中药鉴定学——矿物类中药

中药鉴定学——矿物类中药
细目一矿物类中药的概述
要点一矿物的性质
矿物除少数是自然元素以外，绝大多数是自然化合物，大部分是固态，少数是液态如水银（Hg）；或气态如硫化氢（H2S）。

每一种固体矿物具有一定的物理和化学性质，这些性质取决于它们内部结构尤其是结晶物质和化学成分。

1.矿物中水的存在形式
有的晶体矿物含有一定的水，称为含水矿物。

（1）吸附水或自由水：水分子不加入矿物的晶格构造。

（2）结晶水：水以分子形式参加矿物的晶格构造，如石膏（CaS04·2H20）、胆矾（CuS04·5H20）。

（3）结构水：
水以H+或OH-等离子形式参加矿物的晶格构造，如滑石Mg3（Si4010）（OH）2。

2.透明度：可分为三类：透明矿物、半透明矿物和不透明矿物。

3.颜色：矿物的颜色一般分为三种：
（1）本色：是由矿物的成分和内部构造所决定的颜色，如辰砂的红色，石膏的白色。

（2）外色：由外来的带色杂质、气泡等包裹体所引起的颜色，与矿物自身的成分和构造无关。

外色的深浅除与带色杂质的量有关外，还与杂质分散的程度有关，如紫石英、大青盐等。

（3）假色：由晶体内部裂缝面、解理面及表面氧化膜的反射光引起与入射光波的干涉作用而产生的颜色，如云母的变彩现象。

条痕及条痕色：矿物在白色毛瓷板上划过后所留下的粉末痕迹称为条痕，粉末的颜色称为条痕色。

条痕色比矿物表面的颜色更为固定，更能反映矿物的本色，因而更具鉴定意义。

有的矿物表面的颜色与粉末颜色相同，如朱砂，也有的是不相同的，如自然铜，表面为亮淡黄色或棕褐色，而粉末为绿黑色或棕褐色。

4.光泽：矿物表面对投射光的反射能力称为光泽。

分为金属光泽、金刚光泽、玻璃光泽、油脂光泽、绢丝光泽、珍珠光泽等。

5.硬度：是矿物抵抗外来机械作用（如刻划、研磨、压力等）的能力。

分为相对硬度和绝对硬度。

6.解理、断口。

7.气味
8.其他
矿物类中药的分类
1.按阳离子的种类进行分类
一般分汞化合物类：如朱砂、轻粉等；
铁化合物类：如自然铜、赭石等；
铅化合物类：如密陀僧、铅丹等；
铜化合物类：如胆矾、铜绿等；
铝化合物类：如白矾、赤石脂等；
砷化合物类：如雄黄、信石等；
矽化合物类：如白石英、玛瑙等；
镁化合物类：如滑石等；
钙化合物类：如石膏、寒水石等；
钠化合物类：如硼砂等；
其他类：如炉甘石、硫黄等。

2.按阴离子的种类进行分类
朱砂、雄黄、自然铜等归为硫化合物类；
石膏、芒硝、白矾归为硫酸盐类；
磁石、赭石、信石归为氧化物类；
炉甘石、鹅管石归为碳酸盐类；
轻粉为卤化物类。

矿物类中药的鉴定方法
1.性状鉴定
2.显微鉴定
3.理化鉴定
细目二常用矿物类中药的鉴定
来源（11种）
药材类族矿石
朱砂硫化合物类辰砂族辰砂
雄黄硫化物类雄黄族雄黄
自然铜硫化物类黄铁矿族黄铁矿
磁石氧化物类尖晶石族磁铁矿
赭石氧化物类刚玉族赤铁矿
信石氧化物类砷华矿石、毒砂、雄黄加工制造而成
炉甘石碳酸盐类方解石族菱锌矿
滑石硅酸盐类滑石族滑石
石膏硫酸盐类硬石膏族石膏
芒硝硫酸盐类芒硝族芒硝，经加工精制而成
龙骨为古代哺乳动物如三趾马、犀类、鹿类、牛类、象类等的骨骼化石或象类门齿的化石
主产地（3种）
1.朱砂主产于湖南、贵州、四川等省。

2.自然铜主产于四川、广东、云南等省。

3.石膏主产于山东、江苏、陕西等省。

性状鉴别（11种）
1.朱砂
呈大小不一的块片状、颗粒状或粉末状鲜红或暗红色，有光泽
体重，质脆，条痕红色
无臭无味
其中呈细小颗粒或粉末状，色红明亮，触之不染手者，习称“朱宝砂”
呈不规则板片状、斜方形或长条形，大小厚薄不一
边缘不整齐，色红而鲜艳，光亮如镜面微透明，质较脆者，习称“镜面砂”
呈粒状，方圆形或多角形，色暗红或呈灰褐色，质坚，不易碎者，习称“豆瓣砂”
2.雄黄
呈不规则的块状或粉末，大小不一
全体呈深红色或橙红色
块状者表面常覆有橙黄色粉末，以手触之易被染成橙黄色
晶体为柱状，具金刚光泽
质脆，易碎，断面具树脂光泽或断面暗红色
条痕橙黄色。

微有特异臭气，味淡
燃之易熔融成红紫色液体，并生黄白色烟，有强烈蒜臭气
3.自然铜
多呈方块形
表面亮黄色，有金属光泽
有的表面显棕褐色（系氧化物即氧化铁所致），无金属光泽
具棕黑色或墨绿色细条纹及砂眼
立方体相邻晶面上条纹相互垂直，是其重要特征
条痕绿黑色或棕红色
体重，质坚硬或稍脆，易砸碎
断面黄白色，有金属光泽或棕褐色，可见银白色亮星。

无臭无味4.磁石
呈不规则块状或略带方形，多具棱角，大小不一
表面灰黑色或棕褐色，具金属光泽，或覆有少许棕色粉末而无光泽体重，质坚硬，难破碎
断面不整齐，具磁性，日久磁性渐弱
有土腥气，无味
5.赭石
多呈不规则扁平状，大小不一
全体棕红色或铁青色，表面附有少量棕红色粉末，有的具金属光泽
一面有圆形乳头状的“钉头”
另一面与突起的相对应处有同样大小的凹窝
质坚硬，不易砸碎
断面显层叠状，且每层均依“钉头”而呈波浪状弯曲
用手抚摸，则有红棕色粉末粘手，在石头上摩擦呈樱桃红色
气微，味淡
6.信石
商品分红信石及白信石两种，但白信石极为少见，药用以红信石为主。

（1）红信石（红砒）：
呈不规则的块状，大小不一
粉红色，具黄色与红色彩晕，略透明或不透明
具玻璃样光泽或无光泽
质脆，易砸碎
断面凹凸不平或呈层状纤维样的结构
无臭。

本品极毒，不能口尝
（2）白信石（白砒）：
为无色或白色，其余特征同上
7.炉甘石
呈不规则块状，表面灰白色、淡红色或黄褐色
凹凸不平，多孔，似蜂窝状，显粉状
体轻，质松，易碎
断面灰白色或淡棕色，颗粒状，并有细小孔。

有吸湿性
无臭，味微涩
8.滑石
呈扁平形、斜方形或不规则块状，
白色、黄白色或淡蓝灰色
具蜡样光泽，薄片半透明或微透明
质较软而细腻，条痕白色，指甲可刮下白粉
触之有滑润感，无吸湿性，置水中不崩散
气微，味淡
9.石膏
呈长块状不规则块状（为纤维状结晶的聚合体）。

大小不一
全体类白色；常有夹层，内藏有青灰色或灰黄色片状杂质
体重，质软
易纵向断裂，纵断面具纤维状纹理，并显绢丝样光泽
无臭，味淡
10.芒硝
呈棱柱状，长方形或不规则的结晶
两端不整齐，大小不一
无色透明，暴露空气中则表面渐风化而覆盖一层白色粉末（无水硫酸钠）
具玻璃样光泽
质脆，易碎，条痕白色
断口不整齐，无臭，味苦、咸
11.龙骨
（1）龙骨：
呈骨骼状或已破碎呈不规则块状，大小不一
表面白色，灰白色，多较光滑，有的具纵纹裂隙或棕色条纹和斑点
质硬、不易破碎、断面不平坦，有的中空
吸湿性强，舐之粘舌
无臭，无味
（3）五花龙骨：
呈不规则块状，大小不一
全体呈淡灰白色或淡黄棕色，夹有红、白、黄、蓝、棕、黑或深浅粗细不同的纹理。

表面光滑，略有光泽，有的有小裂隙
质硬，较酥脆，易片状剥落，吸湿性强，舐之粘舌
无臭、无味
主成分（11种）
1.朱砂主含硫化汞（HgS）。

2.雄黄主含二硫化二砷（As2S2）。

3.自然铜主含二硫化铁（FeS2）。

4.磁石含四氧化三铁（Fe304）。

5.赭石主含三氧化二铁（Fe203），
6.信石主含三氧化二砷（As2O3）。

7.炉甘石主含碳酸锌（ZnCO3）。

煅烧后碳酸锌分解成氧化锌，为治疗目疾的有效成分。

8.滑石主含含水硅酸镁Mg3（Si4O10）（OH）2
9.石膏主要为含水硫酸钙（CaS04·2H20）。

10.芒硝主含硫酸钠（Na2SO4·10H20）。

11.龙骨主要含碳酸钙（CaCO3）、
理化鉴别与含量测定
（一）理化鉴别（3种）
1.朱砂
①取本品细末，用盐酸湿润，置光洁的铜片上擦之，铜片表面呈银白色光泽，加热烘烤后，银白色即消失。

②取本品粉末2g，加盐酸-硝酸（3:1）的混合溶液2ml使溶解，蒸干，加水2ml使溶解，滤过，滤液显汞盐与硫酸盐的鉴别反应。

2.自然铜
取本品粉末1g，加稀盐酸4ml，振摇，滤过，滤液加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀。

3.石膏
①取本品一小块约2g，置具有小孔软木塞的试管内，灼烧，管壁有水生成；小块变为不透明体。

②取本品粉末约0.2g，加稀盐酸10ml，加热使溶解，溶液显钙盐与硫酸盐的鉴别反应。

（二）含量测定（3种）
1.朱砂
照银量法测定HgS的含量，本品含硫化汞（HgS）不得少于96.0%。

朱砂粉含硫化汞（HgS）不得少于98.0%。

2.雄黄
照碘量法测定，本品含砷量以二硫化二砷（As2S2）计，不得少于90.0%。

3.石膏照配位滴定法测定。

本品含含水硫酸钙（CaSO4·2H20）不得少于95.0%。

煅石膏含硫酸钙（CaSO4）不得少于92.0%。