中外化学发展历史-近代化学史
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英国皇家学会的元老
英国一批对科学感兴趣的人,其中包括教授、医生、神学家等, 从1644年起定期地在伦敦某一处聚会,讨论一些自然科学问题。 他们自称无形学院。波义耳1646年参加了无形学院的活动。 1654年,他迁牛津,建立了自己的实验室,聘用了一些很有才 华的学者作助手,形成了一个科学实验小组。波义耳的实验室 一度成为无形学院的集会活动场所。波义耳的一系列科研成果 都是在这里取得的,那本划时代的名著《怀疑派化学家》也是 在这里完成的。据统计,在1660-1666年的6年里,他写了10本 书,在《皇家学会学报》上发表了20篇论文。在牛津,波义耳 一直是无形学院的核心人物。当皇家学会在伦敦成立时,被任 命为首席干事之一。
燃素说是一种错误的理论,随着实践的发展,它使漏洞百出了。 18世纪末,人们发现了氧,揭示了燃烧的本质,从而燃素说让 位于氧化说。使倒立的化学正立过来。
3. 近代化学的实验基础---气体化学
3. 近代化学的实验基础---气体化学
17世纪中叶以前,人们对空气和气体的认识还是模糊的,多 数人认为只有一种气体,空气是惟一的气体元素。到了18世纪, 通过对燃烧现象和呼吸作用的深入研究,人们才开始认识到气 体的多样性和空气的复杂性。
英国化学家和物 理学家波义耳
巨人辈出时代的平凡经历
波义耳1627年生于爱尔兰的利兹莫城的一个贵族家庭。生活在 英国资产阶级革命时期,也是近代科学开始出现的时代,这是 一个巨人辈出的时代。物理学家牛顿比波义耳小16岁。意大利 的伽利略、德国的刻卜勒、法国的笛卡尔都生活在这一时期。
童年时,他并不显得特别聪明,但酷爱读书。波义耳在家里是 14个兄弟姊妹中最小的一个,从小体弱多病。有一次患病时, 由于医生开错了药而差点丧生,因此他怕医生甚于怕病,有了 病也不愿找医生。开始自修医学,到处寻找药方、偏方为自己 治病。17岁那年,他在伦敦结识了科学教育家哈特利帕,在哈 特利帕的建议下开始学习医学。当时的医生都是自己配制药物, 所以研究医学也必须研制药物和做实验,这就使波义耳对化学 实验发生了浓厚的兴趣,开始了自己献身于科学的生活以至于 完全沉浸于实验之中直到逝世。
象的氧化学说,为化学的进一步发展打开局面。 2. 化学的一些基本定律被发现。 3. 道尔顿(John Dalton 1766-1844)的化学原子说成为化学发
展中的一个里程碑。19世纪60年代原子-分子学说确立,成 为化学大步向前发展的新阶梯。
4. 19世纪,化学工业在欧洲繁荣发展,促进了化学上一系 列的发现和发明,为化学元素周期律的诞生提供了基础,也 为有机化学的产生和发展创造了条件。19世纪后期,物理化 学的发展显示出它的理论价值并初步显示出化学与物理学密 切的内在联系。
1755年,英国化学家布拉克(Joseph B1ack 1728-1799)发表了 他用定量方法研究碳酸气的论文。他通过煅烧石灰石,发现有 气体放出,这种气体可用石灰水吸收,而且生成的白色沉淀的 性质与石灰石相同。与此同时,燃烧后的石灰石的重量减轻了 44%。石头中有近一半的东西是气体。他把这种固定在石灰石 中的气体叫做“固定空气”。布拉克又用加热碱式碳酸镁和用 酸作用于石灰石的方法,制得了“固定空气”。
1766年,英国化学家卡文迪许(Heury Cavendish 1731-1810)。 在《人造空气的实验》的论文中公布了他的研究成果。他用盐 酸和稀硫酸分别作用于锌、铁和锡制得了“易燃空气”的氢气。 他发现用不同的酸与一定量的某种金属作用,得到的气体量总 是相同的。于是,他就误认为这种气体是由金属分解出来的, 而不是来自酸。
1673年左右,波义耳做了煅烧金属的实验,发现金属煅烧后的 煅灰总是比金属本身还重。他的解释是,在煅烧过程中,“火 微粒”穿过容器壁Biblioteka Baidu金属结合,形成比金属本身还重的煅灰。
1674年,英国医生梅猷(John Mayow 1641-1679)在他的著作 中描述了他所做的一些实验。他分别将燃烧着的蜡烛和小鼠放 在倒置于水中的玻璃瓶罩内、发现瓶中的水面上升,证明一些 空气消失了,剩余的空气不能支持硫磺燃烧。他指出: 消失了 的那部分空气被燃烧和呼吸消耗掉了,梅酞还发现火药能在真 空及水下燃烧,因此他认为,在火药中的硝石里存在着那种空 气中的助燃成分,并称之为“硝气精”。梅献将金属锑燃烧, 得到比金属锑还重的缎灰,这种灰与硝酸和锑作用所得的固体
布拉克发现,加热时碳酸盐所失去的不是无重量或不可捉摸的 燃素,而是一种有重量并且可以分离和研究其性质的“固定空 气”。实验表明,“固定空气”可被苛性碱吸收;蜡烛在“固 定空气”中不能继续燃烧;小动物在“固定空气”中会死亡。 这些都与空气的性质不同,这使人们明确地认识到气体有多样 性,是对燃素说的一次有力冲击。
相同,由此认为,金属锑经焙烧增重,是由于“硝气精”固定 于金属锑上的结果。
上述关于燃烧的见解如果能继续深入,就会导致对燃烧现象 的认识取得重大突破。然而,这些见解在当时并没有引起人们 的注意。
17世纪下半叶,牛顿力学体系的成功,使人们以为用机械力学 的理论和方法可以解释所有的自然现象。他们用力的概念去解 释物质的种种现象与性质,如果这些解释不通,就举出某种人 所不知的东西。如光素、热素、电素等来加以解释。受这种思 想影响,化学家们提出了解释燃烧现象的学说--燃素说。
法国医生雷伊(Jean Rey 1583-1630)通过铅和锡的煅烧实验, 注意到煅灰的重量增加了,他认为这是空气混进烧渣中的缘故, 正像干燥的沙吸收水分而变得更重一样。
1665年波义耳的助手,英国物理学家和化学家胡克(Robert Hooke 1635-1703) 在他的书中,论述了空气在燃烧中的作 用。他认为,空气是所有硫素物质(可燃物体)的万用溶剂, 溶解时产生大量的热,我们称之为火,溶解作用由空气中的 一种物质产生,这种物质与固定在硝石中的东西相似。
郑
化 人卫学 史
主 讲
有机化学学科组
“化学可以给人以知识, 化学史可以给人以智慧。”
傅鹰
傅鹰(1902-1979):物理化学家和化 学教育家。中国胶体科学的主要奠 基人。
第三章 近代化学发展时期
第三章 近代化学发展时期
从17世纪中叶-19世纪90年代末为近代化学时期。 这个时期的化学,从一般的知识积累发展到系统整理阶段。 1. 法国化学家拉瓦锡(A.L. Lavoisier 1743-1794) 建立燃烧现
四、科学形态的化学形成
文艺复兴运动以来,西欧从封建社会逐步向资本主义社会过渡。 近代科学技术开始兴起。到了17世纪,随着冶金、化工生产和 科学实验发展,积累了大量关于物质变化的新知识,为化学科 学的建立和发展提供了丰富的材料。
著名哲学家弗兰西斯·培根从认识论和方法论角度揭示了实验科 学的意义。认为科学是实验的科学,科学就是用理性方法去整 理感性材料;“知识就是力量”。这种新哲学解放了人们的思 想,使得科学研究不再受亚里士多德和经院哲学的思想束缚。 所有这些,都为化学成为一门独立的学科做了准备。
至于自然界元素的数目,波义耳认为:作为万物之源的元素, 将不会是亚里士多德的“四种”也不会是医药化学家所说的三 种,而一定会有许多种。现在看来,波义耳的元素概念实质上 与单质的概念差不多。
现在元素的定义是:具有相同核电荷数的同一类原子的总称。 现在这种科学认识是波义耳之后,又经300多年的发展,直到 20世纪初才清楚的。
1、 化学形成的重要标志-波义耳化学观
“波义耳把化学确立为科学” 。 --恩格斯《自然辨证法》
化学史家都把1661年作为近代化学的开始年 代,因为这一年有一本对化学发展产生重大 影响的著作出版问世,这本书就是《怀疑派 化学家》,作者是英国科学家罗伯特·波义耳。
波义耳是怎样一位科学家?在发展化学科 学上作出了哪些突出的贡献呢?
古希腊著名的唯心主义哲学家柏拉图最早提出元素这一概念, 柏拉图的学生亚里士多德则进一步明确提出构成万物的四元素 说:火、水、气、土。这一学说曾在两千年里被许多人视为真 理。后来医药化学家们提出的硫、汞、盐的三要素理论也风靡 一时。波义耳通过一系列实验,对这些传统的元素观产生了怀 疑。他指出:这些传统的元素,实际未必就是真正的元素。因 为许多物质,比如黄金就不含这些“元素”,也不能从黄金中 分解出硫、汞、盐等任何一种元素。恰恰相反,这些元素中的 盐却可被分解。那么,什么是元素? 波义耳认为:只有那些不 能用化学方法再分解的简单物质才是元素。例如黄金,虽然可 以同其它金属一起制成合金,或溶解于王水之中而隐蔽起来, 但是仍可设法恢复其原形,重新得到黄金。水银也是如此。
波义耳还强调实验方法和对自然界的观察是科学思维的基础, 提出了化学发展的科学途径。强调:“化学,为了完成其光荣 而又庄严的使命,必须抛弃古代传统的思辨方法,而象物理学 那样,立足于严密的实验基础之上。”
实验和观察是一切的基础
在波义耳众多的科研成果中,还有几项不能磨灭的化学成就。 波义耳常说,“要想做好实验,就要敏于观察” 。这几项成 就都是实验中敏锐观察的结果
1.发明了实验中常用的酸碱试纸--石蕊试纸。
2.发明了一种制取黑墨水的方法。
3.为后来人们把银盐用于照像术上,做了先导性工作。
2. 倒立的化学--化学燃素说
2. 倒立的化学--化学燃素说
燃烧是自然界发生的最重要的现象之一,自古以来就一直为 人们所关注,历史上出现过不少阐述燃烧现象的学说。
17世纪后,冶金、制陶、玻璃、肥皂等工业有了很大发展,这 些工业都与燃烧密切相关,化学家们的实验研究,几乎都离不 开燃烧和焙烧。工业和化学研究都需要从理论上阐明燃烧的机 理,因此,对燃烧现象的研究就成了当时以至整个18世纪化学 的中心课题。
那么富含燃素的物质在燃烧时为什么一定需要空气呢? 燃素说 的解释是,物质在燃烧时,燃素并不能自动分解出来,需要空 气将其中的燃素吸取出来,燃烧才能实现。
燃素说几乎解答了当时生产实际和化学实验中所提出的全部理 论问题.围而赢得了许多化学家的高度重视。它取代了炼金术 思想在化学中的统治地位。从这种意义上看,燃素说不仅是必 需的,而且在历史上起过积极的作用。甚至有人说,它是化学 领域中第一个把化学现象统一起来的伟大原理。相信燃素说的 化学家在近100年的化学发展过程中所积累起来的丰富的科学 实验材料,是近代化学建立的重要基础之一。
1669年,德国化学家贝歇尔(Johann Joachim Becher 16351682)在他的书中,对燃烧现象做了许多论述,提出了燃素说 的初步思想。
1703年,贝歇尔的学生,德国哈雷大学的医学与药理学教授 施塔尔(Georg Ernst Stahl 1660-1734)在著述《化学基础》中 发展了贝歇尔的学说。他总结了各种燃烧反应和观点,系统 阐述了燃素说。这个学说不但解释了燃烧现象,而且能对许 多化学现象做出说明。这种统一理论作为占统治地位的化学 思想,一直延续到18世纪末。
“化学到目前为止,还是认为只在制造医药和工业品方面具有 价值。但是,我们所学的化学,绝不是医学或药学的婢女,也 不应甘当工艺和冶金的奴仆,化学本身作为自然科学中的一个 独立部分,是探索宇宙奥秘的一个方面。化学,必须是为真理 而追求真理的化学”
为了确定科学的化学,波义耳考虑到首先要解决化学中一个最 基本的概念:元素。
燃素说认为:所有的可燃物都含有一种共同的元素--燃素, 燃素在燃烧过程中释放出来,同时发光发热。燃烧是分解过程:
可燃物===灰烬+燃素
金属===锻灰+燃素 如果将金属锻灰和木炭混合加热,锻灰就吸收木炭中的燃素, 重新变为金属,同时木炭失去燃素变为灰烬。木炭、油脂、蜡 都是富含燃素的物质,燃烧起来非常猛烈,而且燃烧后只剩下 很少的灰烬;石头、草木灰、黄金不能燃烧,是因为它们不含 燃素。酒精是燃素与水的结合物,酒精燃烧时失去燃素,便只 剩下了水。
杰出的成就,不朽的贡献
波义耳在科学研究上的兴趣是多方面的。他曾研究过气体物理 学、气象、热学、光学、电和磁、无机化学、分析化学、化学
工艺、物质结构理论以及哲学、神学。其中成就突出的主要是 化学。
在对气体的研究中,得出了气体体积随压强而改变的规律。即 著名的波义耳-马略特定律。
在化学研究中,主张化学研究的目的在于认识物体的本性,因 而需要进行专门的实验收集观察到的事实。这样就必须使化学 摆脱从属于炼金术或医药学的地位,发展成为一门专为探索自 然界本质的独立科学。