃条件下保存，并在7天内进行测定。
2.样品的预处理：对于COD较高的水样，需事先进行适当的稀释，以免超出仪器检测范围。
对于悬浮物较多的水样，可通过沉淀、过滤等方法去除杂质。
3.试剂的选择与质量控制：选择优质的氧化剂和指示剂，根据样品特性和需要进行选择。
试剂的质量也直接影响测定结果的准确性，因此应保证试剂的存放和使用符合相关规定。
4.反应条件的控制：反应时间和温度的选择对于COD的测定结果有较大影响。
一般情况下，反应温度选择在150-160℃，反应时间在2小时左右。
5.仪器的校准与操作：使用之前要对仪器进行校准，保证测定结果的准确性。
在操作时，要注意仪器的使用说明，遵循标准操作程序，避免操作失误对结果的影响。
6.数据的分析与结果的评价：对测定结果进行合理的分析和评价，结合样品特性和环境标准，判断样品的水质状况，为保护和改善水环境提供参考依据。
水体化学需氧量(COD)的分析测定
水体化学需氧量(COD)的分析测定水和废水中化学需氧量（COD）的分析测定前言：水体中存在有大量的有机化合物，通常以毒性大，强致癌性和消耗水中溶解氧的形式产生危害作用。
所以有机化合物的含量测定对于水质评价起着至观重要的作用。
鉴于水体中的有机化合物种类繁多，难以对每一个组分逐一定量分析，目前多采用测定与水中有机化合物相当的需氧量来间接表示有机化合物的含量，例如：COD BOD等。
或对某一类有机化合物的分析测定，例如：油类，酚类等。
有机化合物的污染主要有农药，医药，染料以及化工企业排放的废水。
一：综述化学需氧量（COD）是指在一定条件下，氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的量（mg/L）表示。
它反映了水体受还原性物质污染的程度。
水体中的还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，水体被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。
化学需氧量是条件性指标，其随测定时所用氧化剂的种类、浓度，反应温度和时间、溶液的酸度、催化剂等变化而不同。
对于工业废水中化学需氧量的测定，中国规定使用重铬酸钾法，也可以使用与其结果一致的库仑滴定法。
注意：化学需氧量（COD）只能反映出能被氧化的有机物污染，不能反映多环芳烃，PCB，二噁英类等的污染状况。
CODcr是我国实施排放总量控制的指标之一。
二：分析方法目前，对于水体化学需氧量的测定方法有很多，例如常见得的重铬酸钾法，库仑滴定法，以及部分利用现代分析仪器进行的光度比色分析法。
对于污水，我国规定使用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量，国外也有用高锰酸钾，臭氧，羟基等作为氧化剂的方法体系。
如果使用，必须与重铬酸钾法进行对照实验，得出相应数学换算关系。
并以重铬酸钾法数据上报上级环境监测机构。
三：实验原理在强酸性溶液中，以一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾再以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据硫酸亚铁铵溶液的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量。
4 水体样品化学需氧量的测定
5. 实验结果
[1] 快速密闭催化消解法 对于每个水体样品，分别记录公式中的 V0 、V1、 C 和 V 的数值，并计算 COD。在时间允许的条件下，每个样品完成 2 个重复。用 excel 作出数据表。 [2] 美国哈希公司微回流法 对于每个水体样品，分别检测并记录水体 COD 值，每个样品只检测一次。 [3] 数据比较 对于每个水体样品，给出 pH 值，EC 值（电导率），国标方法 COD 测量值 （如果只测了一次，就写这一次的结果，如果测了两个重复，写两个重复的 平均值），哈希 COD 测量值。结果以 excel 表格表示。
除以水样体积 Vml，是为了计算浓度，所以最终的可以被氧化的氧原子的质
量浓度（mg/L）是
(V0 mL-V1 mL)×C mol/L×8 g/mol = (V0 mL-V1 mL)×C mol/L×8×1000 mg/mol
VmL
VmL
[3] 美国哈希公司微回流重铬酸钾法测 COD a. 每支 COD 试剂管中预装有 3ml 试剂，拧开瓶盖后，加入 2ml 水样，
该溶液重铬酸钾浓度约为0.2mol/L(C=1/6 K2Cr2O7)。另外分别称取19.6g、2.45g 重铬酸钾（硫酸铝钾、钼酸铵称取量同上），按上述方法分别配制重铬酸钾浓度 约为0.4 mol/L、0.05 mol/L 的消解液，用于测定不同 COD 值的水样。
d. 催化液（H2SO4—Ag2SO4溶液）：于500mL 浓硫酸中加入5g 硫酸银，放 置1～2d，不时摇动使其溶解。
标定方法：准确吸取10.00 mL 重铬酸钾标准溶液于500mL 锥形瓶中，加水稀 释至110mL 左右，缓慢加入30mL 浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指 示剂（约0.15 mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红 褐色即为终点（标定应在做样品分析时当天进行）。按下式计算硫酸亚铁铵溶液 浓度：C = 0.100 mol/L (1/6c K2Cr2O7)×10.00mL(K2Cr2O7)
化学需氧量的测定法
化学需氧量的测定法
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand, COD）是水样中可氧化有机物质质量的测定指标，常用于评估水体中有机污染物的浓度。
化学需氧量的测定可采用以下几种方法：
1. 高温消解法：将水样与强氧化剂（如硫酸钾、硫酸钾铬酸盐等）在高温酸性条件下反应，使有机物被完全氧化为二氧化碳和水。
反应结束后，通过测定消解液中残余氧的量，计算出化学需氧量。
2. 氧化剂滴定法：将水样与过量的强氧化剂（如亚硝酸盐）在酸性条件下反应，利用该氧化剂对有机物进行氧化。
反应结束后，用含有还原剂（如碘化钾）的滴定液滴定消耗的氧化剂，从而间接测定出化学需氧量。
3. 高锰酸钾滴定法：将水样与高锰酸钾在酸性条件下反应，高锰酸钾可被有机物还原为无色的亚锰离子。
通过滴加含有苯胺等指示剂的滴定液，至溶液变为淡玫瑰红色，滴定结束后所消耗的高锰酸钾溶液的体积即为化学需氧量。
4. 液相色谱法：利用液相色谱仪分析水样中有机物的含量，通过测定有机物的峰面积或峰高，计算出化学需氧量。
需要注意的是，不同的测定方法适用于不同类型的水样，选择合适的测定方法可以提高测定的准确性和可靠性。
此外，在实
际应用中还需考虑到测定时间、操作难度、耗材和仪器设备的要求等因素。
水样中化学需氧量的测定
水样中化学需氧量的测定实验49水体中化学耗氧量(cod)的测定――kmno4法实验目的（1）初步了解环境分析的重要性以及水样的采集和保存方法。
（2）对水中化学耗氧量(cod)与水体污染的关系有所介绍。
（3）掌握高锰酸钾法测定水中cod的原理及方法。
注意事项（1）水样采集后,应加入h2so4使ph<2，抑制微生物繁殖。
试样尽快分析，必要时在0～5℃保存，应在48h内测定。
取水样的量由外观可初步判断：洁净透明的水样取100ml,污染严重、浑浊的水取样10～30ml，补加蒸馏水至100ml。
（2）若存有须要，称开挑等量蒸馏水替代水样，同时操作方式，求出空白值排序化学耗氧量时将空白值乘以。
注意事项（1）水样收集后,应当重新加入h2so4并使ph<2，遏制微生物产卵。
试样尽快分析，必要时在0～5℃留存，应当在48h内测量。
挑水样的量由外观可以初步判断：洁净透明化的水样挑100ml,污染轻微、混浊的水采样10～30ml，补回蒸馏水至100ml。
（2）若有需要，可移取等量蒸馏水代替水样，同时操作，求得空白值计算化学耗氧量时将空白值减去。
问题讨论（１）测量水中cod的意义何在？存有哪些方法测量cod？答：cod是在规定条件下水中各种还原剂需要氧量的总和，它反映水体受污染的程度。
常用的测定方法有高锰酸钾法和重铬酸钾法。
（２）kmno4标准溶液可以使用何种方法酿制？酿制时应特别注意什么问题？答：高锰酸钾试剂难以得到纯净物，通常采用间接法配制，标定常用的基准物质有草酸、草酸钠、三氧化二砷等。
配制时一是要加热煮沸1h，放置2～3d，确保其中的还原性物质氧化完全；二是过滤除去沉淀；三是贮存与棕色瓶子避光保存。
（３）水样的采集及保存应当注意哪些事项？请问：水样的收集必须特别注意具备代表性，在水的表层、中层和下层分别取样。
水样留存在塑料瓶中，送回实验室，立即放进4～5℃的冰箱贮藏储藏。
（４）水样中加入kmno4煮沸后，若紫红色消失说明什么？应采取什么措施？答：说明水样中有机物质含量多，应该补加适量的高锰酸钾标准溶液。
实验水中化学需氧量的测定
实验 水体化学需氧量(COD)的测定（重铬酸钾法）一、实验目的（1）明确水体化学需氧量的含义以及意义；（2）掌握回流操作和重铬酸钾法测定化学需氧量的原理和方法。
二、实验原理通常情况下，氧气与这些还原性物质反应情况复杂，反应时间长短不一，在实验中无法通过此反应来确定化学需氧量。
理论上，可以在水样中定量加入强氧化剂(如重铬酸钾、高锰酸钾等)与还原性物质反应，根据强氧化剂消耗的量换算成需要消耗的氧气的量(即化学需氧量——直接滴定法含义)。
然而，由于水体中(特别是污水中)还原性物质情况复杂，当用滴定剂滴定时难于保证在有限的时间里充分反应。
因此，实际操作中，为了保证水样中还原性物质充分反应，通常加入过量的强氧化剂(如重铬酸钾)，过量的强氧化剂（重铬酸钾）以试亚铁灵作为指示剂，然后用还原剂硫酸亚铁铵(如Fe 2+）来滴定过量的强氧化剂，根据还原剂消耗的量来计算化学需氧量。
任务2 查阅资料，判断标准状态下氧气、重铬酸钾和高锰酸钾氧化性的大小关系。
任务3写出本次测定COD 实验的基本原理。
重铬酸钾法测定化学需氧量以重铬酸钾为氧化剂，亚铁离子溶液为滴定剂，由此计算得到的化学需氧量，用符号COD Cr 表示。
任务4 写出水样中的还原性物质(主要是有机物)与过量重铬酸钾的反应方程I 。
任务5写出过量重铬酸钾与亚铁离子的反应II 。
三、实验内容（一）试剂准备1. H 2SO 4-Ag 2SO 4溶液溶液溶解、定容浓4242SO H mL 50042S O Ag -S O H S O gAg 0.542−−−→−−−−−→−任务6 写出上述配制流程中需要的称量仪器和体积测量仪器名称。
2.硫酸亚铁铵溶液(滴定剂)的配制与标定（1）硫酸亚铁铵溶液的配制mL 1000O H 6S O Fe NH g 39O H mL 40SO H 112244242−−−−−→−−−−−→−⋅，溶解、稀释：）（）（ 问题1 H 2SO 4在配制流程中有何作用？1:1H 2SO 4的含义是什么？任务7 写出上述配制流程中需要的称量仪器、体积测量仪器和体积控制仪器名称。
水样化学需氧量(COD)的测定方法
水样化学需氧量(COD)的测定方法
污水样化学需氧量(COD)的测定方法
污水样化学需氧量(COD)根据《环境保护部水利部关于印发排放标准的污水处理厂污
水标准》(GB 18918-2002)等文件，用于分析水体中挥发性有机物及有机碱溶液中高分子
有机物含量，是设计水处理工艺、评价水质及监测水质质量变化的重要参数，也是对污染
控制实施环境监测的重要指标。
COD的测定原理：
COD测定的原理是污水样品受高温加氧，氧元素和污水样品中的氧化的有机物发生化
学反应，最终形成水以及部分有机物的氧化产物，将产物中氧化物中的氧含量测定有机物
的重量即为有机物的COD值。
1.样品取样：
根据当地相关法律法规，按照一定的流程，使用样品处理运输容器妥善取样，并将取
样瓶存储在冰袋中，尽快进行样品的检测。
2.样品处理：
将取样的污水稀释至一定浓度，通过各段滤纸过滤，滤纸的处理及其他耗材的清理都
需要控制，以免影响样品的实际测定，特别是普通滤纸可能会吸收一些成分，可能影响COD测定结果。
3.检测：
实验室里配备了一套COD测定仪，按照校准后的设备运行规程安全运行，有准确的COD测定结果。
4.安全：
此测定方法涉及有毒有害物质，应注意采取安全措施，如实验室必须配备化学防护服、手套等，使用的溶剂采用有机溶剂，尤其注意检测室的排风通风，以减少污染物污染空气，减轻危害。
5.分析计算：
最后，依据实验结果，进行数据整理、处理，得出有机物的重量百分及COD值，它可
以反映水体中有机物的总量，因此是估评水质质量变化的重要参数。
化学需氧量的测定及经验总结
化学需氧量的测定化学需氧量简称COD ，是利用化学氧化剂将废水中可氧化物质(如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等)氧化分解。
然后根据消耗的氧化剂算出氧的消耗量。
用氧mg/L 表示，它反映了水体受还原性物质污染的程度。
重铬酸钾法测定化学需氧量适用于工艺排放废水，污水中化学需氧量的测定，测定范围COD 30-700mg/L 的水样，大于此水样应稀释后测定。
不适用于氯化物浓度大于1000mg/L 的含盐水中COD 的测定。
一、测定原理是：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸性溶液中以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵换算成消耗氧的质量浓度。
二、试剂配制及其用途：1、重铬酸钾标准溶液0.25mol/L 称取预先在120度烘干2h 的基准或优级纯重铬酸钾12.258克溶于水中，移入1000ml 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
重铬酸钾用于氧化水样中的还原物质。
2、试亚铁灵指示剂：称取1.485克邻菲啰啉和0.695克硫酸亚铁溶于水中，稀释100ml ，摇匀，处于棕色瓶内。
用硫酸亚铁铵滴定时，颜色变化是由橙色变成绿色再到红褐色指示终点。
3、硫酸亚铁铵标准溶液浓度：0.10mol/L ，4、硫酸-硫酸银溶液：于2500ml 浓硫酸中加入25克硫酸银，放置1-2天不时摇动，使其溶解.调节溶液PH5、硫酸汞：AR 或CP ，消除Cl-干扰。
三、分析步骤：1：回流。
取20.00ml 混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml ）置250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，连接回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时。
2：滴定。
关闭加热装置，待溶液冷却后，用90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，此时，溶液总体积不得少于140ml ，否则，因酸度太大，滴定终点不明显。
连续流动分析法测定水中化学需氧量影响因素探讨
连续流动分析法测定水中化学需氧量影响因素探讨王海兵;贾佳;梁月平【期刊名称】《治淮》【年(卷),期】2018(000)012【摘要】一、前言化学需氧量(COD),是指在强酸和加热条件下,用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,换算成氧(mg/L)来表示。
化学需氧量反映了水体受还原性物质污染的程度,同时作为有机物相对含量的指标,是我国实施污染物排放总量控制的指标之一。
目前测定水中化学需氧量的方法主要有氧化还原滴定法(容量法)、快速消解分光光度法和连续流动分析法。
以上三种方法均是以重铬酸钾作为氧化剂,但氧化条件和氧化剂剩余量的测定方式有所不同。
容量法作为经典方法,因其精密度和准确度可靠被国标方法采用,但该方法耗时长,需加热回流2h,且试剂消耗量大。
快速消解分光光度法消解时间短,试剂消耗量与容量法相比明显降低,但该方法主要适用于化学需氧量浓度较高的污废水检测。
连续流动分析法是基于快速消解分光光度法的一种新型方法,该方法实现了测定过程的自动化,无需人工干预,且具有分析速度快(30个/h)、试剂消耗量低等优点,具有较高的推广运用价值。
本文就连续流动分析法测定水中化学需氧量时氯离子、悬浮物的影响进行了探讨。
【总页数】2页(P25-26)【作者】王海兵;贾佳;梁月平【作者单位】淮河流域水环境监测中心 233001;淮河流域水环境监测中心 233001;淮河流域水环境监测中心 233001【正文语种】中文【相关文献】1.重铬酸盐法测定水中化学需氧量影响因素探析 [J], 沃燕娜2.重铬酸盐法测定水中化学需氧量影响因素探析 [J], 石瑛3.重铬酸钾法测定水中化学需氧量(CODcr)的探讨 [J], 安冬梅4.重铬酸钾法测定水中化学需氧量方法探讨 [J], 徐琴5.连续流动分析法测定水中化学需氧量不确定度的评定 [J], 吴迪因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
连续流动分光光度法测定水中化学需氧量
Ｅ —百 ～ ×１ ０ ０ ％： ７ ５ ． ・ ０ ０ ％
（ ２ ） 每次用 ５ ｍ １ 分二次萃取 ：
苯酚（ ＜－ ＞ Ｈ ） 在水和氯仿中
的分 配过程 ， 可用下 面各种反应表示 ：
）
１
Ｗ ２ ＝ ｏ ． ２ × （ 丽 ２ ５ ０ ＋ ｌ ） ＝ ０ ． ０ ４ ｍ ｇ
ｗ。 ——经 过一 次 萃取 后 水 中剩 余 的溶质量 （ ｇ ） ； ｗ。 － ～ 经过几 次萃 取后水 中剩
ｗ旷 一 水 中溶质含量（ ｇ ） ；
（ ３ ） 每次用 ２ ． ５ ｍ １ 分 三次萃取 ：
（ ２ ）进入有 机相 的 Ａ进一步缔 Ａ、 Ａ 一 、 Ａ 三种形式存 在 ， 而在 有机相 中， 以 Ａ种形式存在 ， 故：
就高。但这种分离方法的缺陷就是萃 连续流动分光光度法 原理主要基 于
０ ＷＩ ＝ ． ×— ２ ５ ＝ ０ ０ ・ ２ ×— ８ ０ｘ １ ０ — ＋２ ５０ ＝ ・ ０ ０５ ５ ｍｇ ｍ ｇ
—
．
取操作 的工作量较大 ，许 多有机溶液
有毒。 ４ 一氨基安替 比林和氯仿 实例可
ｎ一 壹 ｕ一 ［ Ａ ］ 承 ＋［ Ａ ］ 水＋［ Ａ２ ＿ ］ ｚ ｋ
Ｗ ３ ＝ ０ ． ２ × （ 葡 ２ ５ ０ ＿ ＿ ） ３ ＝ ０ ． ０ ２ ｍ ｇ
萃取百分率 为 ：
Ｅ＝ ×１ ０ ０％ ＝９ ０－ ｏ０ ％
合 ：由上述反应 可知 ， Ａ在水 相 中以 余 的溶 质量 （ ｇ ） ； ｖ — — 水的体积（ ｎ － ａ ） ； ｖ ——有机溶 剂的体积 （ ｍ １ ） 。
我 国实施排放 总量控制 的指 标之一 。 降低 ， 但该方法 主要适用于 Ｃ Ｏ Ｄ值较 连 续 流 动 分 光 光 度 法 与 容 量 法 目前测定水 中化学需 氧量 的方法主要 高的污废水的检测。连续流动分光光 （ Ｇ Ｂ１ １ ９ １ ４ — １ ９ ８ ９ ） 、 分 光 光 度
水样化学需氧量的测定方法
水样化学需氧量的测定方法1.常规批式COD测定方法常规批式COD测定方法是目前最常用的测定方法之一、其主要原理是将水样与氧化剂（例如，酸性高锰酸钾溶液）反应产生的氧化终点作为COD测定的依据。
具体操作方法如下：-取一定体积的水样，加入适量的盐酸为其酸化，提供酸性条件。
-加入适量的酸性高锰酸钾溶液，使水样中的有机物被氧化分解。
-观察水样溶液颜色的变化，当颜色由紫色转为浅粉红色时，认为反应结束。
-根据反应过程中消耗的高锰酸钾溶液的体积，计算COD值。
2.快速COD测定方法常规批式COD测定方法存在耗时长、操作复杂等缺点，为了解决这些问题，发展出了快速COD测定方法。
该方法主要有两类：-其一是利用光度法进行COD的测定，常用的光度计有紫外光度计和近红外光度计。
该方法通过测定反应后形成的色谱或产物溶液的吸光度变化，来间接测定水样中的COD值。
-其二是利用化学传感器进行COD的测定。
化学传感器是一种能够与分析物发生特异性反应并产生电信号的感测装置。
该方法通过将化学传感器与COD产生的反应物质相连接，通过测量电信号的变化来快速准确地测定水样中的COD值。
3.微分式COD测定方法微分式COD测定方法是一种快速、准确的测定方法。
其原理是通过测定COD反应过程中氧化剂浓度的变化来确定COD值。
该方法一般配备专用仪器，实时监测反应过程中氧化剂消耗的速率，并据此计算COD值。
总结起来，COD的测定方法有常规批式测定方法、快速测定方法和微分式测定方法等多种。
选择合适的测定方法需要考虑样品性质、实验目的、设备条件等因素。
不同的方法各有优劣，因此根据实际情况选择适合的方法进行COD的测定。
水质化学需氧量的测定
高锰酸钾法
• 实验适用范围：地表水、地下水、生活饮用水、
矿泉水
• 检测依据：GB/T11892-89 、GB/T5750.72006、GB/T8538-2008、《水和废水监测分 析方法》〔四〕、
• 检出限：0.05 mg/L(地表水检出限0.5mg/L)
实验目的
• 学习用高锰酸钾作为氧化剂来测定
•
• 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达
40mg，如取用20.00ml水样，即最高络合 2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓 度低，亦可少加硫酸汞，保持氯离子=10： 1.若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 • 水样取用体积可在10-50.00范围之间，但 试剂用量及浓度随之相应的调整。 • 对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改 用0.02500mol/L重铬酸钾标准溶液。
底质中含有硫化物和Fe2+等还原 性物质，干扰有机质的测定，可 将底质样品研细后摊成薄层，风 干10d以上，使Fe2+等还原性物 质充分氧化后，再进行测定
消除氯化物的 干扰
1.样品（风干)
185-190℃甘油浴
0.1gAg2SO4粉末！ 水洗2-3次
K2Cr2O7 -H2SO4 用FeSO4标液滴定
有机质
实验原理
氧化
K2Cr2O7
H+
有机碳
• 2K2Cr2O7+3C+8H2SO4
2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2+8H2O
•
邻菲啰啉 K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4 K2SO4+Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O
微波消解法测定水中化学需氧量雷捷
微波消解法测定水中化学需氧量雷捷发布时间：2023-06-18T13:13:35.350Z 来源：《中国科技人才》2023年7期作者：雷捷[导读] COD是衡量水体受污染程度的常用指标，受到时代和技术限制，长期以来我国采用重铬酸钾法、高锰酸钾法等化学方法，这些方法费时费力，存在二次污染，所用催化剂（硫酸银）的成本高昂，所用掩蔽剂（硫酸汞）的毒性很大，而且各种因素容易影响到检测结果的精确度。
时代在发展，技术在进步，传统方法越来越不合时宜。
基于此，对微波消解法测定水中化学需氧量进行研究，以供参考。
库尔勒中泰纺织科技有限公司新疆巴州库尔勒市 841000摘要：COD是衡量水体受污染程度的常用指标，受到时代和技术限制，长期以来我国采用重铬酸钾法、高锰酸钾法等化学方法，这些方法费时费力，存在二次污染，所用催化剂（硫酸银）的成本高昂，所用掩蔽剂（硫酸汞）的毒性很大，而且各种因素容易影响到检测结果的精确度。
时代在发展，技术在进步，传统方法越来越不合时宜。
基于此，对微波消解法测定水中化学需氧量进行研究，以供参考。
关键词：微波消解法；化学需氧量；优化引言水检测工作中，化学需氧量（COD）是一项重要的水体质量评定综合指标，水环境质量标准（GB3838-2002）就对地表水中化学需氧量的含量有严格要求，基本项目标准限值表中要求Ⅰ类水和Ⅱ类水的化学需氧量必须小于等于15mg/L，Ⅲ类水的化学需氧量应小于等于20mg/L，Ⅳ类水的化学需氧量应小于等于30mg/L，Ⅴ类水的化学需氧量应小于等于40mg/L。
化学需氧量的多少反映了水中受还原性物质污染的程度，化学需氧量值越大，说明水体受有机物的污染越严重，及时掌握化学需氧量的浓度对于水质的污染防治及监测具有重要的意义。
1化学需氧量(COD)是环境监测和生产管理必需的水质参数之一。
近五年的《中国生态环境状况公报》数据显示，全国地表水和河流水的主要污染物中，排在第一位的就是化学需氧量。
水质 化学需氧量的测定 连续流动分析法
水质化学需氧量的测定连续流动分析-分光光度法2021年10月30日发布2021年11月1日实施淮河************发布目录1 定义12 标准性引用文件13 适用范围14 方法原理25 干扰和消除26 试剂和材料37 仪器设备48 样品49 分析步骤410 结果计算与表示511 精细度和准确度612 质量控制和质量保证613 考前须知8水质化学需氧量的测定连续流动分析-分光光度法1 定义化学需氧量〔Chemical Oxygen Demand，COD〕是指在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对应的氧的质量浓度。
1mol重铬酸钾〔1/6K2Cr2O7〕相当于1mol氧〔1/2O〕。
2 标准性引用文件本标准内容引用了以下文件中的条款。
凡为标注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法SL219 水环境监测标准SL187 水质采样技术规程3 适用范围本标准规定了水质化学需氧量连续流动分析-分光光度法测定方法。
本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量〔COD〕的测定。
本标准不适用于测定含悬浮物颗粒物较多或颗粒粒径大于0.25mm的样品。
本标准对未经稀释的水样，其测定下限为10mg/L，测定上限为200mg/L，氯离子含量不应大于1000mg/L。
当COD值大于200mg/L 或氯离子含量大于1000mg/L时，可经适当稀释后测定。
4 方法原理以气泡间隔的硫酸-硫酸银-重铬酸钾溶液为载流，将样品添加到载流中，混匀后经150℃消解器消解，然后经比色池于420nm处连续测定吸收值，与载流相比，其吸收值的减少量与样品COD值成正比。
样品测定流程见图1。
图1 连续流动分析-分光光度法测定水中化学需氧量流程图5 干扰和消除5.1氯离子为主要干扰物，水样中含有氯离子可使测定结果偏高，参加适量硫酸汞可与氯离子形成稳定的可溶性氯化汞络合物，降低氯离子的干扰。
水质 化学需氧量的测定
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB 11914-891 主题内容与应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg／L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg／L。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg／L(稀释后)的含盐水。
2 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。
3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。
4.2 硫酸汞(HgS04)，化学纯。
4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g／mL。
4.4 硫酸银－硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5 重铬酸钾标准溶液：4.5.1 浓度为C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。
4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mo1／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20mL硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL。
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水质化学需氧量的测定
连续流动分析-分光光度法
2012年10月30日发布2012年11月1日实施淮河************发布
目录
1 定义 (1)
2 规范性引用文件 (1)
3 适用范围 (1)
4 方法原理 (2)
5 干扰和消除 (2)
6 试剂和材料 (3)
7 仪器设备 (4)
8 样品 (4)
9 分析步骤 (4)
10 结果计算与表示 (5)
11 精密度和准确度 (6)
12 质量控制和质量保证 (6)
13 注意事项 (8)
水质化学需氧量的测定连续流动分析-分光光度法
1 定义
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是指在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对应的氧的质量浓度。
1mol重铬酸钾（1/6K2Cr2O7）相当于1mol氧（1/2O）。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。
凡为标注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
SL219 水环境监测规范
SL187 水质采样技术规程
3 适用范围
本标准规定了水质化学需氧量连续流动分析-分光光度法测定方法。
本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量（COD）的测定。
本标准不适用于测定含悬浮物颗粒物较多或颗粒粒径大于0.25mm的样品。
本标准对未经稀释的水样，其测定下限为10mg/L，测定上限为
200mg/L，氯离子含量不应大于1000mg/L。
当COD值大于200mg/L 或氯离子含量大于1000mg/L时，可经适当稀释后测定。
4 方法原理
以气泡间隔的硫酸-硫酸银-重铬酸钾溶液为载流，将样品添加到载流中，混匀后经150℃消解器消解，然后经比色池于420nm处连续测定吸收值，与载流相比，其吸收值的减少量与样品COD值成正比。
样品测定流程见图1。
图1 连续流动分析-分光光度法测定水中化学需氧量流程图
5 干扰和消除
5.1氯离子为主要干扰物，水样中含有氯离子可使测定结果偏高，加入适量硫酸汞可与氯离子形成稳定的可溶性氯化汞络合物，降低氯离子的干扰。
5.2一些芳香烃类有机物、吡啶等化合物在该条件下难以氧化，其氧化效率较低。
5.3试样中的有机氮有可能转化为铵离子，铵离子在该条件下不易被氧化。
6 试剂和材料
6.1硫酸汞（分析纯）。
6.2重铬酸钾（优级纯）。
6.3邻苯二甲酸氢钾（基准级），120℃烘干2h后于干燥器中冷却备用。
6.4硫酸银（分析纯）。
6.5硫酸（优级纯，ρ=1.84g/ml）。
6.6纯水：去离子水或蒸馏水，应符合GB/T6682一级水的相关要求。
6.7重铬酸钾储备液：溶解
7.4g重铬酸钾（6.2）于400ml硫酸（6.5）中，冷却至室温，用硫酸（6.5）稀释至1000ml，密封后于干燥器中储存。
6.8硫酸银储备液：溶解57g硫酸银（6.4）于200ml硫酸（6.5）中，冷却至室温，用硫酸（6.5）稀释至1000ml，密封后于干燥器中储存。
6.9消解液：取76ml重铬酸钾储备液（6.7）和126ml硫酸银储备液（6.8），混匀后用硫酸（6.5）稀释至1000ml，密封后于干燥器中储存。
注意：此溶液有极强的腐蚀性，使用过程中必须仔细操作。
如果沾到皮肤上要立即用大量冷水清洗。
6.10硫酸汞溶液：溶解
7.4g硫酸汞（6.1）至60ml纯水中，加入10ml 硫酸（6.5），然后用纯水稀释至1000ml。
6.11标准溶液：称取1.7019g邻苯二甲酸氢钾（6.3）充分溶解于100ml 纯水中，用纯水稀释至1000ml，该溶液COD值相当于2000mg/L。
7 仪器设备
7.1连续流动分析仪：配自动进样器、COD化学分析模块、比色模块和数据处理系统。
7.2天平：精度为0.0001g。
7.3一般实验室常用仪器和设备。
8 样品
按照SL219和SL187的相关规定进行水样的采集和保存。
水样采集不应少于100ml，应保存于棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯瓶中。
样品应在24h内测定，否则应加入硫酸（6.5）调节水样pH值至2左右，在0~4℃可保存7d。
9 分析步骤
9.1开机前检查
开机前应检查蠕动泵管弹性是否良好，各接头处管卡是否紧密，管路是否有破损，试剂是否足够，废液接受瓶是否有足够容量。
9.2开机和调试
9.2.1打开蠕动泵，泵入消解液，样品管路和硫酸汞管路泵入空气，直到消解液充满消解器管路。
9.2.2泵入硫酸汞，样品管路泵入纯水，直到样品、硫酸汞与消解液混匀且充满消解器管路。
9.2.3打开消解器开关，将温度调整至150℃。
9.2.4打开比色模块和控制软件，开始走基线。
9.2.5等待消解器温度达到150℃且基线稳定。
这一步通常需要20分钟，如果更换新管路，则可能需要90分钟以上。
9.3校准
9.3.1化学需氧量标准系列配制
分别移取0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.0ml标准溶液（6.11）于100ml容量瓶中，用纯水稀释至刻度线，化学需氧量浓度分别为0、10.0、20.0、40.0、80.0、120、160、200mg/L。
注：当分析较清洁地表水时，可适当减小线性范围，有利于提高低浓度分析数据的准确度和精密度。
9.3.2增益调整
首次使用前，应用标准系列最高点进行增益调整。
当标准系列线性范围改变时，应用标准系列最高点进行增益调整。
9.3.3标准曲线绘制
将标准系列溶液转移至样品杯中，按仪器说明书设定好控制程序，由自动进样器按程序依次进样，得到不同浓度化学需氧量的信号值（相对峰高）。
以信号值（相对峰高）为纵坐标，对应的化学需氧量浓度为横坐标，绘制校准曲线。
9.4测定
将样品转移至样品杯中，按标准曲线绘制条件设定好控制程序，由自动进样器按程序依次进样，记录信号值（相对峰高）。
10 结果计算与表示
水样中测化学需氧量浓度（以O计，mg/L），按照下列公式进行
计算。
ρ=ρ1׃
ρ——样品中化学需氧量的浓度，mg/L；
ρ1——由校准曲线计算出的化学需氧量浓度，mg/L；
ƒ——样品稀释比。
11 精密度和准确度
11.1精密度
**流域水环境监测中心对5组化学需氧量浓度为20mg/L左右的实际样品进行了精密度测试，实验室内相对标准偏差为0.46%～9.23%；分别对40mg/L、50mg/L、80mg/L和111mg/L的样品进行了精密度测试，实验室内相对标准偏差在0.54%～1.27%之间。
11.2准确度
**流域水环境监测中心对化学需氧量浓度为134.3mg/L和173.5mg/L的标样进行了测试，相对误差为-1.8%～-3.0%；并做了加标回收率测试，加入浓度分别为30.0mg/L和50.0mg/L，回收率为97.5%～109.5%。
12 质量控制和质量保证
12.1基线检查
每月应记录1~2次正常基线值，连续记录，取其均值作为经验值。
每次分析前，待基线走稳后，判断基线值与经验值是否有明显差别，若两者相对偏差超过20%，则应找出原因并解决，如：试剂浓度是否
异常、光路系统是否异常、蠕动泵管是否应更换等。
12.2空白实验
每批样品分析至少需要做1个全程序空白，要求空白值不得超过方法检出限。
若超出，则说明实验室环境、试剂、容器等被污染，须查明原因，采取纠正措施后，方可继续分析样品。
12.3漂移校正
漂移校正（Drift）用标准系列的一个浓度点来检查仪器灵敏度，一般每分析10个样品校正一次。
测试期间，与第一个漂移校正点相比，其余校正点的偏差应小于5%。
12.4相关性检验、精密度控制、准确度控制
12.4.1相关性检验
校准曲线的相关系数γ≥0.999，截距绝对值应小于检出限的一半。
12.4.2精密度控制
每批样品至少应做10%平行样（不少于1个），平行样精密度应符合SL219的相关规定。
12.4.3准确度控制
每批样品至少应做10%加标回收（不少于1个），回收率应符合SL219的相关规定。
如不做加标回收，也可采用质控样来反映测定准确度。
13 注意事项
13.1进样速率最高为30个/小时，进样时间：清洗时间=3：1。
13.2所有管路必须使用耐酸管，管路接口必须用塑料扎带固定。
13.3本方法是负反应（颜色变浅），需要在软件中进行设定。
13.4关机步骤：测试结束后先关闭软件和比色计模块，所有管路泵入空气直至管路完全泵空，然后关闭消解器，关闭蠕动泵，打开蠕动泵压板。
13.5废液中含有铬和汞，应采用安全、无污染的方法处理。