多吡啶钌配合物与离子识别研究导师巢晖教学课件
【国家自然科学基金】_钌(ⅱ)多吡啶配合物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140729
推荐指数 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
推荐指数 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2011年 序号 1 2 3 4 5 6
2011年 科研热词 脱氧核糖核酸 生物无机化学 小牛胸腺dna 多吡啶钌配合物 光切割 pbr322质粒dna 推荐指数 1 1 1 1 1 1
2012年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
2009年 序号 1 2 3 4 5 6
科研热词 钌配合物 dna 超快激光与光电子学 瞬态发光 时间分辩光谱技术 dft
推荐指数 2 2 1 1 1 1
2010年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
科研热词 钌(ⅱ)多吡啶配合物 双核 分子光开关 dna 钌配合物 钌多吡啶手性配合物 过渡金属离子 荧光 脱氧核糖核酸(dna) 立体选择性 核酸分子识别 插入作用 多吡啶配体 光断裂 光切割 ct-dna [ru(phen)2(dppz)]2+
科研热词 推荐指数 多吡啶配合物 3 金黄色葡萄球菌 2 标准株 2 抗菌作用 2 光敏剂浓度 2 光动力疗法 2 不同浓度 2 钠离子 1 钌(ⅱ)多吡啶配合物 1 钌 1 苯并15-冠-5 1 耐甲氧西林金黄色葡萄球菌 1 电化学 1 激发光波长 1 感染性疾病 1 多重耐药菌 1 吸收光谱 1 光物理 1 光敏剂 1 光动力 1
钌(II)多吡啶配合物论文：钌(II)多吡啶配合物DNARNA光谱性质
钌(II)多吡啶配合物论文：钌(II)多吡啶配合物 DNA RNA 光谱性质【中文摘要】核酸包括DNA和RNA,是生物体遗传信息的载体,它在生命活动过程中扮演重要角色,而且很多遗传疾病的产生都与它有关。
自从顺铂被确认具有抗癌活性以来,科学家试图在金属配合物范围内寻找到一种新的抗癌试剂。
钌(II)多吡啶配合物由于它们对人体器官的低毒性和对癌细胞强的抑制作用使其备受关注,而研究它们与核酸的相互作用是探究其抗癌机理的一个重要环节,因而具有重要意义。
钌(II)多吡啶配合物是一种具有手性、刚性、平面性较好的八面体结构金属配合物;虽然它们的化学性质稳定但是其光谱性质对外界环境依赖很大,表现出具有灵敏可调性。
另外钌(II)多吡啶配合物在可见区发生从中心原子钌到配体的荷迁移,产生典型的MLCT吸收峰;同时在可见光的照射下会从激发态MLCT跃迁至基态,并发生辐射跃迁失去光子,伴随着可能会在610 nm左右产生荧光。
正是由于它们具有这些特有性质,从而可以利用不同方法分别研究它们与核酸的相互作用。
本论文包括四章。
第一章简要介绍了本课题的理论基础和钌多吡啶配合物的应用领域。
第二章设计合成了配合物2+并进行了表征;利用电子吸收光谱、荧光光谱、CD光谱和黏度法等手段对比研究了它与tRNA分子和CT-DNA分子的相互作用;利用MTT法研究了2+的抗癌活性。
研究表明核酸的结构是影响钌(II)多吡啶配合物的核酸键合行为的一个重要因素;2+对实验中的四种癌细胞显示不同的抗癌性。
第三章合成了2+与2+并进行了表征。
利用光谱法和黏度测试分别研究了它们与CT-DNA相互作用的情况。
结果表明插入配体取代基的电子效应和位阻效应是影响钌(II)多吡啶配合物的DNA键合强度的重要因素。
第四章包含两部分内容,一部分是研究外界环境和试剂对2+的光谱性质的影响。
实验表明钌(II)多吡啶配合物的光谱性质容易受外界环境的影响; Fe3+、Cu2+和Zn2+对2+的荧光光谱几乎没有影响;然而Co2+却能淬灭它的部分荧光,之后加入EDTA,荧光几乎又被完全恢复。
配合物[Ru(dmppd)_3]~(2+)与DNA的相互作用
![配合物[Ru(dmppd)_3]~(2+)与DNA的相互作用](https://img.taocdn.com/s3/m/e4794ad2ce2f0066f5332280.png)
具 有 两个 辅 助配 体和 一 个插 入 配体 的 多吡 啶
Ｒ （） ｕＩ 配合物 ， ＩＲ （ｐ ） ］ ［ｕｐ ｅ ） ］ ， Ｉ ￣ ［ ｕｂ ｙ２ 和 Ｒ （ｈ ｎ２ 等 ］ Ｌ Ｌ
和 【 ｕｐ ｅ） ｉ ｑ２ ＋２ ｄ ｎ 】在
无 Ｄ Ａ存 在 的条件下都 没有 荧光 Ｊ在这 些报道 Ｎ 一。
中 ，含 有两 个插 入 配体 的 多吡 啶 Ｒ （ ） ｕＩ 配合 物与 Ｉ Ｄ Ａ 的结合能 力都要 强于含 有一个插 入配体 的配 Ｎ
基金项 目： 本课题得到国家 自然科学基金（ ５ １８ ） 高等学校博 士学科点专项科研基金（ ０ ０ ５ ０ １ｌ中山大学青年教师科研 ２ ７０９； ０ ２ ４５８３） ０ 启动基金（ ０ ・ １０ －１ １ １） ２ ７３ ０ ０３７ ９ ３的资助 ０ 作者简介 ：高峰（ ７ 一 ，男 ，讲师 １ ８ ） ９
Ｉ ｔｒ ｃｉｎｏ ［ ｕ ｄ ｐ ） ２ ｗ ｔ ＮＡ ｎ ｅａ ｔ ｆ Ｒ （ｍｐ ｄ３ ＋ ｉ Ｄ ｏ 】 ｈ
ＧＡＯ ｅ ｇ Ｆ ｎ ，ＷＥ ｕ ｎａ ｇ ＵＮ ａ ，ＣＨ Ｉ ａ ｆｎ ，Ｓ Ｙ Ｑｉｎ ＡＯ ｉ Ｉ ｉｎ ｎａ Ｈｕ ，Ｊ ａ ｇ ｉｎ Ｌ
（ｃ ｏ ｌｆ ｈｍ ｓ ｙ ｎ ｈ ｍ ｃｌ ｎ ｉ ｅｉ ， ｕ ｔ ｅ ｎｖｒｉ， ｕ ｎ ｚｏ ２ ５ Ｓ ｈ ｏ ｏ ｅ ｉ ｒ ｄＣ ｅ ｉ ｇｎ ｒ ｇ Ｓ ｎＹ － ｎＵ ｉ ｓｙ Ｇ ａ ｇｈ ｕ １ ７ ） Ｃ ｔ ａ ａＥ ｅ ｎ ａＳ ｅ ｔ ５０
ｃ ａａ ｔｒｚ ｄ ｗ ｉ １ ＮＭ Ｒ ，ｍ ａ ｓ ｓ ｃｒ ｎ ｌｍ ｅ ｔｌａ ａｙｓ ｓ ｈ ｒ ｃｅ ｅ ｔ Ｈ ｉ ｈ ｓ ｐｅ ｔａ ａ ｄ ｅｅ ｎａ ｌ ｅ ．Ｗ ｉ ｅ ａｄ ｏ ｎ ｈ ｈ ｔ ｔ ｉ ｆ ＵＶ－ｐ ｃｒ ｌｔｔａ ｏ ，ＤＮＡ ｓ ｅ ｔａ ｒ ｔ ｎ ｉ ｉ ｈ ｒ ｌ ｄｅ ａｕ ａ ｉ ｔ ｅ ｍａ ｎ ｔ ｒ ｔ ｎ， ｉｃ ｓｔ ｘ ｅ ｍ ｅ ｔａ ｄ ＥＢ ｏ ｏ ｖｓｏ ｉ ｅ ｐ ｒ ｙ ｉ ｎ ｎ ｃ ｍｐｅ ｔｖ ｉ ｄ ｎ ｘ ｅ ｍｅ ｔ ｔ ｅｉ ｔｒ ａａｉ ｅ ＤＮＡ－ ｉ ｄｎｇ ｉ ｔ ｅｂ ｎ ｉ ｇ ｅ ｐ ｒ ｉ ｉ ｎ ， ｎ ｅｃ ｔ ｈ ｌ ｖ ｂｎ ｉ ｐ ｏ ｅ ｔｅ ｆｔ ｅｔ ｌｄ ｃ ｐ ｅ ａ ｅ ｎ ｓ ｄ ｅ ． ｒ ｐ ｒｉｓｏ ｈ ｉ ｅ ｏｍ ｌｘｈ ｓｂ ｅ ｔ ｉ ｄ ｔ ｕ Ｋ ｅ ｒ ｓ ｂ ｏ ｏ ｉａ ｏ ｇ ｎ ｃｃ ｅ ｉｔ ｙ ｗｏ ｄ ： ｉ ｌ ｇ ｃ ｌ ｎ ｒ ａ ｉ ｈ ｍ ｓｒ ｉ ｙ； Ｒｕ ｃ ｍ ｐ ｅ ｏ ｌｘ； ｐ ｌｐ ｒｄ ｇ ｄ； Ｄ ＮＡ ｉ ｄｎ ｏ ｙ ｙ ｉｙｌｉ ａ ｌｎ ｂ ｎ ｉｇ
多吡啶钌配合物[Phen2Ru（dppz）]PF_62的抗菌活性及机制研究优先出版
![多吡啶钌配合物[Phen2Ru（dppz）]PF_62的抗菌活性及机制研究优先出版](https://img.taocdn.com/s3/m/ec0b4bc0cf2f0066f5335a8102d276a200296070.png)
网络出版时间： 网络出版地址：多吡啶钌配合物［（Ｐｈｅｎ）２Ｒｕ（ｄｐｐｚ）］（ＰＦ６）２的抗菌活性及机制研究刘汉杰，付 彬，付爱玲，付 琛（西南大学药学院，重庆 ４００７１６）收稿日期：２０１６－０４－０５，修回日期：２０１６－０５－０４基金项目：国家自然科学基金资助项目（Ｎｏ８１２７３４１６）；教育部高校基本科研业务费（ＮｏＸＤＪＫ２０１３Ａ０３０）；教育部回国人员启动基金（Ｎｏ２０１２－９４０）；教育部新世纪优秀人才支持计划资助作者简介：刘汉杰（１９８９－），男，硕士生，研究方向：生物技术药物筛选及其质量控制，Ｅ ｍａｉｌ：ｌｉｕｈａｎｊｉｅ８９１２２７＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ；付 琛（１９８５－），男，博士，讲师，研究方向：无机药物化学及化学生物学，通讯作者，Ｅ ｍａｉｌ：ｆｕｃｈｅｎ０７９４＠ｓｗｕ．ｅｄｕ．ｃｎｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－１９７８．２０１６．０９．０１２文献标志码：Ａ文章编号：１００１－１９７８（２０１６）０９－１２４９－０５中国图书分类号：Ｒ３４２．３；Ｒ３７８．１１；Ｒ３７８．２１；Ｒ９１６．３；Ｒ９７８ １摘要：目的 研究多吡啶钌配合物［（Ｐｈｅｎ）２Ｒｕ（ｄｐｐｚ）］（ＰＦ６）２的抗菌活性，并进一步探讨其作用机制。
方法 采用最小抑菌浓度（ＭＩＣ）以及最小杀菌浓度（ＭＢＣ），测定无机配合物［（Ｐｈｅｎ）２Ｒｕ（ｄｐｐｚ）］（ＰＦ６）２的抗菌活性。
为了阐明其抗菌机制，首先利用配合物自身荧光特性和核酸染料对ＤＮＡ的竞争性结合所导致的荧光强度变化，以确定配合物与ＤＮＡ的结合能力；然后通过ＤＮＡ凝胶电泳，检测配合物与细菌基因组ＤＮＡ结合后产生的效果以检测抗菌活性的机制。
结果 多吡啶钌配合物［（Ｐｈｅｎ）２Ｒｕ（ｄｐｐｚ）］（ＰＦ６）２对大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌具有较强的抗菌活性，最小抑菌浓度达０ ２～０ ４ｇ·Ｌ－１。
荧光检测显示，配合物能够与细菌ＤＮＡ发生结合，以此为基础，配合物能够干扰细菌的转录过程，抑制细菌生长。
医学ppt--金属钌配合物的抗肿瘤作用
2020/10/6
NAMI-A 对肺转移瘤 有着非常突出的抑 制活性,。在腹腔注 射或静脉注射之后, 钌配合物在肺中的 浓度是原发瘤中的 两倍,其在肺中的代 谢速率也比原发瘤 中慢八倍,。如果是 直接把药物注射在 原发瘤的部位,虽然 该部位的药物浓度 可以提高10 倍,但是 药物对原发瘤的抑 制作用依然不如转 移瘤明显。
• NAMI-A 对转移瘤细胞增殖的抑制 作用可能是由于它能够阻滞细胞 周期中的G2-M 的阶段。
• NAMI-A 可能通过调节蛋白激酶C、 细胞外信号调节激酶的脱磷酸作 用、以及抑制c2myc 基因的转录 来诱导血管内皮细胞的凋亡,从而 完全抑制由血管内皮生长因子 (VEGF) 导致的新生血管生成。
和NAMI 与KP1019 相类似,离去基团X 水解作用对 这类配合物也很重要。研究发现,改变双齿配体L 的类型可以调节水解的速率和程度,同时还能影响 配合物与核苷酸的结合。
除了与核苷酸作用之外,钌( Ⅱ)-芳烃还能与寡聚核 苷或者双螺旋DNA 作用。
与NAMI 和KP1019 类强的蛋白结合能力不同的是, 尽管钌( Ⅱ)-芳烃配合物也能和蛋白结合,但是它们 与蛋白的反应性不如与核酸的反应能力那么强。
2020/10/6
芳烃配体可稳定Ru( Ò) , 并提供一个疏水面以增 加识别和跨膜转运。某些这样的配合物甚至还能 抑制在DNA 复制和细胞分裂中起重要作用的拓扑 异构酶Ò的活性。拓扑异构酶Ò可以改变DNA 的拓 扑性质, 在细胞分裂的复制、转录、重组和染色 体分离过程中帮助维持染色体骨架结构的稳定性。 由于上述性质在癌细胞增殖过程中非常重要, 因 此选择性地以拓扑异构酶Ò为靶标, 可以阻碍细胞 分裂并通过裂解DNA 而诱导细胞凋亡。
2020/10/6
钌(Ⅱ)配合物合成、表征与DNA相互作用及其抗氧化性研究
钌(Ⅱ)配合物合成、表征与DNA相互作用及其抗氧化性研究徐丽;何娟;闻伴康;罗简胜;潘堪尚【摘要】A novel ruthenium (Ⅱ) polypyridyl complex [Ru (dip)2 (DBHIP)] (ClO4)2 (dip = 4,7- diphenyl - 1, 10 - phenanthroline, DBHIP =2- (3, 5 -dibromo -4 - hydroxyphenyl) imi-dazo [4, 5-f] [1, 10] phenanthroline) was synthesized and characterized. The DNA-binding property of the complex was investigated by spectroscopic methods and viscosity measurement. The results indicated that the complex interacted with DNA through intercalative mode. The photocleavage of pBR322 DNA by Ru ( Ⅱ) complex was investigated. The complex induced the aggregation of plasmid pGL3 DNA by Gel retardation assay. The antioxidant activity of the ligand and the complex was also performed.%设计合成一个新的钌(Ⅱ)多吡啶配合物[Ru(dip)2(DBHIP)](ClO4)2{dip =4,7-二苯基-1,10-邻菲咯啉；DBHIP=2-(3,5-二溴-4-羟基苯)并咪唑[4,4-f]-(1,10-邻菲啰啉)},采用元素分析,质谱和1H NMR对其进行表征.用电子吸收光谱、黏度测试、Job-plot荧光滴定法研究配合物与CT DNA作用,结果表明配合物以经典的插入模式与DNA键合.采用琼脂糖凝胶电泳实验研究配合物诱导pBR322DNA断裂.同时也研究配合物在高浓度情况下使pGL3 DNA缩合.【期刊名称】《中山大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2012(051)001【总页数】5页(P72-75,81)【关键词】钌(Ⅱ)配合物;DNA缩合;DNA键合【作者】徐丽;何娟;闻伴康;罗简胜;潘堪尚【作者单位】广东药学院医药化工学院,广东中山528458;广东药学院医药化工学院,广东中山528458;广东药学院医药化工学院,广东中山528458;广东药学院医药化工学院,广东中山528458;广东药学院医药化工学院,广东中山528458【正文语种】中文【中图分类】O627钌多吡啶金属配合物具有丰富的光物理﹑光化学性质，能够用来设计DNA分子探针，DNA分子光开关和特定位置的DNA断裂试剂[1]。
硒多吡啶配体、钌-硒多吡啶配合物及其制备方法和应用[发明专利]
![硒多吡啶配体、钌-硒多吡啶配合物及其制备方法和应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/c2ff13e803d8ce2f01662365.png)
专利名称：硒多吡啶配体、钌-硒多吡啶配合物及其制备方法和应用
专利类型：发明专利
发明人：巢晖,陈禹,许文超,计亮年
申请号：CN201210066437.6
申请日：20120313
公开号：CN102675348A
公开日：
20120919
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了硒多吡啶配体、钌-硒多吡啶配合物及其制备方法和应用。
本发明的硒多吡啶配体化学名称为硒-5,6-二酮-1,10-邻菲罗啉，以1,10-菲罗啉-5,6-二酮和二氧化硒为原料，经过加热回流反应后冷却过滤、洗涤、干燥等步骤制备而成。
本发明还公开了一种钌-硒多吡啶配合物，其化学式为[Ru(N-N)(phendione)Se]（N-N=bpy,phen,dip或dpa），是由硒-5,6-二酮-1,10-邻菲罗啉衍生而来的化合物，该配合物具有良好的活细胞核着色特性、较强的细胞膜穿透性和较低的细胞毒性，在生物标记和细胞成像方面将具有极大的应用潜力。
申请人：中山大学
地址：510275 广东省广州市海珠区新港西路135号
国籍：CN
代理机构：广州粤高专利商标代理有限公司
代理人：陈卫
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多吡啶钌配合物与离子识别研究导师巢晖教学
离子识别研究
Dalton Trans., 2011, 40, 2173
Chem. Commun., 2010, 46, 9022
• 配合物的合成路径示意图
HOOC
COOH
EtOOC
EtOH/H2SO4
COOEt
NN
NN
NaBH4
K2CrO4/H2SO4 HNO3
NN
NBS, AIBN CCl4
EtOH
200
100
Ni2
Co2 Cu2
0
500
550
600
650
700
750
Wavelength/ nm
Hepes buffer pH=5
600 500 400 300 200 100
0 500
Zn2+ other mental ions
Ni2 Co2 Cu2
550
600
650
700
750
Wavelength/ nm
0.033
[Ru(bpy)2(dmdpa)]2+
176.9
寿命对得到的数据进行拟合，结果表 明dpa基团的引入对配合物的荧光寿命或者是荧光量子产率没 产生很大的影响。
配合物的紫外和荧光pH滴定
Absorbance Intensity(a.u.)
450 0.9
0.4
Ru(bpy) 3
0.2
454
449
0.0
300
400
500
600
700
800
Wavelength /nm
由于超共轭效应的影响，主 配体共轭体系的π电子发生一定程 度的重叠，使π 到π*跃迁的能量降 低，MLCT峰红移。
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700
800
Wavelength /nm
由于dpa与联吡啶基团以 亚甲基相连，二者的π电子云 共轭程度降低， S1到T1的系间 跨越增强，导致荧光减弱。
配合物的荧光量子产率与荧光寿命
表1 配合物的荧光量子产率与荧光寿命
t1/ ns
A
c2
量子产率ψ
[Ru(bpy)3]2+
157.8 2.575 1.097
now
1967
1987
1995
now
•首先报道冠醚的 合成，以及阳离
子与冠醚的选择 性配位的作用。
•在穴醚化合物与 阳离子的选择性 配位的的基础上 提出超分子组装 的概念。
•提出主客体化 学这一概念 ，由
此拉开超分子化 学研究的序幕 。
•分子识别研究， 在生物、化学、 环境科学等不同 学科学科蓬勃发 展。
Hepes buffer pH=8
不同pH阳离子识别研究
Intensity(a.u.)
other mental ions
300
Ni2 ,Co2
200
100
Cu2
0
500
550
600
650
700
750
Wavelength /nm
Hepes buffer pH=4
不同pH阳离子识别研究
铜离子识别——抗干扰性研究
致谢
感谢巢老师在实验选题、实验开展方面给予我的精心指 导，巢老师的谆谆教诲让我受益匪浅。
同时感谢实验室的陈禹师兄、裴令敏师姐、寇军锋师兄、 杜可杰师兄、虞波乐师兄、李观营师兄、 张平玉师姐、贾海 娜师姐、廖国亮师兄、陈相师兄等对我的的无私帮助和大力 支持。同时感谢课题组翁老师对我实验过程的关心和支持。
Br
Br
HO
OH
NaBr/H2SO4
NN
HBr
NN
N N
N
NN
N N
N
Dpa, K2CO3, DMF, rt
Br
Br
HO
OH
NN 2+
N Ru N
N
N
NaBr HBr
NN 2+
N Ru N
N
N
RuCl3·nH2O
Dpa,Et3N, CH3CN, rt
N N
N
N N
N
NN 2+
N Ru N
N
N
[Ru(bpy)2(dmdpa)](ClO4)2合成路径
研究展望
磷酸盐识别 研究
设计新的配合物，使得两个dpa基团 在空间距离上更为靠近，以期得到能够识 别磷酸盐的配合物。
阳离子识别 研究
继续完成不同pH环境下的配合物对不 同阳离子滴定的研究，以得到 pH4-10 之 间离子识别的完整数据。
细胞实验研 究
尝试将得到的配合物用于细胞内阳离 子识别、细胞染色研究。
荧光传感器作用原理
1. 分子内光致电荷转移(ICT)
分子基态和最低能量单重激发态之间的偶极不同，对荧 光团的推一拉电子作用产生影响，容易发生分子内光致电荷
转移过程，表现为光谱蓝移或红移 。
2. 激发缔合物与激发单体发光强度变化
由一个发色团激发后与另一个处于基态的荧光团结合形 成，荧光光谱变化表现为单体的发射峰消失或者减弱，产生 新的强、宽、长波长且无精细结构发射峰。
300 0.6
0.3
150
0.0
300
400
500
600
700
800
Wavelength /nm
0
500
550
600
650
700
750
Wavelength /nm
去质子化作用，对配合物的电子吸收光谱仅有很小的增幅， 而配合物的荧光经历了一个明显的转变。
配合物
500
10μMCu2+
400
Intensity(a.u.)
200
100
Ni2
Co2 Cu2
0
500
550
600
650
700
750
Wavelength/ nm
Hepes buffer pH=5
600 500 400 300 200 100
0 500
Zn2+ other mental ions
Ni2 Co2 Cu2
550
600
650
700
750
Wavelength/ nm
本课题得到了中山大学化学与化学工程学院创新化学实 验与研究基金项目的资助，在此也表示衷心的感谢。
100
100 50100M 0 M Nhomakorabea0
500
550
600
650
700
750
Wavelength /nm
0
500
550
600
650
700
750
Wavelength /nm
铜离子滴定曲线
EDTA荧光复性曲线
研究总结
本文合成了具有离子选择性识别能力配体dmdpa，继续合 成了以联吡啶为辅助配体的钌八面体配合物。采用质谱、核磁 氢谱、电子吸收光谱、荧光发射光谱对其结构进行了解析，确 认了化合物的结构。采用荧光量子产率、荧光寿命对配合物的 荧光性质进行了研究。通过紫外滴定、荧光滴定等手段对配合 物与阳离子的识别进行了探究，发现配合物在pH=4的酸性条件 下对铜离子具有专一性的识别能力，其荧光可以被铜离子淬灭。
3．荧光共振能量转移(FRET)
一个处于激发态的发色团把能量无辐射的转移到一个的基 态受体分子的过程。一般用于生物化学领域如蛋白质与核酸的 结构和动力学研究。
4．光诱导电子转移(PET)
通过光诱导电子转移给出信号，具体表现为荧光信号的 “on”或者“off”状态 。
离子识别研究 荧光传感器的基本结构示意图
0.4
Ru(bpy) 3
0.2
454
449
0.0
300
400
500
600
700
800
Wavelength /nm
由于超共轭效应的影响，主
配体共轭体系的π电子发生一定程 度的重叠，使π 到π*跃迁的能量降 低，MLCT峰红移。
120
Ru(bpy)3
Ru(bpy)2(dmdpa)2
80
40
0
500
600
多吡啶钌配合物与离子识 别研究
导师：巢 晖 姓名：黄怀义 专业：材料化学
毕业论文主要涉及以下几个方面：
本
1. 离子识别研究概述
文
2. 配合物的合成与表征
架 构
3. 配合物与磷酸盐识别研究
4. 配合物与阳离子识别研究
5. 研究展望与总结
6. 致谢
离子识别研究的历史发展进程
Pedersen
Lehn
Cram
离子识别研究
Dalton Trans., 2011, 40, 2173
Chem. Commun., 2010, 46, 9022
• 配合物的合成路径示意图
HOOC
COOH
EtOOC
EtOH/H2SO4
COOEt
NN
NN
NaBH4
K2CrO4/H2SO4 HNO3
NN
NBS, AIBN CCl4
EtOH
配合物加入相应阳离子之后的荧光强度图
铜离子识别——抗干扰性研究
配合物加入相应阳离子之后再加入等量铜离 子的荧光强度图，表明其他离子的存在，对于铜 离子淬灭配合物的荧光没有影响。
铜离子滴定与配合物复性
Intensity(a.u.) Intensity(a.u.)
300
0 M
200
150
200
10M
0.033
[Ru(bpy)2(dmdpa)]2+
176.9
0.874
1.095
0.026
利用单光子稳态荧光寿命对得到的数据进行拟合，结果表 明dpa基团的引入对配合物的荧光寿命或者是荧光量子产率没 产生很大的影响。
配合物的紫外和荧光pH滴定
Absorbance Intensity(a.u.)
450 0.9
配合物的质谱图
MS m/z()：364.3([MH+Et3N]3) ，397.7 ([MH+2Et3N]3)，495.9([M]2) ， 544.9 ([M+H+ClO4]2) ，595.9([M+2H+2ClO4]2)
配合物的紫外和荧光表征
Absorbance Intensity(a.u.)
Ru(bpy)2(dmdpa)2
300
200
100
0 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
在酸性条件下，配合物的荧光可以被铜离子所淬灭，随 着溶液碱性增强，淬灭配合物荧光所需铜离子浓度增加。
不同pH阳离子识别研究
Intensity(a.u.) Intensity(a.u.)
300
other mental ions