氧化还原反应进行的程度
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0.059
式中n为n1和n2的最小公倍数
显然 越大K 越
大Βιβλιοθήκη Baidu
反应越完全
例：1mol·L-1 H2SO4溶液中 Ce4+ + Fe2+ —— Ce3+ + Fe3+ 计算反应的条件平衡常数
解：
(
lg K ' lg
O'
1 Ce 4 / Ce3
)n n O'
2 Fe3 / Fe2
K / ( cRed1 )n2 ( cOx2 )n1 (99.9)n2 (99.9)n1
cOx1
cRed2
0.1 0.1
103n2 103n1 10 3(n2 n1)
即： lg K ' 3(n1 n2 ) ，反应可进行完全。
据：
lg
K'
(1O'
O' 2
)n1n2
0.059
lg K / 3(n1 n2 ) 3 (2 2) 12
0 '
O 1
O 2
0.059 22
12
0.18V
即，为保证反应进行完全，两电对的条件电极
电位差 分别需满足≥0.3V和≥0.2V的条件。
设：两个对称、可逆氧化还原反应半反应为：
Ox1 + n1e = Red1
Ox2 + n2e = Red2
在25ºC, 两个半电池反应的电极电位分别为：
1
1O'
0.059 n1
lg
cOx1 cRed1
2
2O'
0.059 n2
lg
cOx2 cRed2
设：
'1>
'
2
，氧化还原反应式为：
n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2
平衡时，
条件平衡常数
K / ( cRed1 )n2 ( cOx2 )n1
cOx1
cRed2
在滴定过程中，达到平衡时(1 = 2)，有:
O' 1
0.059 lg n1
cOx1 cRed1
O' 2
0.059 lg n2
cOx2 cRed2
整理：1O'
O' 2
0.059 n1n2
lg(
cRed1 )n2 cOx1
( cOx2 cRed2
) n1
∴
1O'
2O'
0.059 n1n2
lg
K'
1O'
O' 2
0.059 n1n2
lg
K'
(1O'
O' 2
)n1n2
lg K '
0.059
2O'n lg K '
如当：n1 n2 1 时，
lg
K/
( cRed1 )n2 cOx1
( cOx2 )n1 cRed2
( 99 .9 ) n2 0.1
( 99 .9 ) n1 0.1
3(n1
n2 )
代入：1O
O 2
0.059 n1n2
lg
k/
32 6
得：1O
O 2
得：
O 1
O 2
0.059 n1n2
lg
k/
≥
0.059 n1n2
3(n1
n2 )
此时表明：为保证反应进行完全，两电对的条件
电极电位差必须足够大！
氧化还原反应能否进行完全与两个反应电对的 氧化还原能力的差值和电子转移数有关.
由以上公式可算得满足滴定分析要求的氧化还原
反应必须达到的 。
0.059 6 11
0.35V
显然，为保证反应进行完全，两电对的条件电极
电位差 必须≥0.4V
同理：n1=1, n2=2时，
lg K / 3(n1 n2 ) 3 (1 2) 9
0
'
O 1
O 2
0.059 9 1 2
0.27V
当：n1=n2= 2 时，
12
0.059
lg (1.44 0.68)11 12.9 0.059
K/ =8×1012
二、化学计量点时反应进行的程度
对于氧化还原滴定反应，欲使反应的完全程度达
99.9％以上， 的值应为多少？
据： n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2
当反应的完全程度达99.9％以上时，
式中n为n1和n2的最小公倍数
显然 越大K 越
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反应越完全
例：1mol·L-1 H2SO4溶液中 Ce4+ + Fe2+ —— Ce3+ + Fe3+ 计算反应的条件平衡常数
解：
(
lg K ' lg
O'
1 Ce 4 / Ce3
)n n O'
2 Fe3 / Fe2
K / ( cRed1 )n2 ( cOx2 )n1 (99.9)n2 (99.9)n1
cOx1
cRed2
0.1 0.1
103n2 103n1 10 3(n2 n1)
即： lg K ' 3(n1 n2 ) ，反应可进行完全。
据：
lg
K'
(1O'
O' 2
)n1n2
0.059
lg K / 3(n1 n2 ) 3 (2 2) 12
0 '
O 1
O 2
0.059 22
12
0.18V
即，为保证反应进行完全，两电对的条件电极
电位差 分别需满足≥0.3V和≥0.2V的条件。
设：两个对称、可逆氧化还原反应半反应为：
Ox1 + n1e = Red1
Ox2 + n2e = Red2
在25ºC, 两个半电池反应的电极电位分别为：
1
1O'
0.059 n1
lg
cOx1 cRed1
2
2O'
0.059 n2
lg
cOx2 cRed2
设：
'1>
'
2
，氧化还原反应式为：
n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2
平衡时，
条件平衡常数
K / ( cRed1 )n2 ( cOx2 )n1
cOx1
cRed2
在滴定过程中，达到平衡时(1 = 2)，有:
O' 1
0.059 lg n1
cOx1 cRed1
O' 2
0.059 lg n2
cOx2 cRed2
整理：1O'
O' 2
0.059 n1n2
lg(
cRed1 )n2 cOx1
( cOx2 cRed2
) n1
∴
1O'
2O'
0.059 n1n2
lg
K'
1O'
O' 2
0.059 n1n2
lg
K'
(1O'
O' 2
)n1n2
lg K '
0.059
2O'n lg K '
如当：n1 n2 1 时，
lg
K/
( cRed1 )n2 cOx1
( cOx2 )n1 cRed2
( 99 .9 ) n2 0.1
( 99 .9 ) n1 0.1
3(n1
n2 )
代入：1O
O 2
0.059 n1n2
lg
k/
32 6
得：1O
O 2
得：
O 1
O 2
0.059 n1n2
lg
k/
≥
0.059 n1n2
3(n1
n2 )
此时表明：为保证反应进行完全，两电对的条件
电极电位差必须足够大！
氧化还原反应能否进行完全与两个反应电对的 氧化还原能力的差值和电子转移数有关.
由以上公式可算得满足滴定分析要求的氧化还原
反应必须达到的 。
0.059 6 11
0.35V
显然，为保证反应进行完全，两电对的条件电极
电位差 必须≥0.4V
同理：n1=1, n2=2时，
lg K / 3(n1 n2 ) 3 (1 2) 9
0
'
O 1
O 2
0.059 9 1 2
0.27V
当：n1=n2= 2 时，
12
0.059
lg (1.44 0.68)11 12.9 0.059
K/ =8×1012
二、化学计量点时反应进行的程度
对于氧化还原滴定反应，欲使反应的完全程度达
99.9％以上， 的值应为多少？
据： n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2
当反应的完全程度达99.9％以上时，