3000t_a食品级液体二氧化碳生产装置

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该项目采用低压法工艺生产, 纯度高达 99.9% 以上, 除达到国内食品 CO2 标准外, 还能满 足百事可乐公司的质量要求, 可为用户提供汽车 槽车和钢瓶两种充装设施。考虑到一级氨压缩机 所 达 到 的 制 冷 温 度 和 装 置 内 CO2 贮 槽 与 汽 车 槽 相匹配等问题, 系统压力采用 2.5MPa。
煤炭的生产能力不是可以任意提高的, 当煤 炭年产量超过极限时, 煤炭的开发难度加大, 成 本进一步提高, 安全生产时时令人担忧, 可持续 增长难免成问题。国家提出的科学发展观及国民 经济可持续发展精神, 其中能源的循环利用是一 个重要的方面。 1.1 食品级 CO2 的主要用途
( 1) 饮料和啤酒行业 该行业是食品级 CO2 的主要市场。目前我国 饮料和啤酒消费量远远低于发达国家, 人均只有 5kg/a, 而美国等发达国家人均达到 150kg/a 以上。 据文献报道, 美国在 20 世纪 80 年代 CO2 的需求 量已达到 400×104t/a。随着我国人民生活水平的 日益提高, 预计对食品级 CO2 的需求量也将大幅 增加。若按美国现行人均消费水平, 我国在 5 年
( 2) 物理法: 有物理吸收法、变压吸附法和膜 分离法等。
在以煤( 或焦) 为原料, 生产合成氨或甲醇过 程中, 不可避免的伴生一定量的 CO2, 经分离回收 可作为一种 CO2 资源。
食 品 液 体 CO2 生 产 方 法 一 般 分 为 高 压 法 ( 8.0MPa) 、中 压 法( 4.0MPa) 和 低 压 法( 1.6MPa~ 2.5MPa) 。CO2 在常压常温下为无色无味的气体, 气态 CO2 加压到一定压力并进行冷却, 可变成液 体 CO2。 CO2 液 化 温 度 随 压 力 的 降 低 而 降 低 , 8.0MPa 下 液 化 温 度 37℃ , 4.0MPa 下 液 化 温 度 5℃, 2.5MPa 下液化温度 - 12℃, 1.6MPa 下液化温 度 - 25℃。
综上所述, 随着 CO2 应用领域的不断扩大, CO2 的工业需求和食品需求将会大幅度提高, 市 场前景十分广阔。所以, 合成氨企业利用自身优 势, 开发食品级 CO2 兼产工业级 CO2, 是使企业多 种 经 营 、降 低 生 产 成 本 、增 加 企 业 效 益 的 一 种 有 效途径。排放多余 CO2, 不仅破坏了生态环境, 又 浪费了大量 CO2 资源。所以, 公司根据大发展、快 发展、建设经济的总体要求, 结合生产实际, 综合
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氮肥技术
2006 年第 27 卷
收缩装配等金属加工, 8.2% 用于灭火剂、气雾剂 等其它方面。
日本 CO2 的生产能力为 116×104t/a。CO2 气 体 来 源 大 致 有 五 种 : 重 油 脱 硫 、制 氢 工 厂 的 副 产 气 、高 炉 炼 铁 副 产 气 、石 化 厂 副 产 气 、酒 厂 副 产 气。主要用于 CO2 气体保护焊接、碳酸饮料、啤 酒、冷 藏 食 品 、冷 冻 和 炼 钢( 转 炉 复 合 吹 炼 技 术) 等。
西 欧 CO2 消 费 量 为 200×104t/a, 其 中 液 体 CO2 占 80% 以上, 主要用于饮料碳酸化和食品加 工, 占 68% ; 其次是焊接, 占 8% ; 其它占 24% 。固 体 CO2 大约占 19% , 用于运输冷冻, 在西欧, 德国 CO2 产量最大, 有 31 家液体 CO2 工厂, 主要利用 天然气井分离的 CO2。
液体 CO2 生产过程为 CO2 气体压缩、净化、干 燥、液化和充装。核心技术是气体净化与干燥, 气 体净化使用吸附型活性炭, 气体干燥应用分子筛 干燥剂, 工艺流程如下:
变 换 气 脱 碳 → 原 料 CO2→ 压 缩 → 净 化 → 干 燥→液化→提纯→槽车( 或充瓶泵→钢瓶)
流程简述: 来自脱碳系统的 CO2, 经水分器分 离 水 分 后 , 进 入 无 油 润 滑 CO2 压 缩 机 , 压 缩 后 经 冷却除湿后, 利用 CO2 冷凝器出口气氨的冷量将 CO2 预冷至 25℃以下, 经过硅胶干燥塔和分子筛 干 燥 塔 进 行 干 燥 , 然 后 利 用 液 氨 将 CO2 气 体 冷 却、冷凝至 - 25~- 12℃成液态, 利用自身压力进 入 提 纯 塔 提 纯 , 成 为 成 品 液 体 CO2, 纯 度 ≥ 99.9% 。液体 CO2 贮槽出口液相管和气相管分别 用专用的软管接通至槽车上的液相管和气相管, 开动槽车上的输送泵即可为槽车罐装, 另一部分 液态 CO2 经充瓶泵 加 至 8~10MPa 向 钢 瓶 充 装 , 该装置采用液氨作制冷剂。 2.3 基本原理
( 3) 防腐保鲜 真正绿色食品的推广, 在食品、蔬菜、水果和 水产品的防腐保鲜, 粮食的杀虫与贮存等方面为 食 品 级 CO2 提 供 了 新 的 应 用 领 域 。 贮 存 速 冻 食 品、航空食品、长短冷藏运输, 摄影棚及舞台烟幕 效果, 电子零件及金属制冷, 医疗冷冻等均已大 量使用食品级 CO2 或制成干冰。 ( 4) CO2 超临界萃取技术 CO2 为萃取剂的超临界萃取技术, 在中药、食 品 、香 料 、石 油 化 工 、生 物 化 工 和 环 境 化 工 等 方 面 取得了突破性发展 , CO2 超临界萃取作为 一 项 新 兴 、低 成 本 、易 分 离 的 萃 取 技 术 将 会 受 到 越 来 越 多人们的青睐。 1.2 国外工业 美国是世界上 CO2 最大的生产国和消费国, 共 有 90 余 套 生 产 装 置 , 其 生 产 能 力 为 800 × 104t/a: 主要原料为合成氨厂、制氢厂、石化厂和天 然气加工厂副产回收的 CO2。美国 46.8% 的 CO2 用于食品的冷却、冷藏、研磨 和 惰 化 , 19.5% 用 于 饮料碳 酸 化 , 11% 用 于 油 井 气 井 操 作 , 9.6% 用 于 碳酸盐、青霉素的生产及冷卸, 4.9% 用于焊接、冷
近年来, 美国的 CO2 产量基本上维持稳定水 平, 日本每年则以 8% ~10% 的速度增长, 西欧 CO2 市 场 今 后 几 年 消 费 增 长 速 度 每 年 在 4% ~ 8% 。
70 年代初, 我国商业用液体 CO2 和干冰的年产 量在 20×103t 左右; 80 年代初期, 我国合成氨厂、酒 精厂开始回收排放的 CO2, 生产规模均在 3 000t/a 以下, 基本上是自产自用或以销定产。国内 CO2 产销量不足 30×103t/a。80 年代末期, 国内 CO2 产 销量迅速攀升到 200×103t/a, 市场已经初具规模; 进入 90 年代, 随着我国工农业经济的多元化发 展 , 国 内 CO2 需 求 量 呈 现 快 速 增 长 , 生 产 能 力 近 600×103t/a, 由于市场需求量的快速增长, 世界众 多气体生产厂商先后在我国投资。 1.3 国内趋势
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3 000t/a 食品级液体二氧化碳生产装置
田 青 孔庆民 张宁宁 侯立刚 ( 山东飞达化工科技有限公司 泰安 271400)
公司尿素流程 中 设 碳 丙 脱 碳 , CO2 有 较 大 富
第4期
田 青, 等: 3 000t/a 食品级液体二氧化碳生产装置
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余 量 , 除 去 闪 蒸 部 分 , 实 际 可 利 用 的 CO2 约 2 500Nm3/h, 考虑市场容量及开发, 日前适宜建设 3 000t/a 的食品级 CO2 生产装置。 2.2 工艺流程
内对食品级 CO2 的需 求 量 将 达 到 1 000×104t 以 上。 ( 2) 烟草行业
烟草行业原来使用氟利昂膨化烟丝, 随着环 保要求的提高, 以及对食品添加剂的严格要求, 为食品级 CO2 进入烟草行业提供了很大的机遇, 液体食品级 CO2 用于烟丝膨化, 可使每箱香烟节 约 2.5kg 原料烟丝, 而且烟丝膨化质量也有很大 的提高。较多烟厂已于 2001 年将氟利昂膨化设 备改造成 CO2 膨化设备, 卷烟行业以年产 2 000 万箱计算, 每年约需 CO2 260×104t。
目前, 国 内 市 场 需 求 量 增 长 速 度 为 15% ~ 20% , 2000 年 国 内 的 CO2 市 场 需 求 量 已 达 到 760~860×103t/a, 产 能 与 市 场 需 求 矛 盾 日 显 突 出。目前, 合成氨行业, 一般都有大量的 CO2 被闲 置, CO2 是造成“温室效应”的罪魁祸首, 同时又是 用途非常广泛的原料, 应当如以利用。
目前国外普遍 采 用 低 压 法 生 产 液 体 CO2, 这 是 因 为 食 品 CO2 和 工 业 CO2 的 纯 度 要 求 越 来 越 高 , 很 多 用 户 要 求 纯 度 在 99.9% 以 上 , 用 高 压 法 和中压法生产很难满足纯度要求。另一方面, 随 着 CO2 的用量日趋增大, 使用钢瓶贮运, 容量小, 运费高, 很不经济, 广泛采用槽车运输, 而槽车的 工 作 压 力 和 温 度 可 与 低 压 法 生 产 CO2 贮 槽 相 匹 配。高压法和中压法还存在投资高, 电耗高, 贮存 不安全等缺点, 已逐步为低压法所取代。国内液 体 CO2 生产装置过去多采用高压法, 低压法只能 用于啤酒厂回收 CO2, 一般规模较小, 生产技术和 设备依赖进口, 现在低压法已实现全部国产化, 价格仅为国外设备的 1/3, 最大规模已达到 2t/h。
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摘 要 简述了利用合成氨生产技术优势, 采用低压法生产工艺, 回收气体 CO2, 制造食品级液体 CO2 的工艺概况和综合 效益。 关键词 食品级 CO2 低压工艺 净化 在线分析 效益
公司经过多年几度技术改造, 现已拥有合成 氨 12×104t/a、尿 素 18×104t/a、甲 醇 3×104t/a、碳 酸氢铵 4×104t/a、食品级液体二氧化碳 3 000t/a、 橡胶防老剂 5 000t/a、聚丙烯成合剂 200t/a 的装置 能力。 1 背景
开 发 利 用 CO2 资 源 , 变 废 为 宝 的 考 虑 , 决 定 建 设 食品级二氧化碳项目。 2 技术方案
项目确定后, 公司组织一个技术小组, 全面 负责此课题的论证工作。 2.1 方案选择
目前, 二氧化碳的制取方法可分为两种, 分 别为:
( 1) 化学法: 一类是化学合成, 另一类是化学 吸收。
项 目 由 原 料 气 预 处 理 、变 压 吸 附 、精 脱 硫 、产 品 干 燥 、产 品 纯 化 、产 品 储 存 和 充 瓶 六 道 工 序 组 成。
( 1) 原料气预处理 一级脱硫主要是利用活性炭脱除无机硫, 原 料气中的硫化氢与空气中的氧气作用生成硫, 沉 积在活性炭微孔中, 其反应式为: 2H2S+O2=2H2O+2S↓ ( 2) 原料气干燥 主要是利用吸附剂容量随温度的变化而呈 现差异的特性, 在常温下吸附气体中的饱和水 分 ; 用 脱 碳 气 或 干 燥 气 的 原 料 气( 一 般 不 用 原 料 气) 做载体, 高温下脱附水分后再冷却吸附剂, 从 而使吸附剂获得再生。 ( 3) 精脱硫 ①二级脱硫主要是利用有机硫水解催化剂 将 产 品 气 中 有 机 硫 转 化 为 无 机 硫 , 其 反 应 式( 有 机硫以 COS 计) 为: COS+H2O=CO2+H2S ②三级脱硫是将二级脱硫生成的硫化氢进
我国是能源最大的消费国, 也是能源浪费最 大的国家。据相关资料介绍, 高耗能、低效应使得 我们 GDP 的成本居高不下。中国的能源以煤炭消 费 为 主 , 其 比 重 为 75% , 石 油 约 占 17% , 水 电 约 占 5% , 天然气、核电约占 0.4% 。我国能源结构中 低效 、高 污 染 能 源 占 相 当 的 比 重 , 电 能 、石 油 、天 然气等高效清洁能源所占比例太小, 这样的结构 不仅造成大量的能源浪费, 而且对环境也造成极 大的污染。我国是当今世界上能源结构以煤炭为 基础的少数国家之一, 远远偏离了世界能源结构 以油、气为发展趋势的主流。
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