白芷熏硫与不熏硫质量分析
基于近红外光谱技术对硫磺熏蒸白芷的定性鉴别和定量研究
基于近红外光谱技术对硫磺熏蒸白芷的定性鉴别和定量研究作者：吴晓毅巢志茂孙文王淳来源：《中国中药杂志》2014年第10期[收稿日期] 2014-01-28[基金项目] 人力资源和社会保障部留学人员科技活动项目（人社厅函[2011]508号）[通信作者] *巢志茂，研究员，Tel：（010） 64014411-2869，Fax：（010） 64013996，E-mail：chaozhimao@[作者简介] 吴晓毅，博士研究生，E-mail：wuxiaoyi0000@[摘要] 白芷中的香豆素类成分在硫磺熏蒸后显著下降，因此需要对硫磺熏蒸的白芷建立快速定性鉴别，并建立欧前胡素含量定量模型，实现药材质量控制的目的。
该文使用近红外（NIR）漫反射光谱技术采集硫磺熏蒸和非硫磺熏蒸的白芷的NIR光谱，以一阶导数和矢量归一化的方法进行预处理，采用OPUS/INDENT定性分析软件Ward′s Algorithm法进行聚类分析，在8 806.0～3 811.0 cm-1的聚类分析结果可以简单，快速地鉴别白芷是否被硫磺熏蒸。
同时，以高效液相色谱法测定的欧前胡素分析值为参照，结合OPUS/QUANT定量分析软件偏最小二乘法，建立欧前胡素含量的定量模型。
该模型的相关系数（R2），内部交叉验证均方差（RMSECV）和预测均方差（RMSEP）分别为0.982 8，0.006 8和0.011 8。
建立的欧前胡素NIR定量模型可准确地用于快速测定白芷中欧前胡素的含量。
[关键词] 白芷；近红外光谱；硫磺熏蒸；聚类分析；欧前胡素中药白芷，为伞形科植物白芷Angelica dahurica （Fisch. ex Hoffm.） Benth. et Hook. f.或杭白芷A. dahurica （Fisch. ex Hoffm.） Benth. et Hook. f. var. formosana （Boiss.） Shan et Yuan的干燥根。
中药材加工研究现状之-熏硫法
中药材加工研究现状之——熏硫法姓名：学号：班级：【摘要】硫磺熏蒸药材及其加工炮制品的方法，是一种传统的加工技术方法，该法利用硫磺加热产生的二氧化硫，达到杀菌、防霉、防虫及漂白中药的目的。
但这种传统的加工炮制技术产生大量的二氧化硫，不仅造成严重的环境污染，还会产生大量的有害物质，危害人们的身体健康，而且还会破坏中药的化学成分。
本文综述了硫熏加工中药材的研究现状，探讨了该法存在的问题及提出相应的对策，为制订科学、规范的中药材硫磺熏制加工工艺或者无硫加工新工艺提供依据，确保药材质量和用药安全。
【关键词】熏硫法现状问题对策硫磺是一种古老的用于中药防虫的药物，硫熏法主要应用中药材生产加工时有的品种因难干燥而变质，有的收获时遇阴雨天气而大量腐烂变质的中药材加工过程中，促进水分的蒸发加速药材干燥[1]；同时还有漂白和防腐的作用，能够防止药材褐变和抑制微生物的生长繁殖[2]。
故在产地采用硫熏后干燥，以利收存。
二氧化硫（SO2）是常见的大气污染物，不仅是基因毒性因子和染色体断裂剂，而且对肝、肺、肾、心等多种器官都可产生氧化损伤，是一种全身性毒物[3、4]。
二氧化硫能与中药材中含酮基、羟基等成分发生化学反应，改变药物性味，降低疗效，直接影响饮片的质量[5]。
而过量的二氧化硫残余，会直接刺激呼吸道粘膜，导致服用者喉咙疼痛，水肿，刺激眼睛，严重时会产生胃部不适，呕吐、腹泻、恶心等不良反应。
因而控制中药材中二氧化硫残留量成为硫磺熏蒸工艺至关重要的问题[6]。
目前，常用此法加工的中药材主要有白芷、百合、菊花、金银花、白芍、半夏、贝母、山药、天麻等中药饮片。
面对市场上越来越多的硫熏中药饮片中二氧化硫数值严重超标的情况，本文将硫熏法加工中药材的研究现状及问题综述如下，旨在引起大家重视，能够采取有效措施控制中药饮片中的含硫量，保证药材质量。
1研究现状1.1有效成分研究李林等对硫熏和非硫熏百合中总磷脂、总多糖及总皂苷含量研究发现硫熏后百合的各成分含量都明显降低[7]；李宏宇等对白芷硫熏前后香豆素成分含量比较发现，白芷经硫熏后所含香豆素类成分损失较大[8]；谢云龙等研究证明经过硫磺熏蒸后，淮山药、金银花、天麻等8味中药水煎液的pH值明显下降，药味变酸，改变了中药的性味归属[9]；王巧等研究得出硫磺熏制加工可使部分芍药苷转变为新成分芍药苷亚硫酸酯，从而使具有药理活性的芍药苷含量降低，而芍药苷亚硫酸酯初步证明不具有芍药苷的药理活性[10]；张玉方等测定了不同硫熏时间下白芷中香豆素类成分含量，结果表明在白芷被熏透前的9小时，随着硫熏时间的延长，香豆素类含量急剧下降，熏透后则下降不明显[11]；而伍继东等采用紫外分光光度法测定硫熏前后金银花中绿原酸的含量，发现硫熏后绿原酸的含量较硫熏前高[12]。
中药材过度硫熏问题亟待解决
中药材过度硫熏问题亟待解决硫磺熏制是中药材传统的防腐、防虫、杀虫方法,长期以来被广泛用于中药材的加工贮藏。
但是随着社会的发展许多人片面地追求中药材外观,而过量使用硫磺熏制,造成了中药材中大量的S02残留。
有实验研究表明,过量的S02残留可对肠胃、肝脏及免疫系统等造成损害,严重威胁了人体健康。
有数据显示中药材中S02量超过0.05%就会产生令人不适的味觉。
甘肃道地药材当归在贮藏中被硫磺熏制是一种普遍现象,过量硫磺熏制后的当归不仅对人体健康产生了巨大危害，而且对经济效益带来了负面影响。
硫磺熏蒸对中药材质量的不良影响早期研究者对白芷硫磺熏制后化学成分的变化研究较多,其结果一致表明硫熏后白芷中的主要有效成分香豆素类成分显著降低。
白芷熏制前后有效成分香豆素类总含量下降60%左右。
白芷经硫磺熏后欧前胡素损失3倍,氧化前胡素损失26倍,挥发油损失2.5倍。
有研究对山东和南充产半夏进行了总生物碱的测定,发现硫熏后半夏中总生物碱的量明显下降.李林等用铝蓝比色法、苯酚硫酸法和香草醛冰醋酸法测定硫熏和非硫熏百合中总磷脂、总多糖及总皂昔的量,结果硫熏后百合的总磷脂、总多糖及总皂甘的量都明显降低。
有研究对硫磺熏蒸和传统方法加工处理的浙贝母从药材的性状和总生物碱的量进行了比较,发现硫磺熏蒸法总生物碱的量高于传统方法。
还有研究以尿囊素为指标，选择硫磺用量、熏蒸时间、熏蒸次数3个因素,正交试验考察不同熏蒸工艺尿囊素的量,并与未熏蒸山药进行比较,发现不同熏蒸工艺对山药中尿囊素有一定影响,且有随硫磺用量增加、熏蒸时间延长、次数增加而减少的趋势。
中药材在使用硫磺熏制的过程中使大量SO2残留。
有学者对市场销售人参3个品利∣(8批)的样品进行了SO2残留测定,其中4批样品SO2含量为0.161~1.090g∕kg克/千克；兰州市市场销售的食药两用百合干10份样品,SO2残留量在1.2~5∙0g∕kg之间,均远远超过国家食品添加剂卫生标准0.5g∕kg<.硫磺熏蒸使中药材的药理作用发生改变。
不同加工方法对白芷质量的影响
不同加工方法对白芷质量的影响目的考察不同加工方法对白芷质量的影响。
方法选取不同地点白芷样品，分别以水洗和刷除方式进行表面除沙，均分后分别切片和切块处理，干燥粉碎，测定各样品的总灰分、浸出物、欧前胡素含量和高效液相色谱指纹图谱相似度。
结果总灰分以“水洗”和“水洗+切片”处理最低，浸出物以“切块”和“水洗+切块”处理最高，欧前胡素含量以“未水洗”和“未水洗+切片”最高。
结论白芷产地加工不宜水洗和切制。
Abstract：Objective To study the quality difference of various processing methods about Angelica dahurica. Methods Samples were selected from different places，clean silt by washing and brushing，cut slices and cut blocks in equal division，dried and comminution，to determine total ash，ethanol thermal extract，imperatorin content and HPLC fingerprint similarity. Results The content of total ash was the lowest in “washed” and “washed & cut slice” sample，dilute ethanol thermal extract was the highest in “cut blocks” and “washed & cut blocks” sample，impera torin content was the highest in “non-washed” and “non-washed & cut slice” sample. Conclusion Washed and cut process is not suitable in place of origin about Angelica dahurica.Key words：Angelica dahurica；primary processing of Chinese medicine；quality evaluation白芷，为伞形科植物白芷Angelica dahurica （Fisch. ex Hoffm.）Benth. et Hook. f.或杭白芷Angelica dahurica （Fisch. ex Hoffm.）Benth. et Hook. f. var. formosana （Boiss.）Shan et Yuan的干燥根[1]。
影响中药材质量的因素及对策
影响中药材质量的因素及对策摘要：我国地大物博，很多城市的乡村地区土地辽阔，适合种植各种农作物，也适合种植各种药物。
据统计，我国可用药用的植物和动物已经达到了11,559种，其中药用植物为9905种，约占整个植物和动物的85%。
不仅如此，中药材在我国市场当中的流动范围非常广泛，而且对人们的日常生活甚至人身健康都有着重要的影响，在我国社会长期的发展进程中，中药材的地位越来越高，除了会对人们的日常生活有影响之外，中药材的价值不断上升。
但是,中药材的品种十分复杂，如何辨别质量比较高的中药材是很重要的一项技术性工作，基于此本文对中药材质量的影响因素，包括解决对策进行分析，并阐述二者之间对应的关系。
关键词：中药材；因素；质量；对策引言近些年,伴随着药材市场所曝光的各种假冒伪劣产品的事件，我国政府和多地部门对于药材的监管力度越来越高，很多人民群众自发监督并举报药材市场的违法犯罪行为。
而且我国国家食品药品监督管理局对于中药材进行了严格的要求，其中公告当中显示出了中药材的合格率一直低于西药和中成药，简单来说，中药无论是从质量还是对于人体的影响来看，都成为了制约行业发展的重要问题之一。
如果中药材的质量问题一直得不到解决，那么不仅会影响人们的身体健康，甚至对整个社会的发展也起到了影响和阻碍的作用。
所以,需要对中药材质量的影响因素进行分析，并阐述如何提高中药材质量的相关措施。
一、中药材市场现状中药在我国有着几千年的历史，尽管现代科学的发展促使西药备受人民群众的欢迎，在药材市场，包括我国医疗市场，占据着非常高的地位，但是中药仍然在我国医药行业发挥着重要的作用。
而且相关研究表明，中药材的质量严重影响了临床疗效，以及中药成方制剂有着非常重要的影响，简单来说，如果中药材的质量比较低，那么不能入药，而且不能运用到临床医学方面，所以降低了中药材的价值，因此,一定要提高中药材的质量。
目前来说，我国中药材市场缺乏严格的管理监督能力，而且无论是在监督工作方面还是在制约管理工作方面，仍然存在着一些问题，其中包括中药材市场经营不规范，缺乏市场秩序等问题，除此之外,市场比较混乱，而且市场当中仍然会出现各种假冒伪劣的产品，很多工作人员没有办法提高监管力度[1]。
中药材经硫磺熏蒸后质量变化相关研究及对策分析
中药材经硫磺熏蒸后质量变化相关研究及对策分析作者：刘学民来源：《中西医结合心血管病电子杂志》2019年第11期【摘要】中医药行业是我国医药行业当中的重要组成部分，中医学事业的不断发展使得越来越多的患者對中药有了更多地了解，越来越多的患者选择使用中药治疗疾病。
与西药相比较而言，中药的储存、运输等环节更为复杂，在实际的工作当中，为了保持中药的质量，避免中药在储存的过程当中发生变质，临床上一般采用硫磺熏蒸的方法对中药进行加工。
硫磺是一种常见的用于中药防腐的物质，适当的使用硫磺进行熏蒸，可以使中药的外观更好，不容易被虫蛀或者发生变质。
但临床研究表明，硫磺在一定限度内使用是安全的，但如果用量过大，就会使中药的质量出现下降，甚至危害人体健康。
因此，笔者通过本文对中药材的硫磺含量方面的研究进行分析，根据研究结果提出相应的对策，为中药的质量保驾护航。
【关键词】中药材；硫磺熏蒸；不良反应；中药质量【中图分类号】R259 【文献标识码】A 【文章编号】ISSN.2095-6681.2019.11..01硫磺熏蒸在中药的生产和销售当中的主要作用是改善中药的颜色，使中药拥有更好的卖相。
除此之外，在中药的储存当中，还可以避免中药因为长时间的存放受到虫蛀，影响中药的销售。
其次，中药经过硫磺熏蒸以后，保质期会大大延长，在生产和运输的过程当中，能够避免中药变质影响经济效益。
但是从目前的情况来看，不少中药生产厂家为了提高经济效益，存在盲目使用硫磺熏蒸的现象，结果导致了中药经过硫磺熏蒸的效果适得其反。
通过分析已有的对硫磺熏蒸之后的中药的质量研究结果，提出对应的策略，从而对加强中药的监管提供依据。
1 中药材经硫磺熏蒸后质量变化相关研究1.1 过量的硫磺熏蒸可能加重中药带来的副作用研究发现，经过硫磺熏蒸之后的中药表面看起来更加新鲜，但是实际上经过熏蒸以后，中药的有效成分发生变化，甚至还会产生新的有毒有害的物质。
一些专家使用山药对熏蒸之后的中药成分进行研究发现，与未经过熏蒸的中药相比较而言，经过熏蒸的中药看起来更加新鲜，不容易发生变质和虫蛀的现象，但是有效成分低于为经过熏蒸的山药。
中药材经硫磺熏蒸后质量变化相关研究及对策分析
中药材经硫磺熏蒸后质量变化相关研究及对策分析【摘要】本文主要探讨了中药材经过硫磺熏蒸后质量变化的相关研究及对策分析。
在介绍了研究背景、研究目的以及研究意义。
在分析了影响因素、实验研究结果、对策分析、技术改进方案以及市场应用前景。
结论部分总结了研究成果，并展望未来研究方向，提出对中药材产业的启示。
通过本文的研究，可以更好地了解中药材经硫磺熏蒸后的质量变化情况，为中药材产业的发展提供参考依据，对中药材的生产和市场应用具有一定的指导意义。
【关键词】中药材、硫磺熏蒸、质量变化、影响因素、实验研究、对策分析、技术改进、市场应用、研究成果、未来研究方向、中药材产业启示1. 引言1.1 研究背景中药材一直是我国重要的传统药材资源，经过几千年的发展和实践，已经形成了独特的中药材炮制技术体系。
硫磺熏蒸是一种常见的中药材处理方法，被广泛应用于中药材的生产加工中。
硫磺熏蒸可以通过杀菌、除潮、防蛀等作用，延长中药材的保存期限，提高中药材的质量和降低中药材的杂质含量。
随着现代科技的发展和人们对中药材质量要求的提高，硫磺熏蒸对中药材的影响也备受关注。
不少研究表明，硫磺熏蒸可能会导致中药材中有效成分的流失、味道与气味的改变、残留硫磺对人体健康的危害等问题。
对于中药材经硫磺熏蒸后质量变化的相关研究和对策分析显得尤为重要。
通过深入探讨中药材经硫磺熏蒸后的质量变化及其影响因素，可以为加强中药材生产加工中的质量管理提供理论依据和技术支持，推动中药材产业的健康发展。
本文旨在就中药材经硫磺熏蒸后质量变化相关研究进行深入探讨，并提出相应的对策分析，为中药材产业的可持续发展提供参考。
1.2 研究目的本研究的目的在于探究中药材经硫磺熏蒸后质量变化的规律及影响因素，为进一步提高中药材的质量和保证中药材的药效提供科学依据。
通过对中药材在硫磺熏蒸前后的质量指标进行分析，可以更好地了解硫磺熏蒸对中药材质量的影响，从而针对其中存在的问题提出相应的对策和改进方案。
熏硫对中药材质量的影响
熏硫磺对中药材质量的影响硫磺主产于山西、陕西、河南、湖北、江西、广东、台湾、四川等地。
硫磺熏制方法的产生和应用由来已久，其原理是：硫磺燃烧产生二氧化硫，二氧化硫是一种较强的还原剂，能漂白和阻止某些变色的化学反应发生，使饮片色泽明艳；二氧化硫能杀死饮片上多数细菌、害虫和虫卵，与药材饮片上的水结合生成的酸不仅可抑制细菌的生长，还对植物组织有软化作用，使细胞膜透水性增加。
水的蒸发时间缩短，速度加快，易于干燥。
二氧化硫还可与药材中有效成分作用，影响有关成分的含量。
由于该法现今大量不规范使用，引起对该法的应用作用评价褒贬不一。
本文主要从几种常见药材熏硫对其性状、品质、主要化学成分等的影响的综述来分析硫磺熏制在中药加工中的利弊。
1.金银花硫磺熏制的优点是：（1）能保持金银花的外观形状，使其色泽更符合药用要求。
（2）便于贮藏晾晒尤其是在阴雨季节，经硫磺熏制后可放置4—5 天而不发生霉变。
（3）可以阻止金银花主要有效成分绿原酸的代谢损失，且其他元素的含量没有明显改变。
伍继东、秦婧用分光光度法对不同熏硫时间的金银花二氧化硫和绿原酸含量的测定表明硫熏法加工金银花，90min内金银花为黄色花形完整，与中国药典中描述的金银花性状特征相符合。
但随着硫熏时间的延长，金银花的颜色逐渐变白，这是由二氧化硫气体接触氧化、脱色漂白的原因。
硫熏过的金银花不变质，不虫蛀，其绿原酸含量较晒十品、阴干品及烘干品高。
但是硫熏后金银花中二氧化硫大量残留，严重超过食品卫生标准规定，对于使用此法处理过的金银花为原料生产口服液、注射剂时可导致药品澄明度下降，工艺难度增加，且影响产品稳定性。
在硫熏加工过程中，燃烧用的硫占鲜药材的5%，对环境造成一定程度的污染。
2.百合由于熏药材所用硫磺多为天然品。
含有一定量的二硫化二神，燃烧后二硫化二神与空气中的氧发生反应。
生成三氧化二神（砒霜的主要成分）.同时还会使一些有效成分损失。
资料收载通过紫外分光光度法测得熏硫卷丹中总多糖含量为0.89%，总磷脂含量为1.52%，总皂苷含量为0.131%。
干货！中药抽检曝光诸多问题，教你鉴别中药真伪优劣（四）
干货！中药抽检曝光诸多问题，教你鉴别中药真伪优劣（四）前言：近年来，全国各省食品药品监督管理局对各批次的中药饮片进行抽检，抽检结果曝光了诸多中药饮片存在的问题。
中药饮片“红花”染色；太子参、浙贝母的二氧化硫超标；还有部分中药饮片含有致癌物黄曲霉素……中药饮片出现的质量问题不仅给消费者带来健康的隐患，也为中药行业从业者敲响了警钟。
现在，我们来看一下国家重点抽检的产品容易出现哪些问题，以及如何鉴别此类中药的优劣、真伪。
白芷曝光问题：熏硫、掺伪白芷为伞形科植物白芷的干燥根，具有解表散寒，祛风止痛的功效。
白芷根据产地的不同分为川白芷、祁白芷、杭白芷、禹白芷。
产于河南长葛、禹县者习称“禹白芷” ；产于河北安国者习称“ 祁白芷” ；产于浙江、福建、四川等省，习称“杭白芷”和“川白芷”。
市面上出售多为川白芷与祁白芷，川白芷较其他品种价格稍贵，容易掺伪，在购买时需要仔细辨别。
常见的中药白芷的质量问题有熏硫和掺伪，市面上不法商家会向白芷中掺入滑石粉以达到增白、增重的目的。
【鉴别方法】感官鉴别正品白芷饮片【性状特点】药典规定，正品白芷饮片需具备以下几点特点：1、呈类圆形的厚片。
2、外表皮灰棕色或黄棕色。
3、切面白色或灰白色，具粉性，形成层环棕色，近方形或近圆形，皮部散有多数棕色油点。
4、气芳香，味辛、微苦。
掺滑石粉伪品【性状特点】1、表面有白色粉末状物，质量稍重，手摸有滑腻感。
2、环部棕色环纹不明显，香味淡。
重楼曝光问题：性状不合重楼为百合科植物云南重楼或七叶一枝花的干燥根茎。
具有清热解毒，消肿止痛，凉肝定惊的功效。
重楼药材根据质地不同分为胶质、粉质、混合质地3类，药材质地的地域性明显。
传统认为重楼入药以粉质多为佳，但现代研究发现，粉质和胶质重楼药材具有相同的药理作用，在性状上都符合药典规定，均可入药。
重楼价值较高，目前市面上重楼出现的质量问题主要是以五指莲、万年青、拳参等性状相似的药材混入重楼药材中，或直接以伪品冒充重楼药材，购买时需仔细鉴别。
白芷质量标准及检验操作规程
XXXXX有限公司原料质量标准及检验操作规程1 品名：1.1 中文名：白芷1.2 汉语拼音：Baizhi2 代码：3 取样文件编号：4 检验方法文件编号：5 依据：《中国药典》（2020年版一部）。
6 质量标准：7 检验操作规程：7.1 试药试剂：乙醚、乙酸乙酯、甲醇、异欧前胡素对照品、羧甲基纤维素钠、石油醚、稀乙醇、欧前胡素对照品。
7.2 仪器设备：电子天平、硅胶Ｇ薄层板、三用紫外分析仪、恒温鼓风干燥箱、超声波清洗器、高效液相色谱仪。
7.3 性状：取本品适量,在自然光下目测形态和色泽，并记录结果。
7.4 鉴别：取本品粉末0.5g，加乙醚10ml，浸泡1小时，时时振摇，滤过，滤液挥干，残渣加乙酸乙酯1ml使溶解，作为供试品溶液；另取白芷对照药材0.5g，同法制成对照药材溶液。
再取欧前胡素对照品、异欧前胡素对照品，加乙酸乙酯制成每1ml各含1mg的混合溶液，作为对照品溶液。
照薄层色谱法（附录7）试验，吸取上述三种溶液各4μl，分别点于同一硅胶Ｇ薄层板上，以石油醚（30～60℃）-乙醚(3:2)为展开剂，在25℃以下展开，取出，晾干，置紫外光灯(365nm)下检视。
供试品色谱中，在与对照品药材色谱和对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点。
7.5 检查：7.5.1水分不得过14.0%（附录15第二法）。
7.5.2总灰分不得过6.0％（附录17）。
7.5.3重金属及有害元素照铅、镉、砷、汞、铜测定法（通则2321原子吸收分光光度法或电感耦合等离子体质谱法）测定，铅不得过5mg/kg；镉不得过1 mg/kg；砷不得过2 mg/kg；汞不得过0.2 mg/kg；铜不得过20 mg/kg。
7.5.4二氧化硫残留量照二氧化硫残留量测定法（附录58）测定，不得过150mg/kg。
7.6 浸出物：照醇溶性浸出物测定法（附录19）项下的热浸法，用稀乙醇作溶剂，不得少于15.0%。
7.7 含量测定：照高效液相色谱法（附录8）测定。
熏硫对白芷提取物急性毒性的影响
熏硫对白芷提取物急性毒性的影响郑光雅;马逾英;卢晓琳;翟萌;郭沛琳【摘要】目的:进行白芷提取物安全性评价,并比较熏硫与未熏硫白芷药材制备的提取物的急性毒性.方法:分别将熏硫与未熏硫的白芷药材制备的提取物分成5个不同的剂量组,观察小鼠灌胃给药后所产生的急性毒性反应的症状及死亡情况,并计算出该药所致的小鼠LD50及95％可信限.结果:测得未熏硫白芷药材制备的提取物的LD50为55.5169g生药/kg,95％可信限为49.3894～62.4046 g生药/kg;熏硫白芷药材提取物的LD50为89.4420 g生药/kg,95％可信限为79.1242～101.1052 g生药/kg.结论:熏硫与未熏硫白芷药材制备的提取物对小鼠急性毒性均属于无毒级,但熏硫后白芷药材制备的提取物的LD50及95％可信限明显升高,毒性明显降低.【期刊名称】《中药与临床》【年(卷),期】2012(003)002【总页数】3页(P43-44,50)【关键词】白芷;提取物;熏硫;急性毒性【作者】郑光雅;马逾英;卢晓琳;翟萌;郭沛琳【作者单位】成都中医药大学药学院中药材标准化教育部重点实验室中药资源系统研究与开发利用省部共建国家重点实验室培育基地,四川成都 610075;成都中医药大学药学院中药材标准化教育部重点实验室中药资源系统研究与开发利用省部共建国家重点实验室培育基地,四川成都 610075;成都中医药大学药学院中药材标准化教育部重点实验室中药资源系统研究与开发利用省部共建国家重点实验室培育基地,四川成都 610075;成都中医药大学药学院中药材标准化教育部重点实验室中药资源系统研究与开发利用省部共建国家重点实验室培育基地,四川成都610075;成都中医药大学药学院中药材标准化教育部重点实验室中药资源系统研究与开发利用省部共建国家重点实验室培育基地,四川成都 610075【正文语种】中文【中图分类】R282.4白芷为伞形科植物白芷Angelica dahurica (Fisch.ex Hoffm.) Benth.et Hook.f.或杭白芷Angelica dahurica(Fisch.ex Hoffm.) Benth.et Hook.f. var. formosana(Boiss.) Shan et Yuan的干燥根[1]。
不同程度硫磺熏蒸对禹白芷活性成分及重金属含量的影响
不同程度硫磺熏蒸对禹白芷活性成分及重金属含量的影响朱明涛;余俊【摘要】以禹白芷为材料,分别以不同量的硫磺进行熏蒸处理,利用高效液相色谱法检测禹白芷有效成分白当归素、欧前胡素和异欧前胡素在熏蒸前后的变化,采用酸蒸馏-碘滴定法测定二氧化硫残留量,还利用原子吸收法测定Hg、Cd、Cu、As等重金属元素的变化量.结果显示,在采用硫磺熏蒸禹白芷的方法后,随着硫磺用量的增加,禹白芷药材中残留的二氧化硫含量增加,重金属Hg和As的含量也增加,并且禹白芷的主要活性成分白当归素、欧前胡素和异欧前胡素含量也明显下降.【期刊名称】《许昌学院学报》【年(卷),期】2018(037)004【总页数】3页(P43-45)【关键词】白芷;硫磺熏蒸;二氧化硫;重金属【作者】朱明涛;余俊【作者单位】许昌学院食品与生物工程学院,河南许昌461000;许昌学院食品与生物工程学院,河南许昌461000【正文语种】中文【中图分类】TS207.3禹白芷主要产于我国著名药都河南省许昌市禹州地区，因其品质优良、药效成分高而深受药商的喜爱[1].禹白芷中含有大量水分和淀粉，而且遇到阴雨天气，容易腐烂和变质，因而在禹白芷产地进行干燥和储存对于禹白芷生产具有重要意义[2].目前生产上常用的干燥方法有常温晾晒、热风烘干、硫磺熏蒸等方法，其中硫磺熏蒸具有快速干燥、驱虫防霉、漂白增色和光鲜亮丽等效果而被人们广泛采用[3].但最新研究发现，硫磺熏蒸会引起药材内酯类、挥发性油等成分的变化，从而影响中药材的药性和药效[4].另外，传统的药材硫磺熏蒸方法通常采用工业硫磺，而工业硫磺大多含有Hg、Cd、Cu、As等重金属元素，在燃烧过程中能产生二氧化硫并释放出砷、汞等有毒物质，使中药材中的金属元素含量发生改变[5].白芍在利用硫磺熏蒸后，二氧化硫和重金属含量均显著增加[6];天麻经硫磺熏蒸后天麻素含量明显下降，且二氧化硫残留量增加[7].本研究参照当地熏蒸方法对禹白芷药材进行硫磺熏蒸，通过测定不同硫磺用量熏蒸前后的主要药效成分及有害金属含量，来探讨硫磺熏蒸工艺对禹白芷药材品质和安全风险的影响.1 材料与方法1.1 试验材料本研究禹白芷材料于2016年7月采于河南禹州市，按照禹州地区硫磺熏蒸药材的传统方法，分别使用50 g、100 g、150 g、200 g、250 g共五个处理进行硫磺熏蒸，每个处理熏蒸等级和大小一致的新鲜禹白芷10 kg，熏蒸24 h后晾干，每个处理分别取2 kg备用.1.2 试验方法白当归素、欧前胡素和异欧前胡素含量的测定采用高效液相色谱法，具体操作见参考文献[8]；二氧化硫残留量的测定采用酸蒸馏-碘滴定法，具体步骤见参考文献[9]；有害金属含量的测定采用原子吸收法，具体检测方法见参考文献[10].2 结果与分析2.1 硫磺熏蒸前后禹白芷主要活性成分分析白当归素、欧前胡素和异欧前胡素是禹白芷的主要药效成分，检测这三种物质的变化可以判断硫磺熏蒸对禹白芷药效的影响，如表1所示.禹白芷经硫磺熏蒸前后主要化学成分变化很大.在单位熏蒸时间内，随着硫磺用量的增加，白当归素、欧前胡素和异欧前胡素都呈现出整体下降的趋势，与未用硫磺熏蒸的禹白芷相比：在用50 g硫磺熏蒸时，白当归素下降2倍左右，欧前胡素下降7倍左右，异欧前胡素下降5倍左右；而在利用250 g硫磺熏蒸时，白当归素、欧前胡素和异欧前胡素已经降低非常严重，这说明硫磺熏蒸能够降低禹白芷的药效.同时我们也发现，在100 g和150 g硫磺熏蒸条件下，白当归素、欧前胡素和异欧前胡素含量差异不大.表1 硫磺熏蒸对禹白芷主要活性成分的影响样品处理白当归素/%欧前胡素/%异欧前胡素/%50g硫熏0.0180.0980.087100g硫熏0.0110.0570.043150g硫熏0.0140.0510.039200g硫熏0.0070.0370.016250g硫熏0.0050.0250.018未硫熏0.0360.6280.4192.2 不同程度硫磺熏蒸后禹白芷二氧化硫残留量分析图1 不同熏硫程度下禹白芷中二氧化硫残留量不同硫磺熏蒸程度下禹白芷中二氧化硫的残留量如图1所示.我们发现在利用硫磺熏蒸过程中，随着硫磺用量的增加，禹白芷中二氧化硫的残留量也逐渐增多，在利用100 g硫磺熏蒸时，二氧化硫的残留量接近400 mg/kg，大约是用50 g硫磺熏蒸时的2倍，而在利用250 g硫磺熏蒸时，二氧化硫的残留量接近900 mg/kg，大约是用50 g硫磺熏蒸时的6倍，而其中硫磺用量为200 g和250 g熏蒸时的二氧化硫残留量差异不大.2.3 不同程度硫磺熏蒸后禹白芷重金属含量分析由于工业硫磺中含有Hg、Cd、Cu、As等重金属元素，因此在利用硫磺熏蒸药材过程中会使重金属迁移到药材中.由表2可知，在利用不同程度的硫磺熏蒸过程中，随着硫磺用量的增加，禹白芷中Hg和As的含量明显增加，其中Hg由未熏的0.002 mg/kg上升到0.021 mg/kg，As由未熏的0.012 mg/kg上升到0.207mg/kg，而Cd和Cu的含量无明显变化.究其原因主要是由于Hg和As容易挥发，在硫磺然后过程中，会随着二氧化硫进入禹白芷.由于我们国家规定工业硫磺中Hg 和As含量标准较高，若使用工业硫磺用品进行熏蒸，很容易使禹白芷中Hg和As 含量超标，降低药材的安全性.表2 不同程度硫磺熏蒸后禹白芷重金属含量样品处理Hg/(mg/kg)Cd/(mg/kg)Cu/(mg/kg)As/(mg/kg)50g硫熏0.0040.2980.6950.019100g硫熏0.0070.3230.7890.058150g硫熏0.0130.3070.6610.067200g硫熏0.0180.3280.7930.135250g硫熏0.0210.3570.7590.207未硫熏0.0020.3110.7630.0123 结语本研究以禹白芷为实验材料，通过不同程度的硫磺熏蒸发现，随着硫磺用量的增加，禹白芷药材中残留的二氧化硫,重金属Hg和As的含量均增加，而禹白芷的主要活性成分白当归素、欧前胡素和异欧前胡素的含量则明显下降. 国家虽然明确规定取消药材的硫磺熏蒸干燥方法，但由于目前还尚未出现简便易行和经济有效的药材干燥方法，在实际的药材干燥储存过程中仍然有大量使用.为防止药材在生产过程中不合理干燥，硫磺熏蒸时要选取纯度较高的硫磺，且用量不易过大，以免降低药效，产生有害物质.参考文献：[1] 王梦月，贾敏如.白芷本草考证[J].中药材，2004，27(5)：382-384.[2] 李卫敏，李洋，郑立红，等．不同炮制方法对白芷成分中欧前胡素含量的影响[J]．北京中医药杂志，2010，29(12)：933-934.[3] 马逾英，高颖，邹文莉，等．熏硫川白芷药材对小鼠镇痛作用的影响[J]．华西药学杂志，2006，21(6)：616-617.[4] 谢光兴，周桂花．硫磺熏蒸中药材利弊分析[J]．中国冶金工业医学杂志，2013，30(6)：657-658．[5] 刘晓，马晓青，蔡皓，等．ICAP-AES 法测定硫磺熏蒸前后金银花中金属元素及微量元素[J]．中成药，2012，34(2)：293-296．[6] 刘静静，刘浩．ICP-AES 法分析硫磺熏蒸前后白芍中有害重金属、硫及主要微量元素的变化[J].中国中药杂志，2011，36(13)：1 790-1 793.[7] 吴国清，朱涛．硫熏对天麻饮片中SO2残留量及天麻素含量的影响[J]．浙江中医杂志，2010，45：774．[8] 邓捷圆，高广慧，赵春杰，等．HPLC同时测定不同产地白芷中2种香豆素的含量[J]．沈阳药科大学学报，2004，21(5)：354-357．[9] 国家药典委员会．中华人民共和国药典[S]．北京:中国医药科技出版社，2010.[10] 魏竞智，段妮．干、湿法消解-石墨炉原子吸收法测定茶叶中铅镉对比[J]．广东微量元素科学，2014，21(3)：7-12.。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
白芷熏硫与不熏硫质量分析
白芷是一种常见的中药。
目前白芷只有药用根，但我们发现除了药用根外，还有药用叶的记录。
为了有意义地开发利用白芷，进一步扩大药材来源，保障药品质量，我们测定了白芷熏硫前后不同成分的含量，并对白芷的品质变化进行了研究。
通常采用熏硫方法进行干燥的白芷有效成分含量有很大的损失，大量的实验研究表明，硫磺熏蒸对川白芷的化学成分和镇痛作用有重要影响，加强川白芷加工标准化研究，采用干燥法或科学、方便、实用的加工方法，确保药材质量安全，是迫切需要重视并加以解决的。
标签：白芷;熏硫技术;质量分析
传统的中药炮制方法是用中药熏硫。
它主要用于防虫防潮，方便医疗储存，减少药物流失，增加药品的色泽，但会对药材饮片的指标性成分、活性成分等有明显影响，还会对呼吸道，肝脏，肾和其他身体器官产生不利的影响。
一、中药材熏硫工艺概述
熏硫是为了增加某些药品的白色而广泛使用的药材干燥技术。
中药产地加工不仅是中药生产的初级加工衔接，也是中药生产的重要环节，了解中药的质量它是不仅影响中药的质量，而且影响其临床应用和贮存。
用硫磺熏蒸的防腐技术，优点是容易干燥，杀灭虫卵，保证药材的色泽，广泛应用于多种中药材的加工。
中药现代化的发展越来越重视硫磺烟气和防霉对中药质量的负面影响，《中国药典》增加了植物试验法-测定二氧化硫残留量的方法，以测定经硫处理的中草药或饮片中的二氧化硫残留量。
中药熏蒸会破坏配方的功效。
硫磺本身作为中药，内服有调火、助阳的功效，熏硫之后药品表面附着一定数量的升华硫磺颗粒，川芎、百合、泽泻等寒性药本身就影响这些药物的寒凉性质，从而影响药物临床疗效的正常发挥。
此外，硫磺被燃烧，进而可以创造合成硫酸的条件，硫酸在某些条件下具有极强的氧化性，研究中，导致样品的特征峰的范围在熏硫后大大减少。
将硫磺掺入汤剂后升华，药液中药物表面的硫颗粒的升华需要很长时间，才能阻止硫进入人体，在实际用药的过程中难以实现，从而难以避免有害物质进入人体进而损害人体健康，其中一些劣质甚至发霉腐烂的药物通过熏硫也可呈白色，流入市场之后对人们的健康构成了威胁。
二、熏硫前后白芷的质量分析
笔者于2014-2015年收集了20份熏硫白芷与未熏硫白芷样品，从性状、二氧化硫残留量mg/kg、水分%、欧前胡素（以干基计）%等方面评价硫磺熏蒸对其质量的影响，并对其检测数据进行统计分析。
现论述如下：
1 仪器与试药仪器Waters2695-2998高效液相色谱仪，色谱柱：WatersC18柱粒径0.5um 柱长250mm 内径4.6mm，试药甲醇（色谱纯）水（一级水）欧前胡素对照品（批号：110826-201415 中国食品药品检定研究院）其他试剂均
为分析纯
2方法：水分、二氧化硫残留量、欧前胡素均按照2015版《中国药典》一部、四部进行检测，水分用烘干法，二氧化硫残留量用酸碱滴定法，欧前胡素用高效液相色谱法。
在外观和形状上，白芷熏硫前后的主要区别在于颜色、饱满度、横截面性质等。
层环和棕色油点不明显或完全消失这是硫磺熏蒸白芷的外观影响。
熏硫后的白芷还有刺鼻的气味。
可以通过白芷的外观，直接评估白芷是否熏硫及硫磺残留程度。
随后的研究得出结论，每个指标的数据与不同的硫剂量没有线性关系。
这是可能與工作过程中的不可控因素有关，比如，当点燃的硫磺在过程中熄灭时，应重新打开棚盖并重新点燃;白芷的加工方式比较粗放，不同农户生产的白芷二氧化硫残留量不同，而且有些农户会重复更多次的硫磺熏蒸。
实验发现当二氧化硫残留在275-450mg/kg的时候，浸出物为17.5-19.3%，平均值为18.4%;欧前胡素含量为0.11-0.15%平均值为0.13%。
当二氧化硫残留量在0 -44mg/kg的时候浸出物为25.8-28.9%，平均值为27.6%;欧前胡素含量为0.19-0.27平均值为0.24%。
实验结果表明白芷经硫磺熏蒸后对其指标性成分欧前胡素和浸出物有显著影响。
熏硫之后外源污染物二氧化硫残留量损害人体健康，影响用药安全，所以白芷熏蒸工艺应规范。
三、替代熏硫的中药材干燥方法展望
熏硫干燥严重影响了中药质量，所以需要研究有效代替熏硫工艺的生产”绿色”药品的”绿色”加工方法，了解药品内在质量及临床用药的安全性和有效性。
较为常用的微波干燥法吸收干燥会迅速蒸发水吸收的热量，而材料本身吸收的热量较少，可在面粉和昆虫储藏前使用。
微波干燥设备用于百合、韭菜、山药、枸杞、菊花、银杏等中药的干燥，应用广泛。
此外，冷冻法与传统的加工方法如筛分和烘焙、微波炉和远红外炉相比，这项技术能最大限度地保持药材的活性营养。
吸附式低温干燥是一种新型的非热干燥技术，具有冷冻干燥和吸附干燥的特点组合式除湿器采用吸附式表面冷却器，该技术利用了高温高湿的低成本特性，以及低温低湿空气的高效吸附除湿;配有冷却系统，用于冷却和脱水使用。
参考文献
[1]刘程，周汝忠.食品添加剂实用大全[M]. 北京：北京工业大学出版社，1994：66.
[2] 谢云龙，雪鹏. 熏硫对10 味中药p H 值的影响[J]. 中国现代医学杂志，2001，11（7）：95.
[3] 邝翠仪，钟诗龙，黎曙，等. 3 种不同加工川贝母有效成分的比较[J]. 中草药，2000，31（8）：590 - 591.。