卤代烃1氯甲基-溴己烷1二甲基-3氯-5溴环己
第八章-卤代烃解读
还原试剂:
LiAlH4、NaBH4 、Zn/HCl、HI、催化氢解、 Na + NH3等
氢化铝锂遇水会分解，反应要在无水条件下进行。
LiAlH4 + 4H2O LiOH + Al(OH)3 + 4H2 硼氢化钠:比较温和的还原试剂(不还原酯,羧基,氰基)在水和 醇中不会分解
R X
NaBH4
R
H
R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消 除反应生成烯烃） 醚:对称和不对称 3.与氰化钠反应
R X + NaCN R CN + NaX 反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的 方法之一。
C2H5OH
CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。
4.与氨及胺的反应
P236
CH3(CH2)6CH2X
Cl CH CH3
LiAlH4 THF
LiAlD 4 THF
CH3(CH2)6CH3 + AlH3 + LiX
D CH CH3
反应历程：
提供负氢
反应活性：
烷基相同时活性为RI > RBr > RCl，氟代烷不反应。 烷基不同时，伯卤代烷 > 仲卤代烷 > 叔卤代烷。
RCH
CH2+ NaOH
C2H5OH
X H 消除反应的活性： 3°RX > 2°RX 方向:
CH3CHCHCH2
H Br H
CH3
Δ
>
RCH
CH2 + NaX + H2O
1°RX
CH2CH3
CH3CH2CH CH2
KOH C2H5OH
卤代烃课件人教版
CH2CH2 | | Cl Cl
醇、NaOH △
CH ≡ CH↑+2HCl
不饱和烃
小分子
实例：
CH2CH2 CH2=CH2↑ + H2O | | H OH
浓H2SO4 170℃
定 义
像这样，有机化合物(醇，卤代烃等)在一定条件下 从一个分子中脱去一个或几个小分子(水/卤化氢等), 而生成不饱和(含双键或三键)化合物的反应，叫消 去反应。
醇 △
CH2—CH2+NaOH
CH2=CH2↑+NaBr+H2O
醇 △
| H
| Br
(2)消去反应
反应条件
①NaOH的醇溶液 ②要加热
归纳：
CH3CH=CHCH3
满足什么条件才有可能发生消去反应？
与卤原子相连碳原子相邻的碳原子上有氢！
+NaOH
—C—C—
H
X
△
醇
C=C
+NaX+H2O
【练习】2-溴丁烷 发生 消去反应的产物有哪几种？
归纳：
3.化学性质
科学探究
结论：溴乙烷中不存在溴离子，溴乙烷是非电解质， 不能电离。
①溴乙烷在水中能否电离出Br-？它是否为电解质？请设计实验证明。
②如何用实验的方法证明溴乙烷中含有溴元素。
3.化学性质
科学探究
结论：溴乙烷中不存在溴离子，溴乙烷是非电解质， 不能电离。
CH2CH2 | | Cl Cl
醇、NaOH △
CH ≡ CH↑+2HCl
不饱和烃
小分子
不饱和烃
小分子
归纳：
满足什么条件才有可能发生消去反应？
5-第五章－卤代烃1
5-第五章－卤代烃1本章学习要求:掌握卤代烃的分类、命名，卤代烃的亲核取代反应、消除反应、生成Grignard试剂的反应以及Grignard试剂在合成上的应用等；了解各种类型的卤代烃、卤代芳烃在化学活性上的差异。
第五章卤代烃卤代烃：烃分子中的氢原子被卤素原子取代所生成的化合物，总称卤代烃。
卤素原子是卤代烃的官能团，一般表示为：R-X由于卤代烃烃可用作农药、医药、防腐剂、制冷剂等等，与工农业生产和日常生活关系密切，是一类重要的有机化合物。
第一节卤代烃的分类和命名一、卤代烃的分类芳香卤代烃(1)根据卤代烃分子中烃基的结构不同:饱和卤代烃不饱和卤代烃(2)根据卤代烃分子中卤素数目不同:(3)根据卤素原子直接相连的碳原子类型的不同:一级卤代烃二级卤代烃三级卤代烃伯卤代烃叔卤代烃仲卤代烃二、卤代烃的命名1、普通命名法甲基氯异丙基溴氯乙烯苄基溴正丙基氯2、系统命名法（1）以烷烃的名称为基础，以卤原子直接相连的碳原子所在的最长碳链为母体，卤原子为取代基，以靠近支链的一端开始编号。
2－甲基－3－氯丁烷4－甲基－2－氯己烷4－甲基－1－氯－2－溴戊烷（2）以烷烃的名称为基础，以卤原子直接相连的碳原子所在的最长碳链为母体，卤原子为取代基，以靠近支链的一端开始编号。
3－溴丁烯5-氯-4-溴- 2-己烯(Z)-3-氯-4-溴-3-己烯(E)-3-甲基-2-溴-2-戊烯（3）对于卤代脂环烃和卤代芳香烃命名，以卤代脂环烃和卤代芳香烃为母体，卤原子为取代基。
1-氯-3-溴环己烷1-甲基-3-氯环己烷2-溴萘当侧链比较长时，即超过3个碳原子以上时，则可以将芳香烃和脂环烃作为取代基。
2-(对氯苯基)-丁烷5-苯基-4-溴-2-己烯or2-(4-氯苯基)-丁烷12-甲基-2-溴丁烷4(E)-3-甲基-4-溴-3-己烯34-甲基-5-氯-1-戊烯23-甲基-1-苯基-4-氯-2-戊烯习题53-甲基-2-苯基-4-溴-3-己烯61-甲基-3-氯-2-溴环己烷第二节卤代烃的性质一、物理性质◎了解卤代烷分子中由于存在C-X极性键使其沸点、相对密度比相应的烷烃高。
大学有机化学 卤代烃课件
上页 下页 返回 退出
用氢化锂铝还原
n-C8H 17Br+LiA lH 4 四 回 氢 流 呋 1h喃n-C8H 18 LiA lH 4+H 2O H 2+A l(O H )3+LiO H
2-乙基-4-氯-1-丁烯
上页 下页 返回 退出
卤代烯烃有顺反异构体的，用Z/E或顺/反
标明其构型
Br C
Cl
CH3 C
Cl
H C
CH3CH2
CH3 C
Cl
Br>Cl, Cl>CH3
(E)-1,2-二氯-1-溴丙烯 或 顺-1,2-二氯-1-溴丙烯
C2H5>H, Cl >CH3
(Z)-2-氯-2-戊烯
C H2 C H2C H C H2 C H2
Br
C H3
Cl
3-甲基-1-氯-5-溴戊烷
CH2 CH2CH CH2 CH3
Br
CH3
3-甲基-1-溴戊烷
上页 下页 返回 退出
CH2 CH CH2 2-氯-1-溴-3-碘丙烷 Br Cl I
H3C CH CH CH3 Cl CH3
2-甲基-3-氯丁烷
上页 下页 返回 退出
(2) 与金属锂的反应
一级或二级卤代烷在烃类溶剂中与 金属锂作用可以直接生成有机锂化合物。
RX + Li
N2 -10°C
RLi + LiX
烷基锂
烷基锂的性质与格氏试剂相似，但比格氏试 剂更为活泼，广泛用于有机合成。
上页 下页 返回 退出
天津工业大学有机化学 卤代烃
卤代芳烃： Cl 氯苯
CH2Br 苄基溴
C 按卤素所连的碳原子的类型：
R
RCH2 X
R R
CH X
CX R
R
伯卤代烷(1°) 仲卤代烷(2°) 叔卤代烷(3°)
CH3 CH3CCH2Br
CH3
2,2–二甲基– 1–溴丙烷
CH3
CH3CHCH2CH3 CH3CCH2CH2CH3
Br 2–溴丁烷
Br 2–甲 基–2– 溴戊烷
用途：制备复杂结构的烷烃
, Ph ; X=I, Br, Cl
CH3(CH2)3CH2Br (CH3CH2CH-)2CuLi
CH3
CH3CH2CHCH2CH2CH2CH2CH3 CH3 3- 甲基辛烷 84%
OH R OH
醇
R'OH R OR'
醚
SH R SH
硫醇
R'S
(-X-)
RX
CN
(R = Me, 1°, 2°) O (X = Cl, Br或I) R'CO
CH3(CH2)10CH2OH
SOCl2 回流 7h
CH3(CH2)10CH2Cl
4 卤原子交换
H3C
CH3CΒιβλιοθήκη Cl+NaI
ZnCl2, CS2 室温
H3C
CH2CH3
CH3 C I + NaCl CH2CH3 (96%)
5 偕(连)二卤代烷部分脱卤化氢
CH2 CH CH2
+
NaOH
H2O △
Br Br Br
反应活性： R X : RI > RBr > RCl > RF 1° > 2° > 3°
有机化学第八章卤代烃
该反应是法国有机化学家Grignard(格利雅)于1901年在他的博士论 文研究中首次发现的。为纪念这位化学家对化学事业的贡献，人们 将烷基卤化镁称为Grignard试剂，而把有Grignard试剂参与的反 应，称为Grignard反应。
第15页/共52页
制备Grignard试剂所用的溶剂：乙醚、四氢呋喃(THF)、其 它醚(如：丁醚)、苯等。Grignard试剂在醚中有很好的溶解度， 醚作为Lewis碱，与Grignard试剂中的Lewis酸中心镁原子形 成稳定的络合物。乙醚的作用既是溶剂，又是稳定化剂。
吡啶 回流
R-CL + SO2 + HCl
第7页/共52页
三、卤代烷的互换
§ 8—3 卤 代 烷的性质
一、物理性质 （略） 二、化学性质
卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。 ① 分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带负电荷 或孤电子对的试剂的进攻。
第8页/共52页
卤代烷：
4、与醇钠（RONa）反应
R-X + R'ONa
R-O R' + NaX 醚
R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应
生成烯烃）。该法是合成不对称醚的常用方法，称为 Williamson (威廉逊)合成
法。该法也常用于合成硫醚或芳醚。
5、与AgNO3—醇溶液反应
醇 R-X + AgNO3
按卤素所连的碳原子的类型
R-CH2-X
伯卤代烃 一级卤代烃（1°）
R2CH-X
仲卤代烃 二级卤代烃（2°）
R3C-X
叔卤代烃 三级卤代烃（ 3°）
二、命名
1、简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤）
卤代烃——精选推荐
卤代烃第⼋章卤代烃卤代烃：烃分⼦中的⼀个或多个氢原⼦被卤素原⼦取代后⽣成的⼀类化合物称为卤代烃，常⽤RX 或ArX 表⽰。
其中，卤素原⼦为官能团。
第⼀节卤代烃的分类与命名⼀、卤代烃的分类与命名1．根据卤代烃分⼦中所含卤原⼦的种类可分为：氟卤代烃、氯卤代烃、溴卤代烃和碘卤代烃。
2. 根据卤代烃分⼦中所含卤原⼦数⽬的不同可分为：⼀卤代烃和多卤代烃。
3．根据卤代烃分⼦中烃基结构的不同可分为：饱和卤代烃卤代脂肪烃不饱和卤代烃卤代烃卤代脂环烃卤代环烃卤代芳⾹烃⼆、卤代烃的命名1．习惯命名法普通命名法是根据卤原⼦所连的烃基的名称将其命名为“某烃基卤”例如：丙烯基氯烯丙基氯环⼰基溴叔丁基溴苄基氯（或氯化苄）2．系统命名法系统命名法是把卤代烃看作烃的卤素衍⽣物，即以烃为母体，卤原⼦只作为取代基。
例如：饱和卤代烃（卤代烷烃） CHF 2Cl卤代脂肪烃2-甲基-6-溴-4-碘庚烷⼆氟氯甲烷不饱和卤代烃（Z ）-3,5-⼆甲基-4-⼄基-1-氯-3-⼰烯 5-⼄基-7-溴-2-庚炔卤原⼦直接连在环上时：环为母体，卤原⼦为取代基。
卤代环烃 1-甲基-2-氯苯（或邻氯甲苯） 4-甲基-5-溴环⼰烯卤原⼦连在环的侧链时：环和卤原⼦为取代基，侧链烃为母体。
CH 2CHCl CH 3CH 2CH 2Cl CH 2Br CH 3Cl CH 3CH CHCl CH 2CHCH 2ClCH 3CBr CH 3CH 3CH 2Cl Br CH 3Cl 123456Br CH 312456CH 3CHCH 2CHCH 2CHBr CH 331234567CH 3C CCH 2CHCH 2CH 3CH 2CH 2Br1234567C C CH 2CH 2Cl CH 3(CH 3)2CH CH 3CH 2123456环⼰基⼀溴甲烷苯⼆氯甲烷 2-环⼰基-4-碘戊烷第⼆节卤代烃的制法⼀、烷烃的卤代具有烯丙基型的化合物，在⾼温下可发⽣α-氢卤代反应，⽣成烯丙基型卤代烃。
有机化学：卤代烃总结
Ø Nu-: -OH, -OR, -CN, -X, -C,
等；
Ø Nu: : ROH, RNH2, NH3, H2O 等。
Ø 离去基团 (LG) ： 带着一对电子从反应底物上离去的基团。
Ø LG: -X。
Ø 常见的卤代烷的亲核取代反应：
Ø 威廉姆森（Williamson）合成醚
例：
伯卤代烷 Why?
Ø 仲卤代烷、叔卤代烷在碱性条件下易发生消 除反应得到相应的烯烃！
3、卤代烷的氨解
伯胺
仲胺
叔胺
季铵盐
Ø 反应产物胺与卤化氢继续反应得到铵盐，体系加碱（缚酸剂） 释放出游离的胺。
4、被氰基取代---与氰化钠（钾）反应
Ø 腈在有机合成中的应用：
第八章 卤代烃 Halohydrocarbons
卤代烃：烃分子中的一个或几个H原子被卤素原子取 代得到的化合物。
通式：R-X (X = F, Cl, Br, I) 官能团： X (X = F, Cl, Br, I)
主要学习内容
1、卤代烃的结构、分类和命名；
2、卤代烃的反应：亲核取代反应、消除反应及Zaitsev 规则、卤代烷与金属的反应等；
异丁基氟
sec-butyl bromide isobutyl fluoride
I
叔丁基碘 tert-butyl iodide
CHCl3
三氯甲烷 氯仿 chloroform
CHI3
三碘甲烷 碘仿 iodoform
2、系统命名法
命名原则：
Ø选择母体，确定主链：以烃作为母体，卤素作为取代基；
Ø编号：按照烃命名原则进行编号，基团列出顺序按“次序
《有机化学》(第四版)第七章 卤代烃(习题答案)
第七章卤代烃相转移催化反应邻基效应思考题P235 习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。
(1) (CH3)3CCH2Cl (2) CH3CH2CHFCH3(3) CH2=CHCH2Br解：(1) 新戊基氯(伯卤代烷) (2) 仲丁基氟(仲卤代烷) (3) 烯丙基氯(伯卤代烷) 习题7.2 用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。
(1)CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3Cl2,3-二甲基-5-氯己烷(2)CH3CHCH2C CHCH3CH3ClClCl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(3) BrCH2CH2CHCH2CH2CH3C2H53-乙基 -1-溴己烷(4) CH3CH2CHCH2CH3CH2Cl3-氯甲基戊烷(5) Cl1-环戊基-2-氯乙烷或 氯乙基环戊烷(6)CH3Cl1-甲基-1-氯环己烷(7) CH3CH3CH2Cl1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷(8)Cl1-氯双环[2.2.1]庚烷(9)CH 3CH CH 2CH 2BrCH 3异戊基溴 (10)CH 3CH 2CH 2CH 3H Br(R)-2-溴戊烷P236 习题7.3 命名下列各化合物:(1) Cl 2CHCH=CH 23,3-二氯-1-丙烯(2) CH 3CHCH=CHCH 3Cl4-氯-2-戊烯(3)CH 3Br1-甲基-4-溴-2-环戊烯(4)BrCl 1-氯-4-溴苯(5)CH=CHCH 2CH 2Br 1-苯-4-溴-1-丁烯(6)CH 2CH=CH 2ClBr2-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯P236 习题7.4 写出下列各化合物的构造式或结构式：(1)4-溴-1-丁烯-3-炔CH 2=CH C CBr(2) 反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯C=C Cl ClPhPh(3)对氯叔丁苯ClC(CH 3)3(4)-溴 代乙苯CHCH 3BrP239 习题7.5 试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。
《卤代烃》 讲义
《卤代烃》讲义一、卤代烃的定义和分类卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的产物。
常见的卤素原子包括氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（I）。
根据分子中卤素原子的种类，卤代烃可以分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。
按照卤代烃分子中卤素原子的数目，可分为一卤代烃和多卤代烃。
依据烃基的结构不同，卤代烃又分为饱和卤代烃（卤代烷烃）、不饱和卤代烃（如卤代烯烃、卤代炔烃）和芳香族卤代烃。
二、卤代烃的物理性质1、状态常温下，一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等是气体，其余的卤代烃大多为液体或固体。
2、溶解性卤代烃不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。
3、沸点卤代烃的沸点比相应的烃高。
这是因为卤素原子的引入增加了分子的极性，使得分子间的作用力增强。
卤代烃的同分异构体中，支链越多，沸点越低。
三、卤代烃的化学性质1、取代反应卤代烃中的卤素原子可以被其他原子或原子团取代。
例如，溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热时发生取代反应，生成乙醇：CH₃CH₂Br ＋NaOH → CH₃CH₂OH ＋ NaBr2、消去反应在一定条件下，卤代烃可以从分子中脱去卤化氢等小分子，生成不饱和烃。
例如，溴乙烷与氢氧化钠的醇溶液共热时发生消去反应，生成乙烯：CH₃CH₂Br ＋NaOH → CH₂=CH₂↑ ＋ NaBr ＋ H₂O消去反应的发生条件是与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子。
3、与金属反应卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物。
例如，氯乙烯与金属钠反应生成氯乙钠。
四、卤代烃的制备1、烷烃的卤代在光照或加热条件下，烷烃可以与卤素单质发生取代反应生成卤代烃。
但这种方法得到的卤代烃往往是混合物，不易分离提纯。
2、不饱和烃的加成烯烃或炔烃可以与卤素单质或卤化氢发生加成反应生成卤代烃。
例如，乙烯与溴水反应生成 1,2 二溴乙烷：CH₂=CH₂＋ Br₂ → CH₂BrCH₂Br五、卤代烃对环境和人类健康的影响1、对环境的影响一些卤代烃是大气臭氧层破坏的“元凶”，例如氟氯烃。
2025年高考化学一轮复习基础知识讲义—卤代烃(新高考通用)
2025年高考化学一轮复习基础知识讲义—卤代烃（新高考通用）【必备知识】1、卤代烃的概念(1)卤代烃可以看作烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。
(2)官能团是碳卤键。
2、卤代烃的物理性质(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高。
常温常压下，除CH 3Cl 、CH 3Br 、CH 3CH 2Cl 、CH 2=CHCl 等少数为气体外，其余为液体或固体。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3、卤代烃的化学性质（1）水解反应和消去反应反应类型水解反应(取代反应)消去反应反应条件强碱的水溶液加热强碱的醇溶液加热断键方式C 2H 5Br 化学方程式CH 3CH 2X ＋NaOH――→水△CH 3CH 2OH ＋NaX CH 3CH 2X ＋NaOH――→醇△CH 2==CH 2＋NaX ＋H 2O 产物特征引入—OH 消去H 、X ，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键结构要求无邻位有氢才消去（苯环上的卤素原子不能消去。
）例1、下列卤代烃在KOH 醇溶液中加热不反应的是()A ．①③⑥B ．②③⑤C ．全部D ．②④【答案】A 例2、写出以下方程式①溴乙酸与NaOH 溶液水解方程式：②1，2-二溴乙烷消去方程式：4、卤代烃中卤素原子的检验(1)检验流程(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH ，防止NaOH 与AgNO 3反应。
5、卤代烃的获取(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应①苯与Br 2反应的化学方程式：＋Br 2――→Fe ＋HBr ；②C 2H 5OH 与HBr 反应的化学方程式：C 2H 5OH ＋HBr ――→△C 2H 5Br ＋H 2O 。
③甲苯与氯气光照的化学方程式：(2)不饱和烃的加成反应①丙烯与Br 2反应的化学方程式：CH 3—CH==CH 2＋Br 2―→CH 3CHBrCH 2Br ；②乙炔与HCl 制氯乙烯的化学方程式：CH≡CH ＋HCl ――→催化剂△CH 2==CHCl 。
卤代烷结构和命名
三、卤代烷的化学性质C-X键是极性键，C-X键发生异裂并与亲核试剂结合生成一系列化合物，是功能团转变的重要方法之一。
（一）取代反应在一定条件下（通常为碱性条件），卤代烃的卤原子可被一些亲核试剂取代。
是典型的亲核取代反应，是强的亲核基团Nu－取代了弱的亲核基团X－。
四、亲核取代反应卤代烷发生亲核取代反应，主要是通过两种机理（或称历程）进行。
1.单分子亲核取代（S1）Ｎ2.双分子亲核取代（S2）。
Ｎ1）（一）单分子亲核取代反应（SＮ1反应是分两步进行的SＮ以叔丁基溴的水解反应为例：动力学上表现为一级反应（只涉及叔丁基溴分子，决定整个反应的速度也只与叔丁基溴卤代烷的浓度有关，而与试剂浓度无关）[(C H3)3C B r]ν=κ各类卤代烷的S Ｎ1反应速度超共轭效应，中间体碳正离子越稳定，生成碳正离子的活化能就越小，进行ＳＮ１反应的速度就越快叔卤代烷> 仲卤代烷> 伯卤代烷> 卤代甲烷（二）双分子亲核取代反应(S Ｎ2)S Ｎ2反应是一种只有过渡态而无中间体的一步反应，以溴甲烷的水解反应为例:（三）亲核取代反应与消除反应的竞争取代反应和消除反应是一组竞争反应。
由卤代烷的结构、试剂性质、反应条件等因素来决定。
1. 卤代烷结构z叔卤代烷较易发生消除反应z伯卤代烷较易发生取代反应z仲卤代烷间于两者之间2. 试剂的影响z试剂亲核性强有利于取代反应z试剂碱性强有利于消除反应。
3．反应条件z温度提高有利于消除反应z溶剂极性强有利于取代反应，极性弱有利于消除反应。
六、亲核取代反应中的立体化学2反应机理中,亲核试剂Nｕ是从背面向α-碳原子在SＮ进攻,离去基团X从另一侧离去。
这种翻转称为构型翻转瓦尔登转化是S2反应的立体化学特征。
当我们知道Ｎ2反应，那末就可从反应物的构型来预了某一反应是SＮ测产物的构型。
但瓦尔登转化后的产物构型属R型还是S型，还得由确定绝对构型的方法来定，产物的旋光性是否变化也还得由实验测知。
卤代烃
Nu- + R—X
R—Nu + X-
• R—X为反应物，又称底物；Nu- 为亲核试剂；X- 为 离去基团。
（A）水解 —卤烷与水作用，可水解成醇。该反应是可逆的。 RX + H2O 来进行水解： RX + H2O ROH + HX
• 常将卤烷与强碱（NaOH、KOH）的水溶液共热
NaOH
ROH + NaX
CH3 CH3-C-CH-CH3 H3C Br
H2O -H
+
CH3
H2O
SN1 OH CH3- C- CH- CH3 H3C CH3
CH3-C-CH-CH3
+
重排
CH3 C- CH CH3 H3C CH3
+
H3 C
SN1反应特点:
1.反应分步进行
2.有活性中间体C+生成(sp2)
3.产物构型仅部分转化（外消旋体） 4.有碳架重排产物生成
+
C—X
-
• 实验测得的卤烷偶极矩也证明了这一点：
卤烷 CH3CH2Cl 偶极矩 2.05D
CH3CH2Br
2.03D
CH3CH2I
1.91D
• 可见,随着卤素电负性的增加, C-X键的极性也增大. • 和C-C键或C-H键比较, C-X键在化学过程中具有更 大的可极化度.
• C-X键的键能也比较小: C-I 217.6 kJ/mol; C-Br 284.5 kJ/mol ; C-Cl 338.9 kJ/mol • 因此,卤烷的化学性质比较活泼,反应都发生在C-X键 上。所以，卤素是卤烃分子中的官能团。
•一般认为:立体效应的影响大于电子效应.
14.3 Part 3卤代烃
第十四讲典型有机物的性质Part 3 卤代烃【知识网络】25ONO2＋ AgX（活性：3o > 2o > 1o ）－RX RX－ R'R2NH R3R4N＋X－消除反应R－CH2CHR'－CH＝CH2R－RRHC C R'RKOH，C2H5OH25（活性：3o > 2o > 1o ）R－CH＝CH R'Et OR'－RLiAlH4卤代烷烃（R－X）【知识概要】一、卤代烃的分类和命名1. 分类（1）按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。
（2）按分子中卤原子所连烃基类型，分为：卤代烷烃R-CH2-X卤代烯烃R-CH=CH-X 乙烯式R-CH=CH-CH2-X 烯丙式R-CH=CH（CH2）n-X ≥2 孤立式卤代芳烃X CH2X（乙烯式）（苄式）（3）按卤素所连的碳原子的类型，分为：RCH2－X 伯卤代烃一级卤代烃（1°）R2CH－X 仲卤代烃二级卤代烃（2°）R3C－X 叔卤代烃三级卤代烃（3°）2. 命名Ex1 用普通命名法命名下列化合物（i）(CH3)3CCl （ii）CHCl3（iii）Br Ex2 用IUPAC法命名下列有机物（i）CH3Cl（ii）CH3Cl（iii）Cl CH3（iv）BrClEx3 写出下列化合物的结构式（i）(4R)-2-甲基-4-氯辛烷（ii）(2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷（iii）(4S)-4-甲基-5-乙基-1-溴庚烷（iv）(1R,3R)-1,3-二溴环己烷二、卤代烷的性质卤代烃分子结构中C—X键为极性共价键，由于卤素的电负性比碳大，碳卤键中电子云偏向卤素，使碳原子带部分正电荷。
表1 卤乙烷分子的偶极矩故C－X键比C－H键容易断裂而发生各种化学反应卤素易以X －的形式被取代，这种取代称为亲核取代反应（简写为S N ）。
活泼金属也可以与卤代烃反应，生成金属有机化合物。
卤 代 烃
二、卤代烃的制备
（四）卤素交换
卤代烃与无机卤化物之间进行卤原子交换的反应称为芬克尔斯坦（Finkellstein） 卤素交换反应。
三、卤代烃的物理性质
（一）状态
低级：气体 一般：液体 高级：固体
（二）沸点
氯苄 benzyl chroride
一、卤代烃的分类和命名
（二）卤代烃的命名 2、IUPAC命名法
卤代烃的命名以烃为母体，卤原子为取代基，根据所带烃基的不同遵循烃的 命名原则。
2-溴-5-甲基己烷
（E)3-氯-2-甲基己-3-烯
2-bromo-5-methylhexane (E)3-chlro-2-methylhex-3-en
反应速度与(CH3)3C-Br的浓度成正比，与NaOH的浓度无关。
步骤： Ⅰ
能态图：
Ⅱ
五、卤代烃的化学性质
（一）亲核取代反应
3、亲核取代反应机制 （1）SN1反应机制
二、卤代烃的制备
（一）烃类卤代
卤素可与烯烃和芳烃发生α-氢取代生成卤代烃。
二、卤代烃的制备
（一）烃类卤代
卤素可与芳烃发生苯环上的亲电取代生成卤代烃。
二、卤代烃的制备
（二）不饱和烃和小环环烃与卤素的加成
烯烃、炔烃、小环环烃可与卤素或卤化氢发生加成反应生成卤代烃。
二、卤代烃的制备
（三）醇的取代
1. 醇与HX反应生成卤代烃。
烃基相同卤素不同，则随卤原子序数的增加，沸点升高。 同系列卤烃，碳链增长，沸点升高。 同分异构体 支链<直链
三、卤代烃的物理性质
（三）溶解度
不溶于水，易溶与有机溶剂。
卤代烃的分类和命名一ppt课件
仲胺
氨与卤代烷反应时，氨基取代卤原子生成伯胺和卤化氢。
卤代烷和伯胺反应可生成仲胺。
（5）卤离子交换反应
25℃
CH3CH2I + NaCl
+
CH3CH2Cl
NaI
丙酮
CH3CH2I + NaBr
+
CH3CH2Br
NaI
（6）与AgNO3的反应
硝酸酯
R-X + AgNO3
反式消除易进行的原因（根据E2历程说明）：
1°对交叉构象比较稳定，范德华斥力小，有利于B：进攻β-H。
2°碱（B：）与离去基团的排斥力小，有利于B：进攻β-H。
3°有利于形成π键时轨道有最大的电子云重叠。
③消除反应的取向
在有两种β-氢的情况下，优势产物根据查依采夫（Saytzeff）规律，即由生成的烯烃的稳定性来决定。
CH2CHCH2CH3
CH＝CHCH2CH3
Cl
KOH/C2H5OH
主要产物
3. 与金属反应
卤代烷能与某些活泼金属直接反应，生成有机金属化合物。
①与金属镁的反应
R-X + Mg
无水乙醚
生成的金属镁有机化合物RMgX俗称格林雅试剂，简称格氏试剂
格林尼亚法国化学家，1871年发明而命名。1912年获得诺贝尔化学奖。
R-X： 一般为伯卤代烷
R—X + R/O Na
R-O-R/ + Na X
CH3CH2Br + NaOCH(CH3)2
C2H5OCH(CH3)2 + NaBr
适当的卤代醇（如β -氯代醇），在碱性条件下可发生分子内的
卤代烃
烃的衍生物
第一单元
卤子中的氢原子被卤素原子取代后形成 的化合物叫做卤代烃。 分类：
按照取代卤原子分 氟代烃 氯代烃 溴代烃 碘代烃 按官能团数目分 一卤代烃 二卤代烃 三卤代烃 多卤代烃
按照烃基结构分 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代炔烃 卤代芳香烃
卤代烃的用途
聚氯乙烯 化学稳定性好，耐酸碱腐蚀，使用温度不宜超 过60℃，在低温下会变硬。分为：软质塑料和硬质 塑料
△ CH3CH2CH2Br + KOH CH -CH=CH ↑+ KBr + H O 3 2 2 醇
AgNO3 + KBr = AgBr↓+ KNO3 在一定条件下有机物从一个分子中脱去一个小 分子或几个小分子生成不饱和化合物的反应。
思考与讨论
1.生成的气体通入高锰酸钾溶液前要先通入盛水的试管? 为了除去杂质卤化氢气体和乙醇，因为卤化氢气体 和乙醇会与酸性高锰酸钾反应，使之褪色。 2.除KMnO4酸性溶液外还可以用什么方法检验乙烯？此 时还有必要先通通入水中吗？ 也可以用溴水，现象是溴水褪色，不用先通入水中。 3.为什么要用硝酸进行酸化？ 因为：Ag+ + OH- = AgOH（白色）↓ 2AgOH = Ag2O(褐色) + H2O；
褐色掩蔽AgBr的浅黄色，使产物检验实验失败。所以必须 用硝酸酸化！
卤代烃的消去反应
消去反应：在一定条件下有机物从一个分子中脱 去一个小分子或几个小分子生成不饱和化合物 （含双键或三键）的反应
CH2CH2 醇、NaOH CH ≡ CH↑+ 2HCl △ | | 小分子 不饱和烃 Cl Cl
CH2CH2+2NaOH | | Cl Cl
卤代烃1氯甲基
第五章卤代烃1、(1) 3-氯甲基-2-溴己烷(2) 1,1-二甲基-3氯-5溴环己烷(3) 4-氯甲基环己烯(4) (Z)-1-溴-2-丁烯(5) 2-(3-氯苯基)-3-氯丁烷(6) 1-(3-硝基苯基)-1-氯乙烷2、（1）CH2CH CH2Br（2）CH2CH2CH CH CH CH333（3）CH3C C CH CH23（4）CH2CH2（5）CBr2I2(6) CHI33、(1)CH3CH2OCH3 S N2 （2）s—BuOH SN1(3) MeCN S N2 (4) H2NCH2CH2NH2S N2（5）n—PrSCN S N2 （6）CH2=CH—CH2OOCCH3 S N1（7）CH3CCH3CH3CH3S N1 （8）i—BuC≡CH S N2（9）CH3C≡CH S N2 （10）t—BuOH S N14、(1)CH3CH CH2I3比CH3CH CH2Cl3反应快,因为碘离子比氯离子是更好的离去基团。
(2) (CH3)3CBr比CH3CH2CH(CH3)CH2Br反应快,S N1反应,前者形成的碳正离子中间体更稳定。
(3) CH 3CH 2CH 2CH 2Br 比CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2Br,S N 2反之,亲核试剂进攻时前者受到的空间阻力更小。
(4) NaOH(OH -)是比CH 3COO -更好的亲核试剂,其亲核性更强。
5、(1) CH 2CN(2) (CH 3CH 2)2C==CHCH 3 (3)CH 2CHCH C BrN(4)N +CH 3CH 3Br -(5) (CH 3)2CHCH 2N 3 (6) (CH 3)2CHCH 2CH 2NO 2(7)CH 3CH 3很难进行 (8) CH 3CH 2CCH6、 (1)CH 2CH CH 2>CH 3CH 2CH 2>CH 3CH 2Br (2)Br>Br>Br（3）a)CH 2Br>CH CH 3>C CH 3CH 3b)I > Br > Cl(4) a) CH 3CH 2CBr(CH 3)2 > CH 3CHBrCH 2CH 2CH 3 >BrCH 2CH 2CH 3b) (CH 3)3CBr > Br > Br7、 (1) 在进行S N 1反应时,生成的反应活性中间体碳正离子为F 3C C+CF 3F 3C由于-CF 3是一个强的吸电子基团,是碳正离子非常不稳定,在进行S N 2反应时,三个-CF 3产生很大的空间阻力,使亲核试剂很难接近α-C 原子(2) E2消除时要求反式共平面消除,而3-溴戊烷的优势构象为2H 5CH其E2消除后得到顺式产物，而要得到顺式产物则必须以下列构象消除：H2H 5此构象不是优势构象。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第五章卤代烃
1、(1) 3-氯甲基-2-溴己烷(2) 1,1-二甲基-3氯-5溴环己烷
(3) 4-氯甲基环己烯(4) (Z)-1-溴-2-丁烯
(5) 2-(3-氯苯基)-3-氯丁烷(6) 1-(3-硝基苯基)-1-氯乙烷2、（1）CH2CH CH2Br
（2）CH2CH
2CH CH CH CH3
33Cl
（3）CH3C C CH CH
2
3
（4）CH2CH2
（5）CBr2I2(6) CHI3
3、(1)CH3CH2OCH3 S N2 （2）s—BuOH SN1
(3) MeCN S N2 (4) H2NCH2CH2NH2S N2
（5）n—PrSCN S N2 （6）CH2=CH—CH2OOCCH3 S N1
（7）CH C CH3
CH3
CH3
SH
S N1 （8）i—BuC≡CH S N2（9）CH3C≡CH S N2 （10）t—BuOH S N1
4、(1)
C
H3CH CH2I
3
比
C
H3CH CH2Cl
3
反应快,因为碘离子比氯离子是更好的离去基团。
(2) (CH3)3CBr比CH3CH2CH(CH3)CH2Br反应快,S N1反应,前者形成的碳正离子中间体更稳定。
(3) CH 3CH 2CH 2CH 2Br 比CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2Br,S N 2反之,亲核试剂进攻
时前者受到的空间阻力更小。
(4) NaOH(OH -)是比CH 3COO -更好的亲核试剂,其亲核性更强。
5、(1) CH CN
(2) (CH 3CH 2)2C==CHCH 3 (3)
CH 2CH
CH C Br
N
(4)
N +
CH 3
C
H 3Br -
(5) (CH 3)2CHCH 2N 3 (6) (CH 3)2CHCH 2CH 2NO 2
(7)
CH 3
CH 3
很难进行 (8) CH 3CH 2C
CH
6、 (1)
CH 2CH CH 2
>
CH 3CH 2CH 2
>CH 3CH 2Br (2)
Br
>
Br
>
Br
（3）
a)
CH 2Br
>
CH CH 3
>
C CH 3
CH 3
b)
I > Br > Cl
(4) a) CH 3CH 2CBr(CH 3)2 > CH 3CHBrCH 2CH 2CH 3 >BrCH 2CH 2CH 3
b) (CH 3)3CBr > Br > Br
7、 (1) 在进行S N 1反应时,生成的反应活性中间体碳正离子为
F 3C C
+
CF 3
F 3C
由于-CF 3是一个强的吸电子基团,是碳正离子非常不稳定,在进行S N 2反应时,三个-CF 3产生很大的空间阻力,使亲核试剂很难接近α-C 原子
(2) E2消除时要求反式共平面消除,而
3-溴戊烷的优势构象为
2H 5CH
其
E2消除后得到顺式产物，而要得到顺式产物则必须以下列构象消除：
H
2H 5
此构象不是优势构象。
（3）C
H 2CH CH 2Br 制备的格氏试剂C H 2CH CH 2Mg Br
为亲核试剂可以和C
H 2CH
CH 2Br 发生亲核取代反应生成
C
H 2CH
CH 2CH 2
CH
CH 2。
(4)
C C C
H 3H
C
H
Br
3
H
C
H 3H
CH 3
CH
+
CH 3
Br
消旋化
(5)
Br CH 3
CH 3
Br CH 3
CH 3
(A ) ( B ) 亲核试剂进攻(B)时遇到处于反式位的CH 3的空间阻碍(SN 2)
8、 H
H t-Bu
S
O O
CH 3
O 有与
S O
C O 处于
反式共平面的β－H 原子，按E2历程发生消除。
C(CH 3)3
-
CH 3
S O
O
O
优势构象，没有处于反式共平
面的β－H 原子，要顺利进行E 2消除，只能以其非优势构象进行，故其消除和取代只能以E1和S N 1历程进行。
9、（1）反应物选用1—溴己烷,因其消除反应虽然没有2—溴己烷速度快,但其消除产物只有一种,易于分离。
（2）碱选OH -,因其碱性比H 2O 强,相对来讲可增加消除反应,减少取代反应的发生.
（3）55℃,因为高温更有利于消除反应 （4）碱大大过量有利于消除反应 10、
11、（1）CH 3CH 2
CH 2CH 2
CH
CH 2
（2）
CH3CH CH CH2CH3
CH3
(3) CH2C CH2CH2CH3
3
(4) CH3C CH CH2CH3
3
(5) CH3C CH CH2CH3
3
(6) CH3CH CH CH CH3
3
(7)
CH2CH CH2CH3
CH3
(8)
CH3C CH2CH3
3
CH3
12、A. CH2CH CH3 B.
2CH3
Cl Cl
C. CH2CH CH2Cl
D. CH2CH CH2CH2CH3
E.
CH2CH H CH2CH
3
Br
F. CH2CH CH CH CH3。