国标法测定化学需氧量(CODcr)检 验原始记录
污水COD 检测记录
进水口原水样
年 污水取样量 月 日 采样时间 20ml 10ml ml 20ml 空白试验取样量 0.25mOl/L
CK2Cr2O7 C﹙NH4﹚2FeSO4 C﹙NH4﹚2FeSO4
校核试验 校核试验COD
VK2Cr2O7 mOl/L V0 mOl/L V1
ml 校核试验标准 500
V0为空白试验耗硫酸铁铵体积 ml V1为污水耗硫酸铁铵体积 V2为校核试验邻苯二甲酸氢钾耗硫酸铁铵体积
V2
计算：COD﹙mg/L﹚=C﹙NH4﹚2FeSO4×(V0-V1)×8000÷污水取样量= 采样人 化 验
污水处理后水样
年 污水取样量 月 日 采样时间 20ml 10ml ml 20ml 空白试验取样量 0.25mOl/L
CK2Cr2O7 C﹙NH4﹚2FeSO4 C﹙NH4﹚2FeSO4
校核试验 校核试验COD
VK2Cr2O7 mOl/L V0 mOl/L V1
ml 校核试验标准 500
V0为空白试验耗硫酸铁铵体积 ml V1为污水耗硫酸铁铵体积 V2为校核COD﹙mg/L﹚=C﹙NH4﹚2FeSO4×(V0-V1)×8000÷污水取样量= 采样人 化 验
山东富通化学有限公司
容量法测定 耗氧量 原始记录表
容量法测定耗氧量原始记录（续表）
第 页 共 页
样品编号
取样量
（mL）
定容体积
（）
稀释倍数
(A)
分取试液体积V(mL)
消耗标液体积V1(mL)
测定值(mg/L)
测定结果
（mg/L）
检测人： 校核人： 审核人：
标准溶液浓度
样品处理情况
/
计算公式
ρ(O2)-耗氧量的浓度(以O2计)，单位为毫克每升(mg/L)；
c-高锰酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
K-校正系数为:
检出限
/
定量限
0.05mg/L
空白消耗量
/
样品编号
取样量
（mL）
定容体积
（）
稀释倍数
(A)
分取试液体积V(mL)
消耗标液体积V1(mL)
容量法测定耗氧量原始记录
第 页 共 页
检测项目
耗氧量
检测开始时间
年月日
检测依据
GB8538-2016
检测结束时间
年月日
检测方法
44.1酸性高锰酸钾滴定法
温度及相对湿度
℃%
使用仪器及型号
滴定管
仪器编号
××/H×-086
ME204E电子天平
××/H×-004
标准滴定溶液来源
国家标准物质BW20015-0.1-W-500 B1908012稀释至0.01000mol/L
海水 化学需氧量检测原始记录
样品来源：
分析方法
海洋监测规范第4部分：海水分析碱性高锰酸钾法GB17378.4-2007
检出限
标准溶液名称
硫代硫酸钠
批号
201901011
生产厂家
沈阳试剂厂
储备液浓度
0.01mol/L
使用液浓度
0.01mol/L
配制日期
有效期
使用液配制过程
称取2.5g硫代硫酸钠，用刚煮沸冷却的水溶解，加0.2g碳酸钠，定容至1L。
计算公式
温度℃
湿度％
采样日期
样品种类
样品状态
采样编号
采样地点
取样量V2(ml)
稀释倍数ƒ
硫酸亚铁铵溶液滴定记录（ml）
表观COD(mg/L)
备注
V始
V终
样品前处理:
检测人：校核人：审核人：检测日期：
COD测定国标法
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法警告：本方法所用试剂硫酸汞剧毒，实验人员应避免与其直接接触。
样品前处理过程应在通风橱中进行。
1 适用范围本标准规定了测定水中化学需氧量的重铬酸盐法。
本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L(稀释后)的水中化学需氧量的测定。
当取样体积为10.0 ml 时，本方法的检出限为4 mg/L，测定下限为16 mg/L。
未经稀释的水样测定上限为700 mg/L，超过此限时须稀释后测定。
2 规范性引用文件本标准引用了下列文件中的条款。
凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 11896 水质氯化物的测定硝酸银滴定法GB 17378.4 海洋监测规范第4 部分：海水分析HJ 506 水质溶解氧的测定电化学探头法HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
3.1 化学需氧量 Chemical Oxygen Demand (COD Cr) 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度，以mg/L 表示。
4 方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。
注1：在酸性重铬酸钾条件下，芳烃和吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
注2：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物和二价铁盐等将使测定结果增大，其需氧量也是COD Cr 的一部分。
5 干扰和消除本方法的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞溶液去除。
经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞配合物。
硫酸汞溶液的用量可根据水样中氯离子的含量，按质量比 m[HgSO 4] : m[Cl-]≥20:1 的比例加入，最大加入量为 2 ml(按照氯离子最大允许浓度 1000 mg/L 计)。
实验一、水中化学需氧量的测定(重铬酸钾法)
实验一、水中化学需氧量的测定（重铬酸钾法）一、概述化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。
化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。
水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。
化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。
对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值为COD Cr。
1．方法原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据消耗的重铬酸钾量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
2．干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于2000mg/L 的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。
3．方法的适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。
用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。
二、仪器及试剂1．仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置见图3-2-1（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。
（2）加热装置：电热板或变阻电炉。
（3）50ml酸式滴定管。
2．试剂（1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。
HJ 828-2017 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法(发布稿)(2017-5-1实施)
中华人民共和国国家环境保护标准HJ828—2017代替GB11914-89水质化学需氧量的测定重铬酸盐法Water quality-Determination of the chemical oxygen demand-Dichromatemethod（发布稿）2017-03-30发布2017-05-01实施环境保护部发布目次前言 (ii)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (1)4方法原理 (1)5干扰和消除 (2)6试剂和材料 (2)7仪器和设备 (3)8样品 (4)9分析步骤 (4)10结果计算与表示 (5)11精密度和准确度 (5)12质量保证和质量控制 (6)13废物处理 (6)14注意事项 (6)附录A（资料性附录）氯离子含量的粗判方法 (7)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水体中化学需氧量的监测方法，制定本标准。
本标准规定了水中化学需氧量的重铬酸盐法。
本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。
本标准是对《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）的修订。
《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）首次发布于1989年，原标准起草单位为北京市化工研究院。
本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——将取样体积减半，减少样品测定过程带来的环境污染；——将硫酸汞由固体改为溶液的形式对氯化物进行掩蔽，操作更简便；——将硫酸汞的加入量由0.4g修改为可根据样品中氯离子的含量按比例加入，加入前可进行氯离子含量测定或粗略判定，从而减少有毒物质硫酸汞的使用；——增加了附录A，采用硝酸银法对氯离子浓度进行粗略判定；——明确给出了方法的检出限和测定下限，并对计算结果有效数字的保留作了更为明确的规定；——增加了“干扰和消除”和“质量保证和质量控制”章节。
本标准自实施之日起，原国家环境保护局1989年12月25日批准并发布的《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）废止。
化学需氧量(CODcr)的测定
实验八化学需氧量（CODcr）的测定一、标准法一、目的1、了解化学需氧量的含义2、掌握氧化－还原滴定法（重铬酸钾作氧化剂）测定水样中有机物的原理和方法。
二、原理化学需氧量(COD)是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示，它反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。
化学需氧量是一个条件性指标，它受加入的氧化剂种类、浓度以及反应的酸度、温度、时间等影响，为此测定时必须严格操作步骤。
对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法测定，测得的值称为CODcr。
一定量的重铬酸钾，在强酸性条件下，将水中的有机物质氧化，过量的重铬酸钾，以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，由消耗的重铬酸钾量即可算出水中含有有机物所消耗氧的量mg/L（CODcr）。
本法将大部分的有机物氧化，但直链烃、芳香烃等化合物仍不能氧化，若加硫酸银作催化剂时，直链化合物亦可被氧化，但对某些芳香烃仍无效。
氯离子在此条件下亦被氧化而生成氯气，消耗一定量的重铬酸钾，因而干扰测定。
重铬酸钾作氧化剂时与有机物的反应。
2Cr2O72- + 16H++ 3C → 4Cr3+ + 8H2O + 3CO2↑过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，以亚铁盐（溶液）回滴Cr2O72- + 14 H+ + 6Fe2+→ 6Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O氯化物的干扰反应Cr2O72- + 14 H+ + 6Cl-→ 3Cl2↑ + 2 Cr3+ + 7 H2O在测定过程中加HgSO4,而排除氯离子的干扰，其反应式Hg2+ + 4Cl- → [HgCl4]2-三、仪器1、回流装置（磨口三角烧瓶，或圆底烧瓶冷凝装置）2、500 mL 三角烧瓶3、移液管、容量瓶四、试剂1、重铬酸钾溶液，C（1/6 K2Cr2O7）＝0.2500mol/L称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。
1.化学需氧量的测定--重铬酸钾法报告
冷却 自冷凝管上口加入90mL水,使溶液总体积不小于140mL 取下锥形瓶 加试亚铁灵指示剂3 滴 用0.1 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定终点由蓝绿色变成红棕色 ，记录标准溶液消耗量，计算CODcr值
计浓度（mol/L）； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； V——水样的体积（mL）； 8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。
注意事项：
2、消除干扰 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞 加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水 稀释至20.00mL），摇匀。
注意事项：
3、水样取用量和试剂用量表
注意事项：
4、硫酸亚铁铵标定
每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标 定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
注意事项：
1、水样的稀释 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体 积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中 ，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再 适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而 确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水 样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水样 应多次稀释。
反应在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理后， 水样中溶解性和悬浮性有机物所消耗的重铬酸 钾相对应的氧的浓度。
仪 器： 1、500mL全玻璃回流装置。 2、加热装置（电炉）。 3、25mL或50mL酸式滴定管、锥形 瓶、移液管、容量瓶等。
试 剂： 1、重铬酸钾标准溶液（0.2500mol/L）。 2、试亚铁灵指示液。 3、硫酸亚铁铵标准溶液（约为0.1mol/L）。临 用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
化学需氧量的测定(实验报告)
（3）消解结束后取出消解罐，冷却。然后将消解液转移至锥形瓶中，用少量水冲洗罐帽和罐体内部，洗液倒入锥形瓶中，并加入35ml蒸馏水。控制溶液体积在50ml左右。
（4）加入2滴试亚铁灵指示剂，用0.04941mol/L硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液颜色由黄色—蓝绿色—红褐色即为滴定终点，记录硫酸亚铁铵溶液的用量V。
实验报告单
实验项目化学需氧量的测定
实验课程环境监测
实验类型验证型□设计型□综合型■
实验日期2011年10月13日
班级********第****组
姓名********学号*******
实验概述：
【实验目的】
1.掌握化学需氧量（COD）的测定原理和操作
2.了解微波消解法的基本要点
3.熟练运用滴定分析法进行测定
（5）测定水样的同时，取5.00ml蒸馏水，按同样操作步骤做空白试验，并记录硫酸亚铁铵溶液的用量V0。
（6）校核试验：按测定水样提供的方法分析5.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mg／L，如果校核试验的结果大于该值的96％，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。
【实验环境】（使用的软件）
实验仪器：酸式滴定管（50ml）、微波消解仪、聚四氟乙烯消解罐、移液管、锥形瓶
实验试剂及药品：K2Cr2O7消解液、Ag2SO4-H2SO4催化剂、亚铁灵指示剂硫酸亚铁铵标准滴定溶液（已配好为0.04941mol/L）
实验内容：
【实验过程】（实验步骤、记录、数据、分析）
COD测定仪原始记录
校准人员核验员
校准日期
A类仪器
A.1外观检查：绝缘电阻：
A.2温度示值误差和温场均匀性（℃）（设定温度T0=）
炉孔号
测定值
平均值Ti
平均值
1
2
3
温场均匀性
示值误差
A.3消解时间的示值误差(设定时间x。=)
序号
1
2
3
测定值/s
相对示值误差
A.4测量稳定性
序号
1
2
计量标准名称
测量范围
不确定度或准确度等级或最大允许误差
计量标准证书编号
有效期至
化学需氧量（COD）测定仪检定装置
标准器信息：
器具名称
型号
测量范围
不确定度或准确度等级或最大允许误差
量值溯源证书编号
有效期至
校准前
状态
校准后
状态
化学需氧量（CODcr）溶液标准物质
GBW（E）081786
50.0mg/L
Urel=1%，k=2
2
3
4
5
6
测定值/(mg/L)
重复性
以下空白
公司QTZH012-2016
校准原始记录证书编号
样品名称
型号规格
出厂编号
量程
准确度等级（测量不确定度或最大允许误差）
制造厂
委托单位
地址
校准地点
温度℃相对湿度%
样品校准前□正常□不正常样品校准后□正常□不正常异常情况说明
校准依据：参照JJG975-2002《化学需氧量(COD)测定仪检定规程》
计量标准信息：
005011603
2018-03-16
化学需氧量的测定(重铬酸钾法)实验报告
化学需氧量的测定（重铬酸钾法）一、实验目的和要求1、掌握容量法、库仑滴定法测定化学需氧量的原理和技术，熟悉库仑仪的原理和操作方法。
2、复习第二章有机污染物综合指标的含义及测定方法二、重铬酸钾法（COD Cr）（一）、原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。
（二）、仪器1. 500mL全玻璃回流装置。
2. 加热装置（电炉）。
3. 25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。
（三）、试剂1. 重铬酸钾标准溶液（C1/6k2Cr2O7=0.2500mol/L）;称取预先在120℃烘干2h 的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。
2. 试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2·H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。
3. 硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。
冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）。
4. 硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。
放置1—2d，不时摇动使其溶解。
5. 硫酸汞：结晶或粉末。
（四）、测定步骤1. 取20.00mL12mg/L的罗丹明B原液和经光催化剂ZnO降解半小时后的上层澄清溶液置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。
化学需氧量快速法分析原始记录
个数
合格率
平行样
平行样
加标样
加标样
质控样
质控样
样品个数：
质控监督：
化学需氧量快速法分析原始记录
共 页 第 页
序号
样品名称
稀释倍数
仪器显示值
（ ）
样品含量
mg/L
平均值
mg/L
相对
偏差
%
加标回收实验
加标前量（ ）
加标后量（ ）
加标量（ ）
回收率（%）
分析人： 校核人： 审核人： 年 月
化学需氧量快速法分析原始记录
编号：
样品来源
送检日期
年 月 日
分析日期
年 月 日
测试方法
方法来源
仪器型号
型号编号
环境温度
℃；
相对湿度
%
标准溶液
名 称
浓度( )
配制日期
工作
曲线
浓度（mg/L）
吸光度（A-A0）
回归方程
y=a+bx a= b= r=
绘制日期
样品预处
理及记录
说明
质 控 情 况
自控
个数
合格率