卤代烃1氯甲基-溴己烷1二甲基-3氯-5溴环己

第五章卤代烃

1、(1) 3-氯甲基-2-溴己烷(2) 1,1-二甲基-3氯-5溴环己烷

(3) 4-氯甲基环己烯(4) (Z)-1-溴-2-丁烯

(5) 2-(3-氯苯基)-3-氯丁烷(6) 1-(3-硝基苯基)-1-氯乙烷2、（1）CH2CH CH2Br

（2）CH2CH

2CH CH CH CH3

33Cl

（3）CH3C C CH CH

2

3

（4）CH2CH2

（5）CBr2I2(6) CHI3

3、(1)CH3CH2OCH3 S N2 （2）s—BuOH SN1

(3) MeCN S N2 (4) H2NCH2CH2NH2S N2

（5）n—PrSCN S N2 （6）CH2=CH—CH2OOCCH3 S N1

（7）CH C CH3

CH3

CH3

SH

S N1 （8）i—BuC≡CH S N2（9）CH3C≡CH S N2 （10）t—BuOH S N1

4、(1)

C

H3CH CH2I

3

比

C

H3CH CH2Cl

3

反应快,因为碘离子比氯离子是更好的离去基团。

(2) (CH3)3CBr比CH3CH2CH(CH3)CH2Br反应快,S N1反应,前者形成的碳正离子中间体更稳定。

(3) CH 3CH 2CH 2CH 2Br 比CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2Br,S N 2反之,亲核试剂进攻

时前者受到的空间阻力更小。

(4) NaOH(OH -)是比CH 3COO -更好的亲核试剂,其亲核性更强。 5、(1) CH CN

(2) (CH 3CH 2)2C==CHCH 3 (3)

CH 2CH

CH C Br

N

(4)

N +

CH 3

C

H 3Br -

(5) (CH 3)2CHCH 2N 3 (6) (CH 3)2CHCH 2CH 2NO 2

(7)

CH 3

CH 3

很难进行 (8) CH 3CH 2C

CH

6、 (1)

CH 2CH CH 2

>

CH 3CH 2CH 2

>CH 3CH 2Br (2)

Br

>

Br

>

Br

（3）

a)

CH 2Br

>

CH CH 3

>

C CH 3

CH 3

b)

I > Br > Cl

(4) a) CH 3CH 2CBr(CH 3)2 > CH 3CHBrCH 2CH 2CH 3 >BrCH 2CH 2CH 3

b) (CH 3)3CBr > Br > Br

7、 (1) 在进行S N 1反应时,生成的反应活性中间体碳正离子为

F 3C C

+

CF 3

F 3C

由于-CF 3是一个强的吸电子基团,是碳正离子非常不稳定,在进行S N 2反应时,三个-CF 3产生很大的空间阻力,使亲核试剂很难接近α-C 原子

(2) E2消除时要求反式共平面消除,而

3-溴戊烷的优势构象为

2H 5CH

其

E2消除后得到顺式产物，而要得到顺式产物则必须以下列构象消除：

H

2H 5

此构象不是优势构象。

（3）C

H 2CH CH 2Br 制备的格氏试剂C H 2CH CH 2Mg Br

为亲核试剂可以和C

H 2CH

CH 2Br 发生亲核取代反应生成

C

H 2CH

CH 2CH 2

CH

CH 2。

(4)

C C C

H 3H

C

H

Br

3

H

C

H 3H

CH 3

CH

+

CH 3

Br

消旋化

(5)

Br CH 3

CH 3

Br CH 3

CH 3

(A ) ( B ) 亲核试剂进攻(B)时遇到处于反式位的CH 3的空间阻碍(SN 2)

8、 H

H t-Bu

S

O O

CH 3

O 有与

S O

C O 处于

反式共平面的β－H 原子，按E2历程发生消除。

C(CH 3)3

-

CH 3

S O

O

O

优势构象，没有处于反式共平

面的β－H 原子，要顺利进行E 2消除，只能以其非优势构象进行，故其消除和取代只能以E1和S N 1历程进行。

9、（1）反应物选用1—溴己烷,因其消除反应虽然没有2—溴己烷速度快,但其消除产物只有一种,易于分离。

（2）碱选OH -,因其碱性比H 2O 强,相对来讲可增加消除反应,减少取代反应的发生.

（3）55℃,因为高温更有利于消除反应 （4）碱大大过量有利于消除反应 10、

11、（1）CH 3CH 2

CH 2CH 2

CH

CH 2