材料物理化学习题

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第三章熔体与非晶态固体

知识点:

1.黏度与组成的关系

答:组成是通过改变熔体结构而影响黏度的。

①一价金属氧化物

碱金属氧化物R2O引入到硅酸盐熔体中,使熔体黏度降低。在简单碱金属硅酸盐系统

(R2O—SiO2)中,碱金属离子R+对黏度的影响与其本身的含量有关。当R2O含量较

低时(O/Si比值较低),加入的正离子的半径越小,降低黏度的作用就越大,起次序是:

L i+>Na+>K+;当熔体中R2O含量较高(O/Si比值较高)时,R2O对黏度影响的次序是:

L i+>Na+>K+。

②二价金属氧化物

二价碱土金属氧化物对黏度的影响比较复杂,综合各种效应,R2+降低黏度的次序是:Pb2+

>Ba2+>Sr2+>Cd2+>Ca2+>Zn2+>Mg2+.

③高价金属氧化物

一般地,在熔体中引入SiO2、Al2O3、B2O3、ZrO2等高价氧化物时,会导致黏度升高。

2.硼反常现象:当数量不多的碱金属氧化物同B2O3一起熔融时,碱金属所提供的氧不像熔

融SiO2玻璃中作为非桥氧出现在结构中,而是使硼氧三角体转变为由桥氧组成的硼氧四面体,致使B2O3玻璃从原来两度空间的层状结构部分转变为三度空间的架状结构,从而加强了网络结构,并使玻璃的各种物理性能变好。这与相同条件下的硅酸盐玻璃相比,其性能随碱金属或碱土金属加入量的变化规律相反,所以称之为硼反常现象。

3.非晶态固体——玻璃的通性

①各项同性:无内应力存在的均质玻璃在各个方向的物理性质,如折射率、硬度、导

电性、弹性模量、热膨胀系数、导热系数等都是相同的;

②热力学介稳性:玻璃具有析晶不稳定性与析晶困难相对稳定性的统一;

③熔融态向玻璃态转化的可逆性与渐变性:熔体向玻璃体转化的过程是在较宽的温度

范围内完成得,随着温度的下降,熔体的黏度越来越大,且变化是连续的,最后形

成固相的玻璃,其间没有新相出现,因此具有渐变性;由玻璃加热变为熔体的过程

也是渐变的,因此具有可逆性。

④熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性

⑤物理、化学性质随成分变化的连续性。

4.桥氧与非桥氧

在熔体中,与两个Si相连的氧(O)称为桥氧(O b),仅与一个Si相连的氧(O)称为非

桥氧(O nb)。

5.玻璃转变温度或脆性温度Tg,对应黏度为1×1012Pa·s;玻璃软化温度Tf对应的黏

度为1×108Pa·s。玻璃转变温度Tg是区分玻璃与其它非晶态固体(如硅胶、树脂)的

重要特征。T g<Tf

课后问答题:

3.3试述石英晶体,石英熔体,Na2O·SiO2熔体结构和性质上的区别。

答:结构差异:

硅酸盐玻璃:石英玻璃是硅酸盐玻璃的基础。石英玻璃是硅氧四面体[SiO 4]以顶角

相连而组成的三维架状结构。由于Si —O —Si 键角变动范围大,使石英玻璃中[SiO 4]四

面体排列成无规则网络结构。SiO 2是硅酸盐玻璃中的主要氧化物。

硼酸盐玻璃:B 和O 交替排列的平面六角环的B —O 集团是硼酸盐玻璃的重要基元,

这些环通过B —O —B 链连成三维网络。B 2O 3是网络形成剂。这种连环结构与石英玻璃

硅氧四面体的不规则网络不同,任何O —B 三角体的周围空间并不完全被临接的三角体

所填充,两个原子接近的可能性较小。

性能差异:

硅酸盐玻璃:试剂和气体介质化学稳定性好、硬度高、生产方法简单等优点。

硼酸盐玻璃:硼酸盐玻璃有某些优异的特性。例如:硼酐是唯一能用以制造有吸收

慢中子的氧化物玻璃;氧化硼玻璃的转化温度比硅酸盐玻璃低得多;硼对中子射线的灵

敏度高,硼酸盐玻璃作为原子反应堆的窗口对材料起屏蔽中子射线的作用。

第四章 晶体中的点缺陷和线缺陷

知识点:

1. 热缺陷(本征缺陷)的基本类型:

①费仑克尔缺陷:当某个原子由于能量涨落而获得足够大的动能时,它就可能脱离正常

点阵格点位置,调到邻近的原子间隙中去,形成一个填隙离子,并在原位置留下一个空

位,于是在晶体结构中便产生了点缺陷。特点:空位和填隙原子是成对产生的、等量的。

②肖特基缺陷:晶体内部正常格点上的原子获取额外动能,脱离格点并迁移至晶体的表

面,而使晶体内部留下空位的另一种点缺陷。特点:正离子空位和负离子空位成对产生,

晶体体积增大。

③反肖特基缺陷:与肖特基缺陷过程相反,晶体表面的正常原子脱离格点并迁移进入晶

体内部成为填隙离子的点缺陷。

2.平衡态热缺陷浓度:

3.固溶体的分类:溶质原子进入晶体后,可以占据基质晶体中正常格点的位置,生成取

代(置换)型固溶体;若杂质原子或离子进入溶剂晶格中的间隙位置,则生成的固溶体

称为填隙型固溶体。 4.当晶体中原子或离子排列的周期性在一维线状区域内遭到破坏时,晶体的缺陷将具有

线状几何特征,常称为线缺陷或位错。线缺陷又分为刃型位错,螺型位错,混合位错。

5.位错的滑移:位错沿着滑移面的移动。

刃型位错的攀移:刃型位错在垂直滑移面的方向上运动。

6.位错增殖:经剧烈变形后,金属晶体中位错密度可增加4—5个数量级的现象说明晶

体在变形过程中位错不仅能运动,而且能大量增殖。

课后问答题:

4.5试阐述机械混合物、固溶体、化合物和非化学计量化合物之间的异同点。P127

答:若晶态固相A ,B 形成的机械混合物则通常是指A ,B 相以颗粒态混合,A 和B 分

别保持原有的结构和性能A ,B 不是均匀的单相而是两相或多相。

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