第二章农药制剂加工基本原理PPT课件

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农药剂型和使用方法徐汉虹精品PPT课件

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第二章 农药加工与使用方法
原药、农药剂型、农药制剂 农药分散度及其对药剂性能的影响 农药助剂与应用原理 农药加工剂型与性能 农药的使用方法
Key Lab of N. Pestic. SCAU
原药(Technical material):未经过加工的农药。由工厂合成
未经加工的农药,一般有效成分含量很高。
Key Lab of N. Pestic. SCAU
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2、农药加工的意义
1 )提高分散性,分布均匀,充分发挥农药的药效 2 )高毒农药低毒化 3 )由不溶于水变为可溶于水 4 )提高药效、扩大防治谱、延缓病虫草害抗药性发生发展 5 )方便使用,提高工效 6 )减少对环境影响
将一种农药剂型制成多种不同用途、不同含量 的产品。
Pesticide Preparations
Key Lab of N. Pestic. SCAU
农 有效成分含量 药 制 剂 三 有效成分名称 部 分 组 加工剂型类型 成
如为混剂
第一部分:两单剂有效成分含量之和 第二部分:两单剂名称的第一个字, 一般:含量高的在前,含量低的在后
作用:降低水的表面张力,使药剂容易在靶体上展开 分布。
用于:可湿性粉剂、水分散粒剂、水剂、水悬浮剂、 喷雾助剂
3)乳化剂(Emulsifiers)
作用:使油水相溶形成乳液。 用于:乳油、水乳剂、微乳剂
聚氧乙烯脱水山梨醇油酸酯
十二烷基苯磺酸钙
土尔其红油
4)溶剂(Solvents)
溶解农药原药的溶剂 作用:溶解农药原药以便配制成乳油。
农药剂型(Pesticide Formulations):具有一定形态、组
成及规格的农药(原药)的加工形态。

农药加工与分析课件

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总件数≤10,开l件;总件数11~20,开2件;总件数21 ~ 260,每增加20件,增开1件,不足20件按20件计;总件数 ≥261,开15件。
3.固体制剂采样 所取样品应包括上、中、下三个部位。
(三)采样报告和记录
①生产厂(公司)的名称和地址。 ②产品名称、有效成分含量、中文通用名称、剂型。 ③生产日期或(和)批号。 ④生产和抽样检验的执行标准。 ⑤产品等级。 ⑥产品总件数和每件中包装瓶(或袋)的数量和净含量。 ⑦采样件数。⑧采样方法。⑨采样地点。⑩采样日期。 ⑪其他说明。采样产品现场环境条件和采样当时天气情况
茨维特在他的原始论文中,把上述分离方法叫做色谱法(chromatography)。
Ø填充CaCO3的玻璃柱管叫做色谱柱(column)。 Ø具有大表面积的CaCO3固体颗粒称为固定 相(stationary phase)。
Ø推动被分离的组分(色素)流过固定相的 惰性流体(上述实验用的是石油醚)称为流 动相(mobile phase)。 Ø在柱中出现的有颜色的色带叫做色谱图 (chromatogram)。
2、悬浮制剂
取80mL试样于烧杯中,于(0±2)℃制冷器保持1h, 每间隔15min搅拌15s一次,观察外观有无变化。继续放置 7天后取出,恢复室温后测定筛析、悬浮率等。
第五节 悬浮率测定
悬浮率的测定是决定可湿性粉剂、微囊悬浮剂、水悬浮剂 、水分散粒剂和悬浮种衣剂等多种剂型质量好坏的重要因 素之一。
等,产品异常现象,如结晶、沉淀、分层和无法混匀等,包 装、包装标签破损和产品渗漏等。 ⑫采样人姓名签字。 ⑬采样产品生产销售或拥有者代表姓名签字。
三、抽取样品的包装、运输和贮存
(一)包装 抽取的样品装入符合要求的样品瓶、袋后,应进行密封, 粘贴封条和牢固醒目的标签。

农药和农药剂型加工ppt课件

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(1)表面活性剂
对农药制剂起到分散、润湿、乳化等作用,按性能又
分为润湿剂、乳化剂、消泡剂、稳定剂。
辛、壬基酚类现被禁用。
(2)湿润剂
使不溶水的原药能被水湿润,并可悬浮在水中,施药
后可提高防效。
上海市农药研究所 Shanghai Pesticide Research Institute
Ⅲ.农药制剂的组成
Ⅰ.世界需要粮食,农业需要农药
• 对此,必须依靠育种、施肥、栽培来提高单位面积产量, 但最根本的要靠农药来防治病虫草害。
• 世界需要粮食,农业需要农药。
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Ⅱ.农药为什么要加工成各种制剂型
• 要将极少量的农药原药均匀喷施在广阔的田野中就离不开 剂型加工。 • 提高药剂的附着力(植物和动物表面有蜡质层)。 • 提升药剂的效果(渗透等)
Ⅲ.农药制剂的组成
• 通常农药制剂主要由农药原药、稀释剂和助剂三大部分组
成。
1. 农药原药
包括:杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、杀鼠 剂、杀线虫剂等。
上海市农药研究所 Shanghai Pesticide Research Institute
Ⅲ.农药制剂的组成
2. 稀释剂
广义来说也是助剂一种,其包括水、溶剂、填料。
上海市农药研究所 Shanghai Pesticide Research Institute
Ⅰ.世界需要粮食,农业需要农药
• 以目前人均年消费粮食400千克计,到2050年全球每年
需粮食为37亿吨,与现今的19.1亿吨每年相差约12亿吨。
• 此要求单位面积产量至少增加50%以上。
上海市农药研究所 Shanghai Pesticide Research Institute

农药剂型与加工课件

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农药剂型与加工第一章绪论–第一节农药剂型加工的定义和意义1.定义:农药加工―――在原药中加入适当的辅助剂,制成便于使用的形态,这一过程即为农药加工。

农药剂型―――加工后的农药具有一定形态、组分、规格,称作农药剂型。

2.意义赋形稀释作用:将高浓度原药稀释成对靶标有毒,对作物、人、动物无毒。

优化生物活性:粒度、可湿性、悬浮率、渗透性、展着性、润湿性等。

•使原药达到最高的稳定性:根据原药特性,加工成不同的剂型,提高贮存实用稳定性。

•扩大使用方式和用途:常规喷雾,超低,颗粒剂,粉类剂。

•高毒农药低毒化:稀释含量,克百威,涕灭威,包衣层,减少了接触。

•控制农药释放速度:微胶囊剂、种衣剂、各种缓释剂,减少用药次数,延长药效,减少环境污染第二节影响选择农药剂型的主要因素• 1.农药的物理特性(形态、熔点、溶解度、挥发度)化学稳定性(水解稳定性、热稳定性)•2、靶标的特性。

地下、地上、保护地、爆发性等•3、使用的目的和技术。

是速效还是长残效,是超低量喷雾还是常量喷雾。

•4、局部气象条件的影响。

杀虫双对蚕的高毒,稻田易用粒剂,松毛虫的防治易用烟雾剂。

•5、加工成本和市场竞争力。

加工成本必须要低于同类产品或持平。

否则很难在市场上推广。

啶虫脒的微乳剂比乳油成本都低。

第三节农药剂型的命名和分类• 1.农药制剂的名称应按国家规定(ZGB23001-86)的方式命名,应由三部分组成。

•顺序为:有效成分的质量百分数+有效成分的通用名称+剂型。

可直接使用的原药则用农药品种的通用名称。

敌百虫粉,硫酸铜等。

国外农药直接使用商品名。

国内的农药产品现在也允许使用自己独有的经核定的商品名。

• 2.农药剂型的分类•有多种方法,为方便起见,一般按农药剂型物态和使用方法:固态、液态,直接使用、稀释后使用等进行分类。

•(1)按农药剂型的物态分类:见表1。

(2)按使用方法分类:见表2。

• A.直接使用:粉、粒、漂浮剂、拌种剂、种衣剂、毒饵、糊膏、超低容量溶剂、超低容量悬浮剂• B.稀释后使用:WP、EC、可溶性粉剂、干悬浮剂、微胶囊剂、浓乳剂• C.特殊使用方法:烟剂、电热蚊香片、缓释剂液体熏蒸剂、气雾剂6、结合使用技术开发新剂型静电喷雾、喷粉,种衣剂等。

《制剂加工与分析》PPT课件

《制剂加工与分析》PPT课件

2.2 农药分析方法的进展 早期应用铜、砷、铅盐无机农药时期(重量法和滴
定法) 50年代有机氯农药时期(银量法和电位滴定法或重
量法测总氯) 有机磷农药(可见光范围比色法)
重量法、滴定法、银量法和电位滴定法优点: 不需要特殊仪器设备,可在一般分析化学实验室进
行。 缺点: (1)方法无特异性,类似结构的杂质和农药助剂
二、绪论
(一)、农药分析的内容和范畴 1、内容 样品类型:原药分析和制剂分析 残留分析 分析内容: 有效成分分析(定性、定量) 制剂理化性状分析
2、分析方法所属范畴:
有效成分含量分析:常量分析(含量一 般大于1%)
乳油中水分含量分析:微量分析(要求 < 0.5% )
表1 分析方法的分类
方 法 待测物质含量 分析用试样重量 分析用试液体积
第二部分 农药分析
“农药分析”是制药工程专业本科生的一门专 业课。
课程的目的和任务:让毕业生能胜任农药研 究和管理部门以及相关部门的工作。
先修课程:分析化学、仪器分析和植物化学 保护等课程
考核方式:闭卷考试,考试成绩占70%,平 时成绩占30%(实验课成绩占20%,作业占 10%)。
均影响测定结果。 (2)测定步骤多,花费时间长。
苯环和杂环结构农药(紫外和红外分光光度法) 具有可还原和氧化基团(光谱法)。
以上分析方法均不具有分离杂质能力,只能测 其单个成分,适用分析有效成分较高的农药。
我国有的原药有效成分很低,杂质含量高,测定时 干扰大。
目前一般使用薄层色谱法,将农药与有效成分分离 后再测定。
对农药应用: 改善农药应用技术。
农药原药和制剂的概念
原药
是农药合成单位通过工业化生产线直接合 成的纯度较高的农药产品。

第二章_农药制剂加工基本原理

第二章_农药制剂加工基本原理
18:07:56
分散剂的吸附方式
(1)离子交换吸附 (2)离子对吸附 (3)氢键吸附 (4) π电子极化吸附 (5)憎水作用吸附
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2.表面电荷
在农用表面活性剂中有许多阴离子型分散剂,它们除具有
上述各种吸附性能外,还可使分散粒子上带有负电荷,并在
溶剂化条件下形成一个静电场。这时带有相同电荷的农药粒
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(1)黏着(或附着)润湿
黏着润湿是指当液体与固体接触时,将原先液 体的液-气界面和固体的固-气界面转变为液-固界 面的过程。
Wa称为黏附功,其物理意义为将固-液接触单位面 积的液体自交界处拉开所做最小的功。Wa值愈大,固-液 界面结合愈稳定,液体在固体表面的附着愈强。
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如果降低界面张力,也就降低了表面能,分散体 系就趋于稳定。乳化剂能定向排列在油一水界面上 ,其亲水基团向水相一侧,亲油基团向油相一侧, 形成界面保护层膜,从而使二相间的界面张力明显 降低。
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五、农药加工与使用中的增溶原理
增溶是指某些物质在表面活性剂的作用下,其在溶 剂中的溶解度显著增加的现象。 增溶剂是具有增溶作用的表面活性剂及其复合物。
增溶作用的方式:
1.增溶于胶团的内核 2. 增溶于表面活性剂分 子的“栅栏”处 3. 增着于胶团的外壳
18:07:56
影响农药表面活性剂增溶作用的因素:
1.增溶剂的化学结构、性质及浓度——表面活性 剂的直链碳链越长,其胶束临界浓度越小,增溶 能力越大。
2.被增溶物的分子结构和性质 ——脂肪烃和烷基 芳烃的增溶量随本身链长增大而减小,环化使增 溶量增大,不饱和化合物的增溶量较相应饱和化 合物要大,极性增大其增溶量也增加。 3.有机添加物——表面活性剂的胶团在增溶了非极 性的烃类有机物之后,会使极性有机物的增容量增 加。反之,亦然。

第二章 农药剂型加工和应用

第二章  农药剂型加工和应用

3.农药制剂: 3.农药制剂:一种剂型可以制成多种不同含量和 农药制剂
不同用途的产品。 不同用途的产品。
4.农药剂型:加工后的农药, 4.农药剂型:加工后的农药,具有一定的形 农药剂型
态、组成及规格。 组成及规格。
一、农药剂型加工的意义
• 把农药原药制成可以使用的农药形式的 工艺过程称农药加工。 • 1、使不能直接使用的原药变成可以使用 的农药 • 2、高毒农药低毒化 • 3、克服或掩盖原药自身的缺点 • 4、提高农药的效率和扩大使用范围
三、农药加工制剂的发展趋势
现代农药加工, 现代农药加工,已不仅仅是为满足农药可以使用 的基本条件, 的基本条件,更重要的是要通过农药加工克服农药品 种存在的各种缺陷,进一步提高药效,降低毒性、 种存在的各种缺陷,进一步提高药效,降低毒性、减 少污染、避免对有益生物的伤害、 少污染、避免对有益生物的伤害、延缓有害生物抗药 性的发展,从而扩大农药品种的应用范围, 性的发展,从而扩大农药品种的应用范围,延长使用 寿命。因此,农药加工涉及多种学科的理论和技术, 寿命。因此,农药加工涉及多种学科的理论和技术, 除化学、物理学、生物学外, 除化学、物理学、生物学外,还要掌握农药制剂学的 理论和生产技术、质量标准等, 理论和生产技术、质量标准等,它是联结农药合成和 应用的纽带, 应用的纽带,也是促进农药生产和科学应用的关键环 目前农药加工制剂发展的总趋势是高效、安全、 节。目前农药加工制剂发展的总趋势是高效、安全、 经济、方便和功能化。主要表现在以下几个方面: 经济、方便和功能化。主要表现在以下几个方面
(三)缓释剂的发展
通常使用的农药制剂,如粉剂、可湿性粉剂,乳油、 悬浮剂、水剂等,其使用以后有效成分都充分暴露在空 间,对于毒性高的药剂极易引起中毒和对有益生物的杀 伤;由于光解、水解、生物降解或水的淋溶流失、挥发 等,使药剂又大量无效而损失,其损失率高达60%~90 60 90 %,药剂的有效期也大大缩短了。控制释放技术与缓释 剂的出现,就是农药制剂加工技术进步的显著标志。所 谓控制释放技术,就是根据有害生物发生规律、危害特 点及环境条件,通过农药加工手段,使农药按需要的剂 量、特定的时间、持续稳定的释放以达到最经济、安全、 有效地控制有害生物的技术,其制剂称为缓释剂。

二-农药的剂型及施用方法PPT课件

二-农药的剂型及施用方法PPT课件

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其它
• 用于改善制剂物理性状的助剂还有发泡剂、 消泡剂、着色剂(使制剂染上某种警戒色, 以防误用)、防冻剂(防止液状制剂在低温 下贮存时发生药液冻结)等。
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二、表面活性剂的作用、种类和应用
• 表面活性剂是由至少有两种以上极性或亲媒性 显著不同的官能团所构成。如肥皂的分子。由 于这种结构特点使表面活性剂具有以下两种基
有效雾滴覆盖密度是指防治病虫草有效的雾滴覆
盖密度,是检验喷雾质量的重要指标之一(即能发挥
一定防效所需要的单位面积的雾滴数)。
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12
2、影响药剂的附着性
• 药剂颗粒在处理表面上的附着性受多种因 素的影响,其中颗粒大小和重量是主要因 素。颗粒越大,重量越大,则越容易从处 理表面上滚落。适当提高分散度,有利于 增加在处理表面上的药剂沉积量,从而使 药效得以充分发挥。
要求毒性低、不易燃、成本低、来源广。常 用的有如苯、甲苯、二甲苯等。
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5、分散剂
• 分散剂(dispersing agents)
• 有两种,一种为农药原药的分散剂, 是一种具有高粘度(5~10Pa·S)的 物质,例如废糖蜜、纸浆废液的浓缩 物,通过机械作用,可将熔融原药分 散成胶体颗粒,例如浓乳剂、悬浮剂、 乳粉等剂型。另一种为农药粉剂的分 散剂,具有防止粉粒絮结,利于分散 的助剂,一般为一些表面活性剂。
• 用触杀性杀虫剂防治体小或活动性不大的 蚜虫、螨类及蚧类等,亦要求药剂有很好 的分散度和覆盖密度才能奏效。胃毒杀虫 剂更需要有大的分散度和良好的覆盖面, 否则害虫无法吃到足够的药剂发挥药效。
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10
影响覆盖密度:
低容量和超低容量喷雾所用的喷洒药液浓度很高, 而每亩喷洒药液的量很少,施药后药剂在作物表面 上不是以液膜的形式覆盖,而是以雾滴覆盖,雾滴 与雾滴之间有一定的距离,这种在单位面积上沉积 的雾滴数量,称为雾滴覆盖密度,常以作物表面上 每平方厘米覆盖多少个雾滴来表示。

农药剂型和使用方法和类型 ppt课件

农药剂型和使用方法和类型  ppt课件

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农乳600号
O CH3
C*
(CH2CH2O)nH
H m
O(C2H4O)H
农乳700号
CH2
O(CH2H4O)nH
R ppt课件
m
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3、复配乳化剂
配方: ① 非离子型乳化剂+阴离子型乳化剂
(十二烷基苯磺酸钙) ② 非离子型乳化剂+非离子型乳化剂
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4、天然物表面活性剂
① 皂素:油茶(果实)、皂荚(荚皮)、 无患子(果肉)
2、粒径:1.5~3.5µm。
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十、缓释剂(controlled release formulations, CRF)
1、物理型缓释剂
种类:微胶囊剂、塑 料结合剂、多层带剂、 纤维片缓释剂、吸附 包衣型缓释剂。
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2、化学型缓释剂
利用带有活性基 团(羟基、氨基、羧 基等)的农药与载体 不稳定的化学结合而 成,使用时通过解析 后具有生物活性。
如:抗氧化剂、抗光解 剂、抗凝剂。
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8、增效剂
本身无生物活性,但能抑 制生物体内解毒酶,与某 些农药混用时,可提高农 药毒力和药效的助剂。 如:增效醚、增效磷等。
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9、渗透剂
能促进农药有效成份进 入处理对象内部的表面 活性剂。
如:氮酮、脂肪醇 聚氧乙烯醚等。
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10、安全剂
降低或消除除草剂对作 物药害的化合物,提高 除草剂使用安全性的助 剂。
如:R-25788、解草 唑等。
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三、表面活性剂

《农药合成概述》课件

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制剂加工技术
将农药原药加工成适合使 用的剂型,如乳油、悬浮 剂、颗粒剂等。
农药合成的新方法
组合化学技术
通过组合多种化学反应和筛选方 法,快速发现具有潜在活性的新 农药候选物。
高通量筛选技术
利用自动化技术对大量化合物进 行快速筛选,以发现具有特定生 物活性的新农药。
计算机辅助药物设

利用计算机模拟和预测化合物的 生物活性,为新农药的发现提供 理论支持。
04
农药合成实例分析
常见农药合成实例
草甘膦
作为全球使用最广泛的除 草剂,草甘膦通过将植物 的蛋白质合成抑制,从而 达到除草效果。
百草枯
一种快速灭生性除草剂, 通过破坏植物的呼吸作用 ,使植物死亡。
甲胺磷
一种有机磷农药,具有内 吸、触杀和胃毒作用,主 要用于防治棉花、水稻、 玉米等作物的害虫。
新型农药合成实例
纳米技术与纳米材料
纳米技术与纳米材料在农药合成中也有所应用。纳米材料可以作为催化剂或载体,提高农 药的生物活性和稳定性;同时,纳米技术还可以用于农药的靶向输送和控释,提高农药的 使用效果和降低对环境的负面影响。
03
农药合成的技术与方法
农药合成的主要技术
化学合成法
通过化学反应将简单原料转化为农药的过程,是 农药合成的传统方法。
感谢您的观看
THANKS
境的污染。
化学品储存
确保化学品储存设施符 合所有安全和环保标准

农药合成可持续发展
能源效率
优化合成过程,提高能源效率,减少能源消 耗。
绿色合成路径
研究和发展更环保的合成路径,减少对环境 的负面影响。
资源回收
通过回收和再利用化品和溶剂,减少资源 消耗。

现代农药剂型加工学习ppt课件

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2)确定最优助剂后,配制不同助剂含量的样品进行试验,
筛选出体系性能最佳的含量。 缺点:实验者的经验很重要,方法具有较大随意性和盲
目性。
1.2 对分法 配方中某一非有效组分A(或多种复合助剂)已经确定,其使用量的范 围为a ~ b之间,需要确定配方性能最佳时该组分的最低含量。 1)样品配方中助剂浓度配制为(a + b)/2、a与该值的一半、b与该值的 一半,以此类推,计算有小数时,试验浓度一律“进一法”取整数。 2)测试结果出现优劣差异时,舍弃差的浓度范围,直接对优的浓度 范围进一步筛选,直至配方性能无差异时为止。其临界点即为配方性能 最优时组分A的最低浓度。
5 悬浮剂实验室配制
5.1 配方设计的基本组成
有效成分20%~70%;润湿分散剂3%~7%;增稠剂0.1%~0.5%; 防冻剂5%~10%;水 补足至100% 5.2 实验室配制 实验室配制:首先,根据有效成分确定工艺路线;其次,选择合
适的加工设备;再次,确定各组成因子的填料顺序。
1) 配制技术的选择 湿法超微粉碎法:
符合要求为止,其临界点即为符合要求时助剂的最低含量。
助剂初测浓度
4.292
5.708 8 0.618
黄金分割点
2
0.382
1.4 分数法 助剂试验浓度的范围的长度(差值)为裴波那契数列
中某个分母时,用该分数进行首个试验点的选择,再
用黄金分割的循序法得到另一个测试点。综合应用分 数法和黄金分割法。 裴波那契数列 1/2, 2/3, 3/5, 5/8, 5/13, 13/21, 21/34, 34/55…
原药、助剂和水混合后,经预分散再进入砂磨机分散,过滤后进
行调配。制剂粒径在0.5~5 μm,1 μm以上的粒子一般超过80%。

农药学基础农药剂型 ppt课件

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即:比面=S/V 颗粒越小,个数就越多,比表面积就越大,S/V比值
就越大,即分散度就越高。分散度越高,就意味着雾滴 越细,粉粒细度就越细。
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2
制药工程系
二、分散度对药剂性能的影响
1.增加覆盖面积 2.提高药剂在受药表面的吸附性 3.能够改变颗粒的运动性能 4.分散度对药剂理化性能的影响 5.提高液体药液的悬浮率和乳液的稳定性 6.分散度与植物的耐药力
轻了对环境的污染; ④由于乳状液粒子比乳油小,药效较高。
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21
制药工程系
6.水剂(Aqueous Solution简称 AS) 水剂是由水溶性的农药原药溶于水中而制成的。 水剂药工程系
7、粒剂(Granule 简称G) 组成加工:原药+溶剂(或水)+粒状载体(一定细度 的矿土)
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制药工程系
其他助剂
(5)增效剂:可抑制昆虫体内的解毒酶系,增加药效, 延缓昆虫对农药的抗性。如:增效醚等。 (6)发泡剂:药剂中加入发泡剂,喷雾时产生泡沫,在 植物表面产生,便于检查喷雾质量,有时也用于飞机喷雾, 指示喷过的地块。
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制药工程系
第三节 农药的剂型
1.粉剂(Dustable Powder简称DP) 粉剂是由农药原药、填料经混合、粉碎再混合至一定细度 的粉末状制剂。
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制药工程系
(2)化学缓释剂: 利用农药分子结构上的活性基团(-OH,-
COOH,-NH2)与缓释剂上的活性基团形成不稳 定的价键,使用过程中, 这种价键即可固定农药, 又能随时间延长药剂被解 析出来,延长残效期。
PPT课件
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制药工程系
9、超低容量剂(Ultra low volume agent简称ULVA): 也称油剂(OS) 组成加工: 原药+油性溶剂混成的油状液体,也可加少量溶 剂增加对原药的溶解 农药的有效成分为20-50%,使用时直接喷洒, 不需稀释,主要用于超低容量喷雾。

农药合成ppt课件

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(1〕质子酸 浓H2SO4、高氯酸、四氟硼酸、 HCl〔枯燥,gas)、磷酸,简单但受位阻及脱 水限制;
1 羧酸化
NH2
ROH/HBF4/Na2SO4
HOOCCH2CH2CHCOOH
25- 60oC
NH2 ROOCCH2CH2CHCOOH
H CH2COOH
OH H
TsOH/PhH , 10min
H
+
C H C l3
NaOH
N
H
N
CHO
H
3 Reimer-Tieman反应
该反应产率较低,很少能达到50%,当苯环含 有硝基、羟基、氰基等吸电子基时,产率更低, 但本反应原料易得,操作简便,故仍是实验室制 备芳酰的好方法。
(二〕氧酰化反应
1 羧酸化
与同一种RCOOH反应时,醇的反应活性顺序为: CH3OH > 1。 > 2。 > 3。。
H C C l3
O H H +
C C l3
C l- C C l2
3 Reimer-Tieman反应
O+ CCl2
O CCl2
H
H+ 位移
O CHC l2

OH- ,H2O 2 HCl
OCHCl2

OCHO H+
OH CHO
3 Reimer-Tieman反应
除苯酚、萘酚、多元酚等外,吡咯、吲哚等 含氮五元杂环化合物和环戊二烯亦能发生此反 应。
(一〕常用硝化剂
4. 硝酸乙酰 CH3COONO2或乙酰基硝酸酯 它是浓HNO3或发烟HNO3同乙酐混合而成的,
是一个强硝化剂,反应速度快且无水生成,反应 条件温和,可在较低温度下反应。
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(2)浸透(或浸渍)润湿
浸透润湿是指固体浸入液体的过程,即将原先为 固-气界面变为固-液界面的过程。
Wi=r1.cosθ
当0°﹤θ﹤90°时,Wi﹥0,浸透润湿可以自发进 行。
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(3)展着(或铺展)润湿
展着润湿是指从固-液界面代替固-气界面的同时,液 体在固体表面也同时扩展的过程。
农药加工和使用过程中的润湿包括药剂固体 颗粒被水的润湿和药剂使用过程中药液对昆虫或 植物等靶标生物表面的润湿 两个方面。
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1.接触角
若在固、液、气三相交界处,作气-液界面 的切线,自此切线经过的液体内部到达固-液交 界线之间的夹角被称为接触角。
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润湿方程式: r2=r1cosθ+r3
表面活性剂类助剂和非表面活性剂类助剂
根据助剂的作用原理,可将其分为以下4个主要类型:
1. 分散剂 2.增效剂 3.助渗剂 4.安全剂及其它助剂
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二、农药加工和使用中的润湿原理
当固体表面原来的气体被液体所取代,形成 覆盖的过程称为润湿。润湿现象普遍存在于农药 加工和农药使用过程中。
r1为液体的表面张力它的作用是力图使液体表面积尽量缩小 ; r2为固-气界面张力,它的作用是力图缩小固体表面积; r3为固-液界面张力。它的作用与r2相反,力图使固/液界面 面积缩小。
液体表面张力r1越小,接触角越小,表示该固体 表面易被液滴所润湿。
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2.润湿的类型
从能量观点来看,润湿是固体表面吸附的气 体分子被液体分子取代的过程总是伴随着体系的 自由能降低。因此,严格地讲,凡是液固两相接 触后,体系自由能降低即为润湿。 按照润湿理论,农用表面活性剂的润湿包括:
2.当0°≤θ≤90°时,0<cosθ<1,则Wi>0,Ws< 0, Wa>0,表示以浸透润湿为主,这种情况在使用 过程中是具有实际应用意义的润湿现象;
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3.当θ=0°时,cosθ=1,则Wi>0,Ws=0, Wa>0,表示以展着润湿为主。 由以上分析可知:如果发生浸透润湿,则必然发 生黏着润湿;如果发生展着润湿,则必然发生黏 着、浸透润湿,反之则不然。
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农药用表面活性剂的分散作用基本原理主要可 以从吸附作用、表面电荷及位阻障碍3方面来解释解 释。
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1.吸附作用
以表面活性剂作为农药分散体系中的分散剂, 它的分散作用首先是基于其在液-液界面和固-液界 面上的吸附原理。这是由于分散剂的两亲分子结构 使其易于在溶液内部迁移并富集于液面、油-水界面 及固体粒子表面上,即易于发生界面吸附。
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分散剂的吸附方式
(1)离子交换吸附 (2)离子对吸附 (3)氢键吸附 (4) π电子极化吸附 (5)憎水作用吸附
2020/11/们除具有
上述各种吸附性能外,还可使分散粒子上带有负电荷,并在
溶剂化条件下形成一个静电场。这时带有相同电荷的农药粒
展着润湿所做的功Ws与表面张力r1和接触角θ之间 的关系方程式如下:
Ws=rl(cosθ-1)
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同种液体在固体表面的润湿情况取决于接触角 θ的大小,接触角θ愈小,cosθ值愈大,润湿性 能越好。
1.当90°≤θ≤180°时,-1≤cosθ≤0,则Wi<0,Ws< 0,仅Wa>0,表示只发生黏着润湿;
黏着(或附着)润湿、浸透 (或浸渍)润湿及 展着 (或铺展)润湿3种类型。
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(1)黏着(或附着)润湿
黏着润湿是指当液体与固体接触时,将原先液 体的液-气界面和固体的固-气界面转变为液-固界 面的过程。
Wa称为黏附功,其物理意义为将固-液接触单位面 积的液体自交界处拉开所做最小的功。Wa值愈大,固-液 界面结合愈稳定,液体在固体表面的附着愈强。
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当上述方程式中的自由能用相应的表(界)面张力代 入时,可如下方程式:
Wa=r1(1+cosθ)
当Wa =r1(cosθ+1)﹥0时,也就是说当接 触角θ在0°~180°范围内黏着润湿过程都可以自 发进行。
当θ=180°时,Wa=0,称为完全不润湿,但 目前尚未发现一种固体完全不被一种液体润湿的。
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药液在靶标上的润湿情况 含有农用表面活性剂的药液在防治靶标 表面上的 润湿作用大体可以分为完全润湿、部分润湿及不 润湿3种情况。
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三、农药加工和使用中的分散原理
把1种或几种固体或液体微粒均匀地分散在1种液体 中就组成了固-液或液-液分散体系。被分散成许多 微粒的物质叫分散相,而微粒周围的液体叫连续相 或分散介质。
第二章
农药加工的基本原理
Fundamental Principle of Pesticide Preparations
Processing
一、润湿原理 二、分散原理 三、乳化原理 四、增溶原理 五、控制释放技术 六、起泡和消泡原理
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一、农药制剂的组成
农药制剂=原药+助剂。 农药助剂按表面活性作用可分:
子间产生相互排斥,从而提高分散体系的分散作用和物理稳
定性。
解释粒子表面电荷现象的理论为Zeta电位概念, 1924年斯特恩在前人的基础上总结出扩散双电层理 论。他认为,由于固体表面上的静电引力和范德华 力对离子的吸引作用,使被吸附在固体上的离子, 紧贴在固体表面上形成一个固体的吸附层称为紧密 层。反离子以固体界面为界,在溶液中呈扩散性的 平衡分布,形成扩散层。
分散剂是能降低分散体系中固体或液体微粒聚集的 物质。
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表面活性剂类分散剂的分散过程
1.润湿
在表面活性剂存在的情况下将固体的外部表面润 湿 ,并从内部表面取代空气。
2.固体和凝集体的分裂 3.分散体的形成、稳定及破坏同时发生
分散体形成后,保持稳定的分散体是关键。对悬浮液 而言,破坏的主要原因是粒子密度减少、不可逆的碰撞 絮凝、分层和结块引起的沉降及形成结晶等。
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电位的高低主要由离子型分散剂在粒子表 面上各种吸附方式所决定。因此,凡能影响吸 附作用的内外因素均可反映到Zeta电位的变化 。Zeta电位的高低和变化可以说明分散剂带电 荷的情况和吸附在颗粒上分散剂吸附和解吸附 的难易程度,从而用来判别分散剂效果及分散 体系的稳定程度。
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