北京大学化学专业课参考书目、复习指南、思考习题

E 0.183V ( 0.491V ) 0.674V
E IR 0.674 0.03 1.8 0.620V 端电压
1
——始于 2005，中国考研专业课权威机构 17.10 请根据下列电池测得电动势的数值， 计算右边电极相对于 NHE 的电极电位 值。 （1）饱和甘汞电极 Mn+ M, Pt E=0.809 V 3+ 2+ （2）摩尔甘汞电极 X , X Pt E=0.362 V （3）饱和银-氯化银电极 MA（饱和） ，A2-M E= -0.122 V
——始于 2005，中国考研专业课权威机构
北京大学化学专业课参考书目、复习指南、 、思 考习题
1、参考书目
无机化学：推荐吉林大学版，重点是上册，重点掌握化学基本原理部分，下册是 元素化学，考试的内容很少。 中级无机化学： 《中级无机化学》项斯芬，姚光庆编 北京大学出版社
有机化学：这个毫无疑问是邢其毅的经典教材，高教版，也是北大自己的学生使 用的教材。 分析化学： 《定量化学分析简明教程》 北京大学出版社 北大出版社
H

/ H2
0 0.29V 0.29V
根据电极电位越正，还原反应越容易发生。 故阴极发生的反应是
Cu 2 2e Cu
2
——始于 2005，中国考研专业课权威机构
1.229V O /H O
2 2
Po1/ 2 [ H ]2 0.0591V log 2 2 1
= 0.241 V 解：查得 饱和甘汞电极 = 0.268 V 摩尔甘汞电极
饱和银一氯化银电极 = 0.197 V 根据
Ec e l l c a
在电池表达式中，习惯将阳极写在左边，阴极写在右边
所以
M x
n
/M
0. 8V 09
0V .2 41 V 1.050
3
/ x 2
0.362V 0.268V 0.630V
0.122V 0.197V 0.075V MA / M
由于 NHE 在任何温度下的电极电位为零，故上述各电极电位即是它们相对于 NHE 的电极电位值。 17.11 在 0.500 molL-1 H2SO4 介质中， 电解 0.1 molL-1 CuSO4 溶液， 电解池内阻 2 为 0.50 ，流过电流为 0.1 A。假设电极面积为 1cm 左右，请写出电池表达式和 电解时的半电池反应， 并计算电解进行时外加电压的值 （25° C） 。 0.1 A cm-2 时， 在光 Pt 电极上的超电压为：H2, 0.29 V; O2, 1.3 V。 解： 或 Biblioteka Baidu极反应 阴极反应
3
Cu 2 2e Cu
查得
0.339V
2H 2e H 2
H 2O
1 O2 2H 2e 2
1.229V
Cu
2
/ Cu
0.0591V 0.100 0.339V log 0.310V 2 1
-1
假设 0.500 molL H2SO4 完全电离
1 2
0.05 V9 1 2 1 1 . 2V 2 9 log 2 1 1.229V
Ud ( ) - IR 阳 阴
1.00
= 1.229V + 1.3V − 0.310V + 0.50 × 0.10 = 2.269V
故外加电压的值 U d 2.269V
3 3 dm ), CuSO4 (0.1mol dm ) | Cu, Pt 电池表达式： Pt, O2 (101325Pa) | H 2 SO4 (0.500mol
A

g/
A g
0 . 7V 99
12 0.0591V 7.7 10 0.799V log 0.183V 1 1 0.200
Ag

/ Ag
v
3
/v
2
5 0.0591 1.00 10 0.255 log 0.491V 1 1 1.00 10
《仪器分析教程》 北京大学化学系仪器分析教学组 物理化学：南京大学 傅献彩版 结构化学： 《结构化学基础》 周公度 段连运 北大出版社
《结构化学习题解析》课后习题答案
思考题 17.9 有 0.03 A 电流流过以下电池： Pt V3+ (1.010-5 molL-1), V2+ (1.010-1 molL-1)Br- (2.010-1 molL-1), AgBr(饱和) Ag 电池最初的内阻为 1.8，计算电池最初的电动势（端电压） 。 已知：V 3+ + e ⇌ V 2+ AgBr 的 Ksp=7.710-12。 解：查得 = -0.255 V