水质 总砷的测定

二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定水中总砷的方法

确认报告

一、方法概述

本方法依据GB 7485-87。锌与酸作用，产生新生态氢；在碘化钾和氯化亚锡存在下，室五价砷还原为三价；三价砷被初生态氢还原成砷化氢（胂）；用二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺的氯仿液吸收胂，生成红色胶体银，在波长510nm处，测量吸收液的吸光度。由于生成物颜色波长在可见波长处，在可见分光光度计上响应较好。

本方法适用于生活饮用水及其水源水中总砷的测定。

二、仪器与试剂

1. 仪器：VIS-7220N分光光度计

2. 试剂：二乙基二硫代氨基甲酸银，三乙醇胺，氯仿，无砷锌粒，盐酸，硝酸，硫酸，氢

氧化钠，碘化钾，氯化亚锡，硫酸铜，乙酸铅，棉花

3. 标准溶液：1000 g/mL的砷标准储备液，用水溶液逐级稀释为1.00mg/L的砷标准储备

液

三、分析步骤

1. 试份

取50mL试样于砷化氢发生瓶中，如预料砷的含量超过0.5mg/L，取适量的试样，并用水稀释到50mL。

2. 空白试验

在测定的同时应进行空白试验，所用试剂及其用量与在测定中所用的相同，包括任何预处理的步骤亦相同。但用50mL水取代试份。

3. 测定

3.1 预处理

除非证明试样的消解处理是不必要的，可直接制备试份，加入4mL硫酸进行显色和测定，否则，要按下述步骤进行预处理，于砷化氢发生瓶中，加入4mL硫酸和5mL硝酸，继续加热至产生白色烟雾，直至溶液清澈为止（其中可能存在乳白色或淡黄色酸不溶物）。冷却后，小心加入25mL水，再加热至产生白色烟雾，赶尽氮氧化物，冷却后，加水使总体积为50mL。

注：在消解破坏有机物的过程中，勿使溶液变黑，否则砷可能有损失。

3.2 显色

于砷化氢发生瓶中，加4mL碘化钾，摇匀，再加2mL氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。取5.0mL吸收液至吸收管中，插入导气管。加1mL硫酸铜溶液和4g无砷锌粒于砷化氢发生瓶中，并立即将导气管于发生瓶连接，保证反应器密闭。

在室温下，维持反应1h，使胂完全释出。加氯仿将吸收体积补足到5.0mL。

注：1.砷化氢剧毒，整个反应应在通风处内或通风良好的室内进行

2.在完全释放砷化氢后，红色生成物在2.5h内是稳定的，应在此期间内进行分光

光度测定。

3.3 光度测定

用10mm比色皿，以氯仿为参比液，在530nm波长下测量吸收液的吸光度，减去空白试验所测得的吸光度，从校准曲线上查出试份中的含砷量。

四、校准曲线的绘制

外标法，以修正的吸光度对标准溶液含砷量（μg）绘制校准曲线。取1.00mg/L的砷标准储备液，按表1配制砷标准使用液，校准曲线见图1，线性回归方程和相关系数见表2，标准曲线的浓度范围从μg/L至μg/L，相关系数在以上。

表1 砷标准使用液配制表

砷标准储备液取样量（mL）0 1.00 2.50 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00

砷标准液浓度（μg/L）

图1 砷外标法校准曲线

表2 外标法校准的线性回归方程和相关系数

校准方法线性回归方程相关系数R

外标法

六、数据处理和计算

水样的浓度单位以mg/L，公式为：C=m/V

m--------校准曲线查得的试份砷含量，μg；

V--------试份体积，mL；

七、方法检出限

配制并测定浓度为μg/L砷标准使用液11次，方法检出限见表3。

MDL=t（n-1,0.99）×标准偏差t—2.764

表3 百菌清方法检出限的测定和计算单位：mg/L

仪器检出限为μg/L，以取50mL水样，采用光程长为10mm比色皿，砷在水样中的方法检出限为μg/L。GB3838—2002《地表水环境质量标准》中关于集中式生活饮用水地表水源地基本项目砷的限值标准为0.05mg/L，因此本方法的检出限完全能满足评价标准的要求。

八、方法精密度

配制并测定浓度为μg/L的砷标准溶液11次，方法精密度见表4。

九、方法准确度

配制并测定浓度为 g/L的砷标准标准11次，方法准确度见表5。

表5 砷方法准确度的测定和计算单位：mg/L

十、总结

锌与酸作用，产生新生态氢；在碘化钾和氯化亚锡存在下，室五价砷还原为三价；三价砷被初生态氢还原成砷化氢（胂）；用二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺的氯仿液吸收胂，生成红色胶体银，在波长510nm处，测量吸收液的吸光度。采用本方法测定砷的方法检出限为μg/L，方法精密度为%，；平均加标回收率%。

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