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福建师范大学化学与材料学院

2004-2005学年度上学期2002级高分子材料与工程专业

《高分子化学》试题(A卷)

一.填空(共20分,每题2分)

1.聚合反应按机理分和两类;如按单体与聚合物组成差别分为和。

2.引发剂引发自由基聚合。低转化率下的积分方程是

,如果速率和单体浓度的一次成正比,表明,与引发剂的浓度1/2次方成正比,表明。

3.M1-M2两单体共聚:若r1=0.75,r2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为,该点共聚物组成为F1= 。若f10=0.80,随共聚的进行到某一时刻,共聚物组成为F1,单体组成为f,则f1 f10(大于,小于)F1F10(大于,小于);若f10=0.72,则f1f10,F1F10。从竞聚率看理想共聚的典型特征是;交替共聚的典型特征是;若r1大于1,r2大于1,则属于共聚类型。

4.自由基聚合的特征是-------------、-----------------、-----------------,阴离子聚合的特征为-----------、-------------、---------------,阳离子聚合的特征为

------------、----------------、-------------------、--------------------。

5.顺丁橡胶采用------------交联,乙丙橡胶采用-----------交联,PMMA热解的主要产物为--------------,PE热解的产物为------------------------------。

6.以nBuLi 为引发剂,制备丙烯酸酯(PKd=24)-苯乙烯(PKd=40)嵌段共聚物,其加料顺序为先聚合---------------,然后,再引发聚合---------------。7.体型缩聚中,预聚物可分-------------------和-----------------,属于前者的例子有和,属于后者的例子有和。8.典型的Ziegler催化剂为,属于相催化剂;典型的Natta催化剂为,属于相催化剂;合成全同PP可以采用上述的催化体系。欲提高催化剂的催化活性和效率,可以采用、等方法. 9.二烯烃配位聚合的引发剂大致分为------------------------、------------------------------、--------------------------------------三类。

10.逐步聚合主要实施方法有---------------------------------、---------------------、--------------------------------------、-----------------------------------。

二.写出下列相关化学反应式(共10分,每小题2分)

1. S2O2-8+ S2O2-3→

2.

3.

4

5. 合成维尼纶反应式

+

Na

THF +St

3

偶合

?

分,每小题10分)

1. 定向聚合与配位聚合

2. 几率效应和邻近基团效应。

3. 什么是前末端效应、解聚效应、络合效应?简述它们对共聚组成方程的影响。

4. 从单体、反应、产物几个方面比较线型缩聚和体型缩聚。

5. 解释下列概念

离子对异构化聚合活性聚合

分,每小题10分)

1. 以BuLi为引发剂、环己烷为溶剂,合成线型三嵌段共聚物S-I-S,单体

的总量为150g,BuLi环己烷溶液的浓度为0.4mol/L ,单体的转化率为100%,若使共聚物的组成为S/I=40/60(重量比),分子量为1×105,试计算需要苯乙烯和异戊二烯各多少克?需要BuLi溶液多少毫升?若反应前体系中含有1.8×10-2ml水没有除去,计算此体系所得聚合物的实际分子量。

2. 采用Carothers 公式计算下列混合物的平均官能度和产生凝胶时的反应程度。

①等物质的量的苯酐和甘油。

②苯酐和甘油的摩尔比为1.500:0.980

③苯酐、甘油和乙二醇的摩尔比为1.500:0.500:0. 007。

福建师范大学化学与材料学院

2004-2005学年度上学期2002级高分子材料与工程专业

《高分子化学》试题(B卷)

一.填空(共20分,每题2分)

1、根据主链结构,可将聚合物大致分为、、、

- 四类。

2、从聚合反应机理看,聚苯乙烯的合成属---------------聚合,尼龙-66的合成属-------------------聚合,此外还有聚加成反应和开环聚合,前者例如----------------------- ,后者例如--------------------------- 。

3、自由基聚合的特征是---------------- 、------------- 、--------------- ;阴离子聚合的特征是--------------------- 、--------------、--------------- ;阳离子聚合的特征是----------------------、----------------、--------------、----------------。

4. 单体的相对活性习惯上用----------------判定,自由基的相对活性习惯上用-------------------判定。在用Q、e值判断共聚行为时,Q值代表---------------,e值代表--------------------- ;若两单体的Q、e值均接近,则趋向于------------- 共聚;若Q值相差大,则------------------- -;若e值相差大,则-----------------。Q-e方程的主要不足是------------------------------------------------ 。

5、从热力学角度看,三、四元环状单体聚合的主要推动力是---------------,而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力---------(大或小);从动力学角度看,杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力--------(大或

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