情景3：蒽醌类
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第六章 蒽醌类化合物
O
O O Mg O O H O O H O O
O Mg O
O
O
与醋酸镁形成的络合物
O
与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色——鉴定
OH O O -OH O -OH
HO O O O
橙黄~ 橙色
母核只有一个α-羟基 α 羟基
O
O H O H
蓝~蓝紫色
O H O O H
有邻二酚羟基
O
O H O H
紫红~紫色
O H O O H
对二酚羟基
橙红~橙色
每个苯环上各有一个α-羟 α羟 基或还有间位酚羟基
（三）对亚硝基二甲苯胺显色反应
蒽酮类化合物的专属性反应
O O
+ 活性次甲基试剂
O O
在 碱性 氨 下 兰绿色
（丙 酸 二 酯、 酰 乙 醋酸 /醇 ） 脂 液
或 兰紫色
醌 上 取 位 环 未 代 置
二、色谱检识
5%NaHCO3 5%NaHCO3（热的） 5%Na2CO3 热的） 可利用此性质进行提取分离 1%NaOH 5%NaOH
第四节 检识
一、化学检识
（一）碱显色反应
O OH OH O O O O
O
O OH OH O
O
O
显红色
O
O
OO
O O
显红色
（二）醋酸镁显色反应
具有邻二酚羟基或α-酚羟基的蒽醌类化合物，可与 0.5%醋酸镁甲醇溶液反应，形成金属络合物（橙红、紫红 或紫色）。
蒽醌类化合物的基本结构
α位—— 1，4，5，8 β位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10
依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：
一、羟基蒽醌类 1.蒽醌衍生物
O O Mg O O H O O H O O
O Mg O
O
O
与醋酸镁形成的络合物
O
与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色——鉴定
OH O O -OH O -OH
HO O O O
橙黄~ 橙色
母核只有一个α-羟基 α 羟基
O
O H O H
蓝~蓝紫色
O H O O H
有邻二酚羟基
O
O H O H
紫红~紫色
O H O O H
对二酚羟基
橙红~橙色
每个苯环上各有一个α-羟 α羟 基或还有间位酚羟基
（三）对亚硝基二甲苯胺显色反应
蒽酮类化合物的专属性反应
O O
+ 活性次甲基试剂
O O
在 碱性 氨 下 兰绿色
（丙 酸 二 酯、 酰 乙 醋酸 /醇 ） 脂 液
或 兰紫色
醌 上 取 位 环 未 代 置
二、色谱检识
5%NaHCO3 5%NaHCO3（热的） 5%Na2CO3 热的） 可利用此性质进行提取分离 1%NaOH 5%NaOH
第四节 检识
一、化学检识
（一）碱显色反应
O OH OH O O O O
O
O OH OH O
O
O
显红色
O
O
OO
O O
显红色
（二）醋酸镁显色反应
具有邻二酚羟基或α-酚羟基的蒽醌类化合物，可与 0.5%醋酸镁甲醇溶液反应，形成金属络合物（橙红、紫红 或紫色）。
蒽醌类化合物的基本结构
α位—— 1，4，5，8 β位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10
依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：
一、羟基蒽醌类 1.蒽醌衍生物
第5章--蒽醌类化合物PPT课件
分为两大类： ❖ 1、大黄素型（Emodin）：多呈黄色 ❖ 2、茜草素型(Alizarin)：多呈橙黄色-橙红色。
蒽醌结构上不同位置，可采用两种方法标记
*
*
*
*
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位
11
.
1、大黄素型（Emodin）： 羟基分布于苯环两侧上，多呈黄色。
如中药大黄中的主要蒽醌衍生物多属于大黄素型。
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位
25
.
比较下列化合物的酸性强弱： D﹥C ﹥ B、A
A
B
C
26
D
.
学以致用
单项选择题
1、大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ D ）
A.在一个苯环的β位
B.在二个苯环的β位
C.在一个苯环的α位β位 D.在二个苯环的α位β位
2、具有升华性的化合物是（ C ）
A. 两个苯环的β-位 B. 两个苯环的-α位 C.在两个苯 环的α或β位 D. 一个苯环的α或β位 E. 在醌环上
7. 番泻苷A属于 C
A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物
C.二蒽酮衍生物 D.二蒽醌衍生物
E.蒽酮衍生物
29
.
Contents
第五章 蒽醌类化合物
1 2
3
概述 理化性质 提取、分离与检识
O
思考：分别写出以上四种情况的标记
42
.
3、对亚硝基-二甲苯胺反应：蒽醌的专属反应
酮基对位的亚甲基上的H很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲
苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色，因结构不同颜色有差
异，一般为紫、绿、蓝色。
OH O
OH
蒽醌结构上不同位置，可采用两种方法标记
*
*
*
*
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位
11
.
1、大黄素型（Emodin）： 羟基分布于苯环两侧上，多呈黄色。
如中药大黄中的主要蒽醌衍生物多属于大黄素型。
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位
25
.
比较下列化合物的酸性强弱： D﹥C ﹥ B、A
A
B
C
26
D
.
学以致用
单项选择题
1、大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ D ）
A.在一个苯环的β位
B.在二个苯环的β位
C.在一个苯环的α位β位 D.在二个苯环的α位β位
2、具有升华性的化合物是（ C ）
A. 两个苯环的β-位 B. 两个苯环的-α位 C.在两个苯 环的α或β位 D. 一个苯环的α或β位 E. 在醌环上
7. 番泻苷A属于 C
A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物
C.二蒽酮衍生物 D.二蒽醌衍生物
E.蒽酮衍生物
29
.
Contents
第五章 蒽醌类化合物
1 2
3
概述 理化性质 提取、分离与检识
O
思考：分别写出以上四种情况的标记
42
.
3、对亚硝基-二甲苯胺反应：蒽醌的专属反应
酮基对位的亚甲基上的H很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲
苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色，因结构不同颜色有差
异，一般为紫、绿、蓝色。
OH O
OH
第八章-蒽醌类化合物课件
酸性较弱
30
规律如下： 1．含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者 。 2. 醌类化合物母核上β-羟基的酸性强于α-羟基。 3. 酚羟基数目增多，酸性增强。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：
含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OH
5%NaHCO3
• 四、酸碱性 （一）酸性：醌类化合物多具有酚羟基、羧基，故具
有一定的酸性。醌类化合物因分子中羧基的有无和 酚羟基的数目以及位置的不同，酸性强弱表现出显 著的差异。
29
β-OH蒽醌中，受羰基吸电子作用的影响， βOH上氧原子的电子密度降低，质子解离度增高， 故酸性较强。
β-OH
α-OH： 与羰基形成分子内氢键
4
天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、 番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。
虎杖
何首乌
芦荟
5
天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones
6
苯醌类(benzoquinones)化合物分为邻苯醌 和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然 存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物。
（三）蒽醌苷类的分离 蒽醌苷类因其分子中含有糖，故极性较大，水
溶性较强，分离和纯化都比较困难，主要采用色 谱方法。在进行色谱分离之前，往往用经典方法 分离提取物，除去大部分杂质，如用正丁醇、醋 酸乙酯等极性较大的亲脂性有机溶剂，将蒽醌苷 类从水溶液中萃取出来，使其与水溶性杂质相互 分离，制得较纯的蒽醌苷后再用色谱分离。
30
规律如下： 1．含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者 。 2. 醌类化合物母核上β-羟基的酸性强于α-羟基。 3. 酚羟基数目增多，酸性增强。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：
含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OH
5%NaHCO3
• 四、酸碱性 （一）酸性：醌类化合物多具有酚羟基、羧基，故具
有一定的酸性。醌类化合物因分子中羧基的有无和 酚羟基的数目以及位置的不同，酸性强弱表现出显 著的差异。
29
β-OH蒽醌中，受羰基吸电子作用的影响， βOH上氧原子的电子密度降低，质子解离度增高， 故酸性较强。
β-OH
α-OH： 与羰基形成分子内氢键
4
天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、 番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。
虎杖
何首乌
芦荟
5
天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones
6
苯醌类(benzoquinones)化合物分为邻苯醌 和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然 存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物。
（三）蒽醌苷类的分离 蒽醌苷类因其分子中含有糖，故极性较大，水
溶性较强，分离和纯化都比较困难，主要采用色 谱方法。在进行色谱分离之前，往往用经典方法 分离提取物，除去大部分杂质，如用正丁醇、醋 酸乙酯等极性较大的亲脂性有机溶剂，将蒽醌苷 类从水溶液中萃取出来，使其与水溶性杂质相互 分离，制得较纯的蒽醌苷后再用色谱分离。
第六章 蒽醌类
云南省楚雄卫生学校2005学年第二学期天然药物化学教案授课专业及班级药剂76 ，77，78班 授课人李洪文第六章 蒽醌类化合物第一节 概述醌类（quinonoid ）化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
其中以蒽醌类数量较多，分布较广，生物活性亦较强。
蒽醌类(anthraquinones)在植物界的分布 蒽醌类化合物的生物活性。
第二节 蒽醌类化合物的结构与分类天然蒽醌类的基本母核是蒽的中位羰基衍生物。
蒽醌类化合物根据其氧化、还原状态不同及聚合与否分为以下几类。
一、羟基蒽醌衍生物。
二、蒽酚或蒽酮衍生物O O12345678910。
蒽醌 蒽酮蒽酚三、 酮或二蒽醌衍生物二蒽酮衍生物是由两分子蒽酮脱去一分子氢聚合而成的化合物，其结合方式有C 10-C 10´连接等，多以苷的状态存在。
如从番泻叶、大黄中提取出具有泻下作用的成分番泻苷A ，就是一种中位连接的二蒽酮苷。
C-C 键聚合而成的化合物。
如变质的大米或花生中存在的黄色霉素即属此类。
此成分毒性极大，微量即可引起肝硬化。
第三节 蒽醌类化合物的理化性质一、性状游离蒽醌化合物大多为结晶状，而其苷类多呈粉末状。
两者一般均具有黄、橙、红等颜色。
羟基分布于两侧苯环的蒽醌颜色较浅，多为黄色；羟基分布于一侧苯环的蒽醌颜色较深，多为橙或红色。
蒽醌类化合物多具有荧光。
二、升华性游离蒽醌衍生物多具有升华性，常压下加热可升华且不被分解。
利用此性质可检查药材中有无蒽醌类化合物的存在。
如将大黄药材粉末加热升华，可得到黄色菱状针晶或羽状结晶，是大黄药材的一种鉴别方法。
互变[H][O]OOOOHOOOglc OOHCOOHCOOH glcOHHHOHOHOHOOH OHOHOOHOOOHCH 3CH 3三、溶解性游离蒽醌类化合物具有亲脂性，可溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿及苯等有机溶剂，难溶于水。
但与糖结合成苷后极性增大，易溶于甲醇、乙醇中，也能溶于水，在热水中溶解度增大，几乎不溶于氯仿、苯、乙醚等亲脂性有机溶剂中。
《蒽醌类化合物》PPT课件
OH
(四)C-糖基衍生物: 是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链通过C-C键直 接与蒽环相连。例如芦荟致泻的主要有效成分芦荟苷 (barbaloin)即属此类化合物。
小知识：芦荟简介
芦荟的起源与发展
芦荟（Aloe），原产于非洲或地中海干燥地区，性寒味苦，
二、结构类型 —苯醌
(一) 苯醌类（benzoquinones) 有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌
对苯醌 O
常见的取代基为OH，OMe和烷基等 O 简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结 晶，能随水蒸气蒸馏，常有令人不 适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性， 易被还原成相应的对苯二酚。
邻苯醌
O O
二、结构类型 —苯醌
大黄 酚葡 萄糖苷
glu H
大黄 酚-1-O-β
H glu
-D-葡 萄糖苷
MeO
CH3
O
大黄 素 甲 醚 -8-O-β -D-龙 胆双 糖
二、结构类型 —蒽醌
(2) 茜草素型：羟基分布于一侧苯环上，颜色较深， 多呈橙黄色至橙红色。种类较少，最重要的中药 是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰 中带痰以及风湿性关节炎。从茜草根分离得到茜 草素及其冬绿糖苷—茜草苷、羟基茜草素、伪羟 基茜草素等多种蒽衍生物，其中茜草素是重要的 天然染料之一。在低年生茜草根中多以苷的形式 存在，而在多年生的茜草根中主要以游离苷元的 形式存在。
位多有一个甲基、羟甲基、甲氧基、醛基或羧基取
代，个别蒽醌化合物还有两个碳原子以上的侧链取
代。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植
物体内。
二、结构类型 —蒽醌
蒽醌的结构类型有一定的规律性，根据羟基在蒽醌母核上的分布状况不同， 将羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜草素型。 （1）大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，多呈黄色。许多重要的中药如大黄、 决明中有致泻作用的1,8-二羟基蒽醌衍生物均属于这一类型。以下五种大黄素型 羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。
第六章蒽醌类
含-COOH > 2个以上-OH > 1个-OH > 2个-OH > 1个-OH 溶于 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH
——根据不同酸性，溶于不同碱溶液中，可用PH梯度萃取法★提取分离—
—
请看书本习题
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱 将按下列顺序排列：
含-COOH > 2个以上-OH > 1个-OH > 2个-OH > 1个-OH
5nahco3液含cooh及两个以上酚oh5na2co3液含一个酚oh蒽醌类1naoh液含两个a酚oh蒽醌类5naoh液含一个a酚oh蒽醌类2游离蒽醌衍生物的分离萱草根乙醇提取浓缩液乙醚乙醚溶液5nahco3nahco3液乙醚液酸化黄色沉淀重结晶淡黄色结晶15naco3naco3液乙醚液酸化黄色沉淀重结晶橙黄色结晶2naoh液乙醚液1naoh酸化黄色沉淀重结晶金黄色结晶3浓缩结晶重结晶橙黄色结晶4乙醚液ohohohchomeohomeomeohoh大黄酚大黄酸决明蒽醌甲醚思考
• 8．下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是 • A．无色亚甲蓝反应 B．碱显色反应 C．Kesting-Craven反应 D．Molish反应 E．对亚硝基二甲苯胺反应 • 9．下列反应用于鉴别蒽酮类化合物的是 • A．无色亚甲蓝反应 B．Bornträger反应 C．Kesting-Craven反应 D．Molish反应 E．对亚硝基二甲苯胺反应
O
OH
glc O
O
OH
nnoside A
sennoside B
蕃泻苷A
• 12．属于二蒽酮苷的是 • A．芦荟苷 B．番泻苷 C．紫草素 D．二氢丹参醌 E．丹参素 • 6．中药丹参根中的丹参醌ⅡA属于（ ）化合物。 • 9．新鲜大黄含有（ ）和（ ）较多，但它们 在存放过程中，可被氧化成为（ ）。
——根据不同酸性，溶于不同碱溶液中，可用PH梯度萃取法★提取分离—
—
请看书本习题
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱 将按下列顺序排列：
含-COOH > 2个以上-OH > 1个-OH > 2个-OH > 1个-OH
5nahco3液含cooh及两个以上酚oh5na2co3液含一个酚oh蒽醌类1naoh液含两个a酚oh蒽醌类5naoh液含一个a酚oh蒽醌类2游离蒽醌衍生物的分离萱草根乙醇提取浓缩液乙醚乙醚溶液5nahco3nahco3液乙醚液酸化黄色沉淀重结晶淡黄色结晶15naco3naco3液乙醚液酸化黄色沉淀重结晶橙黄色结晶2naoh液乙醚液1naoh酸化黄色沉淀重结晶金黄色结晶3浓缩结晶重结晶橙黄色结晶4乙醚液ohohohchomeohomeomeohoh大黄酚大黄酸决明蒽醌甲醚思考
• 8．下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是 • A．无色亚甲蓝反应 B．碱显色反应 C．Kesting-Craven反应 D．Molish反应 E．对亚硝基二甲苯胺反应 • 9．下列反应用于鉴别蒽酮类化合物的是 • A．无色亚甲蓝反应 B．Bornträger反应 C．Kesting-Craven反应 D．Molish反应 E．对亚硝基二甲苯胺反应
O
OH
glc O
O
OH
nnoside A
sennoside B
蕃泻苷A
• 12．属于二蒽酮苷的是 • A．芦荟苷 B．番泻苷 C．紫草素 D．二氢丹参醌 E．丹参素 • 6．中药丹参根中的丹参醌ⅡA属于（ ）化合物。 • 9．新鲜大黄含有（ ）和（ ）较多，但它们 在存放过程中，可被氧化成为（ ）。
2015执业中药师考试中药一中药化学课件第三章蒽醌类(含2011-2014年真题)
单项选择题 [2014]主要含有醌类化合物的中药是： 主要含有醌类化合物的中药是 A A、丹参 B、莪术 C、龙胆 D、蟾酥 E、麝香 配伍选择题 [2011]A、蒽醌 蒽醌 B、木脂素 木脂素 C、黄酮 黄酮 D、萘醌 萘醌 E、苯醌 苯醌 大黄中含有的主要化学成分是：A 虎杖中含有的主要化学成分是：A [2012]A、汉黄芩素 汉黄芩素 B、紫草素 紫草素 C、葛根素 葛根素 D、黄芩苷 黄芩苷 E、大黄素 大黄素 属于萘醌类化合物的是：B 属于蒽醌类化合物的是：E 多项选择题 [2014]关于大黄化学成分的说法，正确的有：ABE A、主要含醌类化合物 B、大黄酸是其质量控制成分之一 C、主要含生物碱类化合物 D、大多具有碱性 E、大多具有酸性
（4）与活性次甲基试剂的反应 （Kesting-Craven reaction） 对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性环境 中与活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯、丙二酸酯、丙二腈等） 的溶液反应，生成兰绿或兰紫色。 苯醌、萘醌（无2 苯醌、萘醌（无 2，3位取代） 位取代）—— ——区别于蒽醌 区别于蒽醌
————————可用于提取分离——————————
O OH O OH
.. HO O
O
O
H O
β
O
α
O
O
O
溶于5%NaHCO3
溶于5%Na2CO3 溶于5%NaOH
5、颜色反应： （1） Feigl reaction:各种醌类（+） 醌类 碱性 加热 醛类 邻二硝基苯 紫色化合物
（2）无色亚甲兰显色试验： 无色亚甲蓝是检出苯醌及萘醌的专用显色剂，显 蓝色斑点。 （3）碱性条件下显色反应－Borntrager’s reaction (保 恩特莱格反应) : 羟基蒽醌类遇碱显红 羟 醌类 碱 —紫 紫红色。
[知识]情景3：蒽醌类
![[知识]情景3：蒽醌类](https://img.taocdn.com/s3/m/7bcab4df59f5f61fb7360b4c2e3f5727a5e92469.png)
一、名词解释：1．醌类化合物：是具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物。
2..大黄素型蒽醌：羟基分布在两侧的苯环上3.茜草素型蒽醌：羟基分布在一侧的苯环上4.二蒽酮类：两分子的蒽酮在C10—C10上位或其它位脱去一分子氢而形成的化合物5.Feigl反应：醌类化合物在碱性条件下加热，能迅速被醛类还原，再与邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。
二、填空6．醌类化合物在中药中主要分为（苯醌）、（萘醌）、（菲醌）、（蒽醌）四种类型。
7．中药中苯醌类化合物主要分为（对苯醌）和（邻苯醌）两大类。
8．萘醌类化合物分为（α萘醌）、（β萘醌）T （2，6-萘醌）三种类型。
9．中药中具抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌属于（萘醌）结构类型。
10．中药紫草中的紫草素属于（萘醌）结构类型。
6．中药丹参中得到的30多种醌类成分均属于（菲醌类）化合物。
7．维生素K1、、、K2属于（醌类）成分。
8．大黄中游离蒽醌类成分主要为（大黄酸）、（大黄素）、（大黄酚）、（大黄素甲醚）和（芦荟大黄素）。
9．新鲜大黄含有（蒽酚）和（蒽酮）较多，这些成分对粘膜有刺激作用，存放二年以上，使其氧化成为（蒽醌）就可入药。
10．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（大黄素型）和（茜草素型）两种。
11．Bornträger反应主要用于检查中药中是否含（羟基蒽醌）及其（苷类）化合物。
12.天然药物中的苯醌主要是（对苯醌）。
13.天然醌类化合物集中分布于（蓼科）、（茜草科）（豆科）等植物中。
14.天然药物大黄、何首乌、丹参、芦荟等中的中药成分都是（醌）类化合物。
15．对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（蒽酮）的专属性反应。
16．游离蒽醌的分离常用（PH梯度萃取法）和（液相色谱法）两种方法。
17．用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（硅胶）。
18. 醌类结构中羰基上的氧原子有微弱的碱性，可与强酸形成（氧盐）。
19.游离醌类化合物一般具有（升华性）。
天然药物化学第五章蒽醌类化合物
5%Na2CO3液----含一个β-酚OH蒽醌类 1%NaOH液----含两个α-酚OH蒽醌类 5%NaOH液----含一个α-酚OH蒽醌类
蒽醌pH梯度 萃取法流程
药材 EtOH提取
醇提液 回收醇，加乙醚
乙醚液 pH梯度依次萃取
5%NaHCO3 5%NaCO3 1%NaOH 5%NaOH
B． PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性 质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很 好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。
羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在， 提取时应先酸化成游离状态，再提取。
二、分离
1.游离蒽醌衍生物的分离： 常采用梯度PH萃取法。 A． 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度 大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可 采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典 方法，也为常用方法。 5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH
多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为 吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为 羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。
2． 蒽醌苷类与蒽衍生物苷元的分离： 根据它们的溶解性不同分离。
苷元-----极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯 仿等有机溶剂。
苷-----极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等 有机溶剂。
水液 EtOAc萃取
EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分）
铅盐法：
中药粉
90%乙醇加热提取
提取液
浓缩
浓缩液
氯仿（或乙醚、苯）萃取
氯仿液 （游离蒽醌）
水层
加Pb(OAc)2液，过滤
蒽醌苷
滤液
沉淀
滤液
水洗，悬浮于水中，通H2S脱铅过滤
蒽醌pH梯度 萃取法流程
药材 EtOH提取
醇提液 回收醇，加乙醚
乙醚液 pH梯度依次萃取
5%NaHCO3 5%NaCO3 1%NaOH 5%NaOH
B． PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性 质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很 好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。
羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在， 提取时应先酸化成游离状态，再提取。
二、分离
1.游离蒽醌衍生物的分离： 常采用梯度PH萃取法。 A． 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度 大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可 采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典 方法，也为常用方法。 5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH
多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为 吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为 羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。
2． 蒽醌苷类与蒽衍生物苷元的分离： 根据它们的溶解性不同分离。
苷元-----极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯 仿等有机溶剂。
苷-----极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等 有机溶剂。
水液 EtOAc萃取
EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分）
铅盐法：
中药粉
90%乙醇加热提取
提取液
浓缩
浓缩液
氯仿（或乙醚、苯）萃取
氯仿液 （游离蒽醌）
水层
加Pb(OAc)2液，过滤
蒽醌苷
滤液
沉淀
滤液
水洗，悬浮于水中，通H2S脱铅过滤
第5章蒽醌类成分的结构类型及实例.
一、蒽醌类化合物 茜 草 及 茜 草 药 材
O
OH OH
O
茜草素
茜草科植物茜草的干燥根及根茎。
具有抗菌、止血、兴奋子宫等作用。
二、蒽酚类化合物
长叶冻绿
柯桠素
鼠李科植物长叶冻绿的根及根皮。
具有消毒、杀菌的作用。
三、蒽酮类化合物
掌 叶 大 黄 的 干 燥 根 及 根 茎
、唐
古特大黄、药用大黄的干燥根及根茎。 具有致泄等作用。
四、二蒽酮类化合物
glc O O OH
COOH COOH
glc
O
O
OH
番泻苷A
番泻叶
豆科植物狭叶番泻或尖叶番泻的干燥小叶。
具有致泄、抑菌作用。
蒽醌类成分的结构类型及实例一蒽醌类化合物ohoh大黄素大黄素大黄药材大黄药材掌叶大黄来源于廖科多年生草本植物掌叶大黄唐古特大黄药用大黄的干燥根及根茎
蒽醌类成分的结构类型及实例
一、蒽醌类化合物
OH O OH
R1 O
R2
掌叶大黄
大黄素
大黄药材
来源于廖科多年生草本植物掌叶大黄、唐古特大
黄、药用大黄的干燥根及根茎。 具有致泄、抑菌、利尿、抗肿瘤等作用。
天然产物化学蒽醌类化合物(ppt)
天然产物化学蒽醌 类化合物(ppt)
（优选）天然产物化学蒽醌类 化合物
第一节 概述
• 醌类化合物(quinonoids)是指分子内具有不饱和环 二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的 天然有机化合物。
• 在植物界分布较广泛，高等植物中大约有50多个 科100余属的植物中含有醌类，集中分布于蓼科、 茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物 中。
O
O
二蒽酮
O
长时间贮存
2
.
H
[O]
蒽醌类
蒽酮游离基
• 2.2．二蒽醌类 为两分子蒽醌通过碳-碳键结合 而成的化合物。天然二蒽醌类化合物中的两 个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻 的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列，如：
OH O
OH
HO OH O
H3C
CH3
O
OH
OH
OH O
OH
黄色霉素
2.3 去氢二蒽酮类 中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两
• 醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材 中，也有存在于茎、种子和果实中。
天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、 番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。
虎杖
p136
何首乌
芦荟
天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones
紫红素是茜草中所含 的茜草素以外的另外 一种重要色素。
1.4 四取代蒽醌
大黄素是最广泛分布的一种 天然蒽醌。 伪紫红素属于茜草素型蒽醌。
1.5 五取代蒽醌
1,4,6,8-四羟基-3-甲基蒽醌
（优选）天然产物化学蒽醌类 化合物
第一节 概述
• 醌类化合物(quinonoids)是指分子内具有不饱和环 二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的 天然有机化合物。
• 在植物界分布较广泛，高等植物中大约有50多个 科100余属的植物中含有醌类，集中分布于蓼科、 茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物 中。
O
O
二蒽酮
O
长时间贮存
2
.
H
[O]
蒽醌类
蒽酮游离基
• 2.2．二蒽醌类 为两分子蒽醌通过碳-碳键结合 而成的化合物。天然二蒽醌类化合物中的两 个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻 的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列，如：
OH O
OH
HO OH O
H3C
CH3
O
OH
OH
OH O
OH
黄色霉素
2.3 去氢二蒽酮类 中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两
• 醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材 中，也有存在于茎、种子和果实中。
天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、 番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。
虎杖
p136
何首乌
芦荟
天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones
紫红素是茜草中所含 的茜草素以外的另外 一种重要色素。
1.4 四取代蒽醌
大黄素是最广泛分布的一种 天然蒽醌。 伪紫红素属于茜草素型蒽醌。
1.5 五取代蒽醌
1,4,6,8-四羟基-3-甲基蒽醌
蒽醌类化合物
根据-OH 在母核上的分布状况，可将羟基蒽醌分为： 1.大黄素型 其分子中的-OH 分布在两侧的苯环上。
OH O OH
如：大黄、虎杖中的蒽醌
R1 O R2
LOGO
Page 4
第二节 结构与分类
一、羟基蒽醌类
根据-OH 在母核上的分布状况，可将羟基蒽醌分为： 1.大黄素型 其分子中的-OH 分布在两侧的苯环上。
OH O OH
如：大黄、虎杖中的蒽醌
R1 O R2
LOGO
Page 5
第二节 结构与分类
一、羟基蒽醌类
根据-OH 在母核上的分布状况，可将羟基蒽醌分为：
2.茜草素型 分子中的-OH 分布在一侧的苯环上。
O OH R1 R2 O
Page 6
如：茜草中的蒽醌
R3
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第二节 结构与分类
二、蒽酚（蒽酮）类
O-glc O OH
O
COOH COOH
O-glc O
OH
O
番 泻 苷 A （ B）
Page 8
黄色素霉
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第三节 理化性质
一、形状
多数是有色结晶，一般呈黄色。 酚羟基的数目越多颜色越深；
羟基分布在单侧苯环上的颜色要深于分布在两侧 苯环上的颜色。
LOGO
Page 9
第三节 理化性质
二、升华性
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第六章 蒽醌类化合物
第一节 概述
醌类化合物大多有一定的颜色， 多作为植物天然 色素，食品添加剂等。 这类化合物有一定的生理 活性，能防病治病。如：常用中药大黄，紫草， 丹参 等等。 具有不饱和环己二酮结构。 天然醌类主要有：苯醌，萘醌，菲醌和蒽醌。其 中以蒽醌（及其衍生物）最稳定，最重要， 是主 要成分。
OH O OH
如：大黄、虎杖中的蒽醌
R1 O R2
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Page 4
第二节 结构与分类
一、羟基蒽醌类
根据-OH 在母核上的分布状况，可将羟基蒽醌分为： 1.大黄素型 其分子中的-OH 分布在两侧的苯环上。
OH O OH
如：大黄、虎杖中的蒽醌
R1 O R2
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Page 5
第二节 结构与分类
一、羟基蒽醌类
根据-OH 在母核上的分布状况，可将羟基蒽醌分为：
2.茜草素型 分子中的-OH 分布在一侧的苯环上。
O OH R1 R2 O
Page 6
如：茜草中的蒽醌
R3
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第二节 结构与分类
二、蒽酚（蒽酮）类
O-glc O OH
O
COOH COOH
O-glc O
OH
O
番 泻 苷 A （ B）
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黄色素霉
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第三节 理化性质
一、形状
多数是有色结晶，一般呈黄色。 酚羟基的数目越多颜色越深；
羟基分布在单侧苯环上的颜色要深于分布在两侧 苯环上的颜色。
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第三节 理化性质
二、升华性
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第六章 蒽醌类化合物
第一节 概述
醌类化合物大多有一定的颜色， 多作为植物天然 色素，食品添加剂等。 这类化合物有一定的生理 活性，能防病治病。如：常用中药大黄，紫草， 丹参 等等。 具有不饱和环己二酮结构。 天然醌类主要有：苯醌，萘醌，菲醌和蒽醌。其 中以蒽醌（及其衍生物）最稳定，最重要， 是主 要成分。
中药中蒽醌类化学成分的提取分离技术
（heumpalmatu
m L.)、唐古持大
黄
具有清热泻
CH3
(Rheumtanguticu 下、活血化瘀
m Maxim.ex
等多种作用。
蒽酮
大黄酚蒽酮
Balf.)、药用大黄 (Rheumofficinale
Baill)的干燥根及
根茎。
O
O
二蒽酮 O
O O
O 二蒽醌
蒽醌类化合物的结构与分类
glc O O OH
含cooh者含2个以上oh者含1个oh者含2个以上oh者含1个oh酸碱性游离蒽醌对亚硝基二甲基苯胺反应oh羟基蒽醌红色羟基蒽醌红色碱显色反应式醋酸镁显色反应产物蒽醌镁络合物蓝色对亚硝基二甲苯胺显色反应ohohohohoh18二羟基蒽酮绿色提取方法分离方法游离蒽醌的分离利用ph梯度萃取法分离有机溶剂提取法利用色谱法分离游离蒽的分离游离蒽醌的分离提取方法分离方法有机溶剂提取法常用甲醇或乙醇提取可将不同极性或类型的醌类成分都提取出来得到总醌类再进行分离
HO
O
O
大黄素
CH3
CH3
O O OHOH OOHH
O
O
茜素
蓼科多年生草本植物
具有清热 泻下、活血
掌叶大黄
化瘀等多种
（heumpalmatum L.）、作用。
唐古持大黄
(Rheumtanguticum Maxim.ex Balf.)、药用 大黄(Rheumofficinale Baill)的干燥根及根茎。
利用色谱法分离
蒽醌苷 的分离
（三） 蒽醌类化合物的提取与分离
提取方法
分离方法
有机溶剂 提取法
常用甲醇或 乙醇提取， 可将不同极 性或类型的 醌类成分都 提取出 来，得到总 醌类再进行 分离。
走近醌类化合物之蒽醌类综述
走近醌类化合物姓名：学号：专业：生物技术一．引言醌类化合物即指醌类或易转变为具醌类性质的化合物，及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
其分子中含不饱和环二酮结构（醌式结构）或具有容易转变成这样结构的部分，包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等，因不饱和酮结构，醌类分子与助色团（-OH、-OMe等）连接后多显色，故常作动植物、微生物色素而广泛存在于自然界中。
诸多醌类化合物中，以蒽醌及其形成的衍生物最为重要，构成不少中药的有效成分，如蓼科大黄、何首乌、虎杖、茜草科茜草、豆科决明子、番泻叶、百合科芦荟、唇形科丹参、紫草科紫草等。
本文将对蒽醌类化合物作详细介绍，并进一步探讨其生物活性的应用前景。
关键词：醌类化合物、环二酮结构、蒽醌类化合物、紫外光谱、红外光谱、质谱、1H-NMR二．蒽醌类化合物结构类型1. 单蒽核类1.1. 蒽醌及其苷类天然蒽醌以9，10－蒽醌最为常见，其C-9、C-10为最高氧化状态，较为稳定。
根据羟基在蒽醌母核的分布，可将羟基总醌分为两类。
1.1.1. 大黄素型此类蒽醌其羟基分布于两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。
1.1.2. 茜素型这一类蒽醌的所有羟基均分布于苯环一侧。
1.2. 氧化蒽酚衍生物蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚，二者均不稳定易氧化。
1.3. 蒽酚或蒽酮衍生物蒽酮在酸性溶液中被还原或氧化，生成蒽酚及互变异构体蒽酮。
1.4. C-糖基蒽衍生物这类蒽衍生物是以糖作为侧链通过碳－碳键直接与苷元相连而成。
2.双蒽核类2.1. 二蒽酮类衍生物即二分子蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成的化合物，其上下两环的结构相同且对称，又可分为中位连接体和α位连接体等形式。
2.2. 二蒽醌蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。
天然二蒽醌类中两个蒽醌环都是相同且对称的，呈反向排列。
三．蒽醌类化合物理化特征1. 化学性质1.1. 酸性蒽醌类衍生物多具酚羟基，呈酸性，易溶于碱性溶剂。
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20.小分子的苯醌和萘醌具有（挥发性）。
三、单选
1.胡桃醌结构类型属于（C）
A．对苯醌B邻苯醌Cα萘醌Dβ萘醌 E 蒽醌
2.番泻苷A中的2蒽醌母核的连接位置为（D）
AC1—C1B C4—C4CC6—C6D C10—C10
3.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（D）
A在一个苯环的β位 B 在两个苯环的β位 C 在一个苯环的α位或β位 D在两个苯环的α位或β位
8.醌类化合物理化性质为（BCDE）
A无色结晶B多为有色结晶C游离醌类多有升华性D小分子苯醌和萘醌具有挥发性E游离蒽醌能溶于醇、苯等有机溶剂，难溶于水。
9.醌类化合物按结构分类有（ACDE）
A苯醌B查尔酮C萘醌D菲醌E蒽醌
10.属于蒽醌类化合物的是（CDE）
A紫草素B丹参新醌甲C大黄素D芦荟大黄素E茜草素
A紫草素B单参新醌甲C大黄素D芦荟大黄素E茜草素
3.可以用水蒸气蒸馏法提取的成分是（AC）
A紫草素B单参新醌甲C异紫草素D番泻苷E茜草素
4.下列化合物遇碱显黄色，需经氧化后才显红色的是（BCD）
A羟基蒽醌B蒽酚C蒽酮D二蒽酮E羟基蒽醌
5.若用5%碳酸钠从含游离蒽醌的乙醚溶液中萃取，萃取液中可能含有下列成分（ABD）
15．对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（蒽酮）的专属性反应。
16．游离蒽醌的分离常用（PH梯度萃取法）和（液相色谱法）两种方法。
17．用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（硅胶）。
18.醌类结构中羰基上的氧原子有微弱的碱性，可与强酸形成（氧盐）。
19.游离醌类化合物一般具有（升华性）。
A含两个以上β-OH蒽醌B含一个β-OH蒽醌C含两个以上α-OH蒽醌D含羧基蒽醌E含一个α-OH蒽醌
6.无色亚甲蓝反应用于检识（D、E）
A蒽醌B香豆素C黄酮类D萘醌E苯醌
7.番泻苷A的结构特点是（BCDE）
A为二蒽醌类化合物B为二蒽酮类化合物C有二个—COOH D有二个glc E二蒽酮核为中位连接，即10—10′位连接
10．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（大黄素型）和（茜草素型）两种。
11．Bornträger反应主要用于检查中药中是否含（羟基蒽醌）及其（苷类）化合物。
12.天然药物中的苯醌主要是（对苯醌）。
13.天然醌类化合物集中分布于（蓼科）、（茜草科）（豆科）等植物中。
14.天然药物大黄、何首乌、丹参、芦荟等中的中药成分都是（醌 ）类化合物。
9.下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是（B）
A无色亚甲蓝反应B碱液呈色反应C活性次甲基试剂反应D Molish反应
E对亚硝基二甲苯胺反应
10.下列反应中用于鉴别蒽酮类化合物的是（E）
A无色亚甲蓝反应B碱液呈色反应C活性次甲基试剂反应D Molish反应
E对亚硝基二甲苯胺反应
11.无色亚甲蓝反应用于检识（D）
1.试述大黄中大黄酸和大黄素的提取分离工艺
大黄粉
20%H2SO4和苯（1：5）回流
苯溶液水层
适当浓缩以25%NaHCO3萃取
NaHCO3溶液层苯层
酸化5% NaHCO3萃取
黄色沉淀
吡啶重结晶
Na2CO3溶液苯层
大黄酸
酸化
黄色沉淀
吡啶重结晶
大黄素
芦荟大黄素R1=HR2=CH2OH
大黄酸R1=HR2=COOH
大黄素甲醚R1=OCH3R2= CH3
A大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄素甲醚＞大黄酚
4.比较下列化合物的酸性大小：
A B
C
C＞A＞B
5.简述醌类化合物的酸性顺序。
-COOH＞2个以上β-OH＞一个β-OH＞两个α-OH＞一个α-OH
六、论述
6β-OH蒽醌酸性强于α-OH，其原因是（ A）
Aα-OH与羰基形成分子内氢键Bβ-OH空间效应大于α-OH
Cα-OH间效应大于β-OHDβ-OH与羰基形成分子内氢键
7.下列化合物均具有升华性，除了（A）
A番泻苷B大黄素C茜草素D大黄酚E 1，8二羟基蒽醌
8.番泻苷属于（C）
A大黄素型蒽醌衍生物B茜草素型蒽醌衍生物C二蒽酮衍生物D二蒽醌衍生物E蒽酮衍生物
4.下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是（A）
A大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酚
B大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酸＞大黄酚
C大黄酸＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酚
D大黄酚＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酸
E大黄酸＞大黄素＞大黄酚＞芦荟大黄素
5.下列化合物属于萘醌的是（A）
A紫草素B大黄素C番泻苷D茜草素E单参新醌甲
二、填空
6．醌类化合物在中药中主要分为（苯醌）、（萘醌）、（菲醌）、（蒽醌）四种类型。
7．中药中苯醌类化合物主要分为（对苯醌）和（邻苯醌）两大类。
8．萘醌类化合物分为（α萘醌）、（β萘醌）T（2，6-萘醌）三种类型。
9．中药中具抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌属于（萘醌）结构类型。
10．中药紫草中的紫草素属于（萘醌）结构类型。
一、名词解释：
1．醌类化合物：是具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物。
2..大黄素型蒽醌：羟基分布在两侧的苯环上
3.茜草素型蒽醌：羟基分布在一侧的苯环上
4.二蒽酮类：两分子的蒽酮在C10—C10上位或其它位脱去一分子氢而形成的化合物
5.Feigl反应：醌类化合物在碱性条件下加热，能迅速被醛类还原，再与邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。
6．中药丹参中得到的30多种醌类成分均属于（菲醌类）化合物。
7．维生素K1、、、K2属于大黄酚）、（大黄素甲醚）和（芦荟大黄素）。
9．新鲜大黄含有（蒽酚）和（蒽酮）较多，这些成分对粘膜有刺激作用，存放二年以上，使其氧化成为（蒽醌）就可入药。
五、简述
1.简述蒽醌类化合物的生物活性
（1）泻下作用（2）抗菌作用（3）抗癌作用
2.比较化合物3，6-二羟基蒽醌、3-羟基蒽醌和1，2-二羟基蒽醌的酸性大小
3，6-二羟基蒽醌＞3-羟基蒽醌＞1，2-二羟基蒽醌的酸性大小
3.比较下列化合物的酸性大小：
大黄酚R1=H R2= CH3
大黄素R1= OHR2= CH3
A蒽醌B香豆素C黄酮类D萘醌E生物碱
12.下列化合物不溶于水和乙醇的是（B）
A红景天苷B芦荟苷C苦杏仁苷D天麻苷E茜草素
13.属于二蒽酮苷的是（B）
A芦荟苷B番泻苷C紫草素D二氢丹参醌E丹参素
四、多选
1.下列化合物中含醌类化合物较多的科有（ABDE）
A茜草科B蓼科C禾本科D百合科E豆科
2.属于蒽醌类化合物的是（CDE）
三、单选
1.胡桃醌结构类型属于（C）
A．对苯醌B邻苯醌Cα萘醌Dβ萘醌 E 蒽醌
2.番泻苷A中的2蒽醌母核的连接位置为（D）
AC1—C1B C4—C4CC6—C6D C10—C10
3.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（D）
A在一个苯环的β位 B 在两个苯环的β位 C 在一个苯环的α位或β位 D在两个苯环的α位或β位
8.醌类化合物理化性质为（BCDE）
A无色结晶B多为有色结晶C游离醌类多有升华性D小分子苯醌和萘醌具有挥发性E游离蒽醌能溶于醇、苯等有机溶剂，难溶于水。
9.醌类化合物按结构分类有（ACDE）
A苯醌B查尔酮C萘醌D菲醌E蒽醌
10.属于蒽醌类化合物的是（CDE）
A紫草素B丹参新醌甲C大黄素D芦荟大黄素E茜草素
A紫草素B单参新醌甲C大黄素D芦荟大黄素E茜草素
3.可以用水蒸气蒸馏法提取的成分是（AC）
A紫草素B单参新醌甲C异紫草素D番泻苷E茜草素
4.下列化合物遇碱显黄色，需经氧化后才显红色的是（BCD）
A羟基蒽醌B蒽酚C蒽酮D二蒽酮E羟基蒽醌
5.若用5%碳酸钠从含游离蒽醌的乙醚溶液中萃取，萃取液中可能含有下列成分（ABD）
15．对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（蒽酮）的专属性反应。
16．游离蒽醌的分离常用（PH梯度萃取法）和（液相色谱法）两种方法。
17．用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（硅胶）。
18.醌类结构中羰基上的氧原子有微弱的碱性，可与强酸形成（氧盐）。
19.游离醌类化合物一般具有（升华性）。
A含两个以上β-OH蒽醌B含一个β-OH蒽醌C含两个以上α-OH蒽醌D含羧基蒽醌E含一个α-OH蒽醌
6.无色亚甲蓝反应用于检识（D、E）
A蒽醌B香豆素C黄酮类D萘醌E苯醌
7.番泻苷A的结构特点是（BCDE）
A为二蒽醌类化合物B为二蒽酮类化合物C有二个—COOH D有二个glc E二蒽酮核为中位连接，即10—10′位连接
10．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（大黄素型）和（茜草素型）两种。
11．Bornträger反应主要用于检查中药中是否含（羟基蒽醌）及其（苷类）化合物。
12.天然药物中的苯醌主要是（对苯醌）。
13.天然醌类化合物集中分布于（蓼科）、（茜草科）（豆科）等植物中。
14.天然药物大黄、何首乌、丹参、芦荟等中的中药成分都是（醌 ）类化合物。
9.下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是（B）
A无色亚甲蓝反应B碱液呈色反应C活性次甲基试剂反应D Molish反应
E对亚硝基二甲苯胺反应
10.下列反应中用于鉴别蒽酮类化合物的是（E）
A无色亚甲蓝反应B碱液呈色反应C活性次甲基试剂反应D Molish反应
E对亚硝基二甲苯胺反应
11.无色亚甲蓝反应用于检识（D）
1.试述大黄中大黄酸和大黄素的提取分离工艺
大黄粉
20%H2SO4和苯（1：5）回流
苯溶液水层
适当浓缩以25%NaHCO3萃取
NaHCO3溶液层苯层
酸化5% NaHCO3萃取
黄色沉淀
吡啶重结晶
Na2CO3溶液苯层
大黄酸
酸化
黄色沉淀
吡啶重结晶
大黄素
芦荟大黄素R1=HR2=CH2OH
大黄酸R1=HR2=COOH
大黄素甲醚R1=OCH3R2= CH3
A大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄素甲醚＞大黄酚
4.比较下列化合物的酸性大小：
A B
C
C＞A＞B
5.简述醌类化合物的酸性顺序。
-COOH＞2个以上β-OH＞一个β-OH＞两个α-OH＞一个α-OH
六、论述
6β-OH蒽醌酸性强于α-OH，其原因是（ A）
Aα-OH与羰基形成分子内氢键Bβ-OH空间效应大于α-OH
Cα-OH间效应大于β-OHDβ-OH与羰基形成分子内氢键
7.下列化合物均具有升华性，除了（A）
A番泻苷B大黄素C茜草素D大黄酚E 1，8二羟基蒽醌
8.番泻苷属于（C）
A大黄素型蒽醌衍生物B茜草素型蒽醌衍生物C二蒽酮衍生物D二蒽醌衍生物E蒽酮衍生物
4.下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是（A）
A大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酚
B大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酸＞大黄酚
C大黄酸＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酚
D大黄酚＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酸
E大黄酸＞大黄素＞大黄酚＞芦荟大黄素
5.下列化合物属于萘醌的是（A）
A紫草素B大黄素C番泻苷D茜草素E单参新醌甲
二、填空
6．醌类化合物在中药中主要分为（苯醌）、（萘醌）、（菲醌）、（蒽醌）四种类型。
7．中药中苯醌类化合物主要分为（对苯醌）和（邻苯醌）两大类。
8．萘醌类化合物分为（α萘醌）、（β萘醌）T（2，6-萘醌）三种类型。
9．中药中具抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌属于（萘醌）结构类型。
10．中药紫草中的紫草素属于（萘醌）结构类型。
一、名词解释：
1．醌类化合物：是具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物。
2..大黄素型蒽醌：羟基分布在两侧的苯环上
3.茜草素型蒽醌：羟基分布在一侧的苯环上
4.二蒽酮类：两分子的蒽酮在C10—C10上位或其它位脱去一分子氢而形成的化合物
5.Feigl反应：醌类化合物在碱性条件下加热，能迅速被醛类还原，再与邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。
6．中药丹参中得到的30多种醌类成分均属于（菲醌类）化合物。
7．维生素K1、、、K2属于大黄酚）、（大黄素甲醚）和（芦荟大黄素）。
9．新鲜大黄含有（蒽酚）和（蒽酮）较多，这些成分对粘膜有刺激作用，存放二年以上，使其氧化成为（蒽醌）就可入药。
五、简述
1.简述蒽醌类化合物的生物活性
（1）泻下作用（2）抗菌作用（3）抗癌作用
2.比较化合物3，6-二羟基蒽醌、3-羟基蒽醌和1，2-二羟基蒽醌的酸性大小
3，6-二羟基蒽醌＞3-羟基蒽醌＞1，2-二羟基蒽醌的酸性大小
3.比较下列化合物的酸性大小：
大黄酚R1=H R2= CH3
大黄素R1= OHR2= CH3
A蒽醌B香豆素C黄酮类D萘醌E生物碱
12.下列化合物不溶于水和乙醇的是（B）
A红景天苷B芦荟苷C苦杏仁苷D天麻苷E茜草素
13.属于二蒽酮苷的是（B）
A芦荟苷B番泻苷C紫草素D二氢丹参醌E丹参素
四、多选
1.下列化合物中含醌类化合物较多的科有（ABDE）
A茜草科B蓼科C禾本科D百合科E豆科
2.属于蒽醌类化合物的是（CDE）