有效数字与运算规则(2014.05.12)
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有效数据定义、运算及其修约规则
一、有效数据
1.1有效数字定义
有效数字是指实际能测量到的数值,在该数值中只有最后一位是可疑数字,其余的均为可靠数字。
1.2实际意义
有效数字能反映出测量时的准确程度。
例如,用最小刻度为0.1cm的直尺量出某物体的长度为11.23cm,显然这个数值的前3位数是准确的,而最后一位数字就不是那么可靠,如测得物体的长度可能是11.24cm,亦可能是11.22cm,测量的结果有±0.01cm的误差。我们把这个数值的前面3位可靠数字和最后一位可疑数字称为有效数字。这个数值就是四位有效数字。
在确定有效数字位数时,特别需要指出的是数字“0”来表示实际测量结果时,它便是有效数字。例如,分析天平称得的物体质量为7.1560g,滴定时滴定管读数为20.05mL,这两个数值中的“0”都是有效数字。在0.006g中的“0”只起到定位作用,不是有效数字。
(1)容量器皿;滴定管;移液管;容量瓶;4位有效数字
(2)分析天平(万分之一)取4位有效数字
(3)标准溶液的浓度,用4位有效数字表示:
0.1000 mol/L
(4)pH 4.34 ,小数点后的数字位数为有效数字位数
对数值,lg X =2.38;lg(2.4´102)
1.3有效数字中"0"的意义
"0"在有效数字中有两种意义:一种是作为数字定值,另一种是有效数字.例如在分析天平上称量物质,得到如下质量:
以上数据中“0”所起的作用是不同的。
“0”是有效数字:10.0780,6位有效数字。
1.2056中,5位有效数字。
“0”作为数字定值:0.2044中,小数前面的“0”是定值用的,不是有效数字;
0.0120中,“1”前面的两个“0”都是定值用的,而在末尾的“0”是有效数字,所以它有3位有效数字。
称量精确至0.0002g;
15000m 和10000g很难肯定其中的0 是否是有效数字还是数字定值,写为1.5×104m,则表示有效数字是二位;如果把它写为1.50×104m则表示有效数字是三位。
综上所述,数字中间的“0”和末尾的“0”都是有效数字,而数字前面所有的“0”只起定值作用。以“0”结尾的正整数,有效数字的位数不确定。
二、数字修约规则
我国科学技术委员会正式颁布的《数字修约规则》,通常称为“四舍六进五成双”法则。四舍六进五考虑,即当尾数≤4时舍往,尾数为6时进位。当尾数4舍为5时,则应是末位数是奇数还是偶数,5前为偶数应将5舍往,5前为奇数应将5进位。
大(于)5进,小(于)5舍,是5看奇偶,奇进偶不进。
这一法则的具体运用如下:
a. 将22.125和22.155处理成4位有效数字,则分别为22.12和22.16。
b. 若被舍弃的第一位数字大于5,则其前一位数字加1,例如18.2645处理成3为有效数字时,其被舍往后的第一位数字为6,大于5,则有效数字应为18.3。
c. 若被舍其的第一位数字即是5,而其后数字全部为零时,则是被保存末位数字为奇数或偶数(零视为偶),而定进或舍,末位数是奇数时进1,末位数为偶数时还进1,例如18.350、18.250、18.050处理成3位有效数字时,分别为18.4、18.2、18.0。
d. 若被舍弃的第一位数字为5,而其后的数字并非全部为零时,则进1,例如18.2501,只取3位有效数字时,成为18.3。
e. 若被舍弃的数字包括几位数字时,不得对该数字进行连续修约,而应根据以上各条作一次处理。如35.454546 ,只取4位有效数字时,应为35.45,二不得按下法连续修约为35.46:
35.454546→35.45455→35.4546→35.455→35.46
三、有效数字运算规则
在分析计算中,有效数字的保存更为重要,下面仅就加减法和乘除法的运算规则加以讨论。
3.1 加减法
在加减法运算中,保存有效数字的以小数点后位数最少的为准,即以绝对误差最大的为准,例如:
0.0121+25.64+1.05782=?
正确计算不正确计算
0.01 0.0121 绝对误差0.0001
25.64 25.64 0.01
+ 1.06 + 1.05782 0.00001
——————————————
26.71 26.70992
上例相加3个数字中,25.64中的“4”已是可疑数字,因此最后结果有效数字的保存应以此数为准,即保存有效数字的位数到小数点后面第二位。
3.2 乘除法
乘除运算中,保存有效数字的位数以位数最少的数为准,即以相对误差最大的为准。例如:
0.0121×25.64×1.05782=
以上3个数的乘积应为:
不正确计算:0.0121×25.64×1.05782=0.3281823……
正确计算:0.0121×25.6×1.06=0.328
在这个计算中3个数的相对误差分别为:
E%=(±0.0001)/0.0121×100=±8
E%=(±0.01)/25.64×100=±0.04
E%=(±0.00001)/1.05782×100=±0.0009
有效数字的位数取决于相对误差最大的数据的位数。±0.1 /139.8 ´100% =±0.07% 例:(0.0325 ´5.103 ´60.0)/ 139.8 = 0.0712(0.071179184)
0.0325 ±0.0001/0.0325 ´100%=±0.3%
5.103 ±0.001 /5.103 ´100%=±0.02%
60.06 ±0.01 /60.06 ´100%=±0.02%
139.8 ±0.1 /139.8 ´100% =±0.07%
(0.0325 ´5.10 ´60.0)/ 140=0.0710 ±0.0002 /0.0710´100% =±0.28%
显然第一个数的相对误差最大(有效数字为3位),应以它为准,将其他数字根占有效数字修约原则,保存3位有效数字,然后相乘即可。
3.3自然数
在分析化学中,有时会碰到一些倍数和分数的关系,化学计量关系中的分数和倍数,这些数不是测量所得,它们的有效数字位数可视为无限多位;如:
H3PO4的相对分子量/3=98.00/3=32.67
水的相对分子量=2×1.008+16.00=18.02
在这里分母“3”和“2×1.008”中的“2”由于它们是非丈量所得到的数,是自然数,其有效数字位数可视为无穷的。
关于pH、pK和lgK等对数值,其有效数字的位数仅取决于小数部分的位数,因为整数部分只与该真数中的10的方次有关。例如,pH=13.15为两位有效数字,整数部分13不是有效数字。若将其表示成[H+]=7.1×10-14,就可以看出13的作用仅是确定了[H+]在10-14数量级上,其数学意义与确定小数点位置的“0”相同。
在滴定分析中,实验数据的记录只应保留一位可疑数字,结果的计算和数据处理均应按有效数字的计算规则进行。