第九章-香豆素
合集下载
第九章香豆素与木质素详解演示文稿
第二十九页，共47页。
（一）秦皮中主要有效成分及结构
秦皮含有七叶内酯、七叶苷、 秦皮素以及秦皮苷等香豆素类化 合物，此外还有鞣质、皂苷、树 脂和脂溶性色素等成分。七叶内 酯和七叶苷为其主要成分，具有 抗炎、镇痛、止咳、祛痰与平喘 等功效。
第三十页，共47页。
第三十三页，共47页。
苦枥白蜡树中秦皮素、秦皮苷的提取分离
苦枥白蜡茎干皮粉 乙醇回流提取
提取液 减压浓缩，回收乙醇
浸膏 加水温热溶解，等体积氯仿萃取
水层
氯仿层
回收氯仿，用醋酸乙酯提取
醋酸乙酯液 无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂
残留物 甲醇溶解、浓缩、放置过夜
结晶体 甲醇、水重结晶
α、β-不饱和内 酯环在稀碱液的条 件下，可被水解开 环，生成顺邻羟基 桂皮酸盐，该盐经 酸化即闭环恢复成 原来的内酯结构， 该性质可用于提取 分离。
性状
溶解性
四、香豆素的
内酯环
理化性质
的水解
显色
反应
香豆素母核本身无荧光，但羟基 香豆素类化合物在紫外光下大多 显蓝色或蓝绿色荧光，在碱液中 更加显著。香豆素的荧光性质可 用于香豆素成分的检识鉴别。
CH3O OO
O
O
OCH3
HO
OCH3 CH3 Kotamin
HO
O
O
O
O
O
OH
O
O
OO
O
O
Nordenletin
第十七页，共47页。
CH3O
抗凝血药。
O
O
6.其他香豆素
HO
H3C
O
O
黄檀内酯
第十八页，共47页。
O
（一）秦皮中主要有效成分及结构
秦皮含有七叶内酯、七叶苷、 秦皮素以及秦皮苷等香豆素类化 合物，此外还有鞣质、皂苷、树 脂和脂溶性色素等成分。七叶内 酯和七叶苷为其主要成分，具有 抗炎、镇痛、止咳、祛痰与平喘 等功效。
第三十页，共47页。
第三十三页，共47页。
苦枥白蜡树中秦皮素、秦皮苷的提取分离
苦枥白蜡茎干皮粉 乙醇回流提取
提取液 减压浓缩，回收乙醇
浸膏 加水温热溶解，等体积氯仿萃取
水层
氯仿层
回收氯仿，用醋酸乙酯提取
醋酸乙酯液 无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂
残留物 甲醇溶解、浓缩、放置过夜
结晶体 甲醇、水重结晶
α、β-不饱和内 酯环在稀碱液的条 件下，可被水解开 环，生成顺邻羟基 桂皮酸盐，该盐经 酸化即闭环恢复成 原来的内酯结构， 该性质可用于提取 分离。
性状
溶解性
四、香豆素的
内酯环
理化性质
的水解
显色
反应
香豆素母核本身无荧光，但羟基 香豆素类化合物在紫外光下大多 显蓝色或蓝绿色荧光，在碱液中 更加显著。香豆素的荧光性质可 用于香豆素成分的检识鉴别。
CH3O OO
O
O
OCH3
HO
OCH3 CH3 Kotamin
HO
O
O
O
O
O
OH
O
O
OO
O
O
Nordenletin
第十七页，共47页。
CH3O
抗凝血药。
O
O
6.其他香豆素
HO
H3C
O
O
黄檀内酯
第十八页，共47页。
O
第九章 香豆素和木质素
第九章香豆素与木脂素概念：苯丙素是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的酚性物质。
取代方式：在苯核上常有羟基和烷氧基取代，有时会有烷基取代。
第一节苯丙酸类基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。
多具有C6-C3结构的苯丙酸类。
常见的苯丙酸类：一、香豆素的结构类型 (考点) : 香豆素母核为苯骈α-吡喃酮（考点）。
环上常有取代基。
通常将香豆素分为四类：(一) 简单香豆素类㈡呋喃香豆素类（线型和角型）㈢吡喃香豆素类（线型和角型）㈣其他香豆素类㈠简单香豆素类只有苯环上有取代基的香豆素。
取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。
由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。
㈡呋喃香豆素类（线型和角型） : 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，称为呋喃香豆素。
(成环后有时因降解而失去三个碳原子。
线型：由C6-异戊烯基与C7-羟基环合而成，即6,7-呋喃香豆素。
三个环在一条直线上。
角型：由C8-异戊烯基与C7-羟基环合而成，即：7,8-呋喃香豆素。
三个环在一条折线上。
)㈢吡喃香豆素类（线型和角型） : 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。
这一类天然产物并不多见。
少数为5,6-吡喃骈香豆素。
㈣其他香豆素类指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。
还包括二聚体和三聚体。
C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。
二、香豆素的理化性质㈠性状：游离状态——结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气；具有升华性质；分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）； UV下显蓝色荧光成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。
㈡溶解性：游离—能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O；可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。
因含Ar-OH故可溶于碱水中。
成苷—溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。
香豆素PPT课件
不良反应及禁忌
• 凝血酶原时间应控制在25~20秒（正常值12秒），过量易发生出血。 可用维生素K对抗，必要时输新鲜血浆或全血以补充凝血因子。禁 忌症同肝素。
生物活性
• • • • • • • 毒性 抗病毒作用 抗肿瘤作用 抗骨质疏松作用 抗凝血作用 对心血管系统的作用 光敏作用
性质与稳定性
• 香豆素是顺式邻位羟基肉桂酸的内酯。能发生卤化、硝化、磺化、 氢化等反应。 • 有毒，大鼠经口LD5029注射LD50220mg/kg。工作场所应有良好的通风，设备应密闭， 操作人员应穿戴防护用具。 • 存在于白肋烟烟叶中。 • 天然存在于黑香豆、香荚兰豆、薰衣草油、肉桂油、香茅油、秘鲁 香脂中
• 治流行性腮腺炎：车前草30~60克（干品15~30克），水煎服。 • 治疗细菌性痢疾：用100%鲜车前草叶煎剂，每日服60~120毫 升，多可至200毫升，每日3次或4小时1次，连续服7~10日。 • 治疗慢性支气管炎：车前草30克，百部15克，水煎服。 • 治疗急性肾小球肾炎：车前草（带种籽）15克，玉米须15克， 墨旱莲15克，小蓟15克，每日1剂，水煎服。 • 治疗小儿遗尿症：车前草、当归各60克，麻黄10克。浓煎至 200毫升。14岁以下服100毫升，15岁以上服200毫升。每晚睡前1 小时服，7日为1疗程。
•
治疗肾盂肾炎：车前草30克,金银花、黄连、黄柏、紫花地丁 各12克，蒲公英、鱼腥草各20克，甘草6克。每日1剂，水煎，早晚 各服1次。 • 治疗肾绞痛：车前草50克，金钱草30克，甘草15克，白芍30 克，赤芍15克，当归15克，木香10克。水煎分3次服，每天1剂。 • 治久病肾结石、肾积水：车前草30克，车前子15克，黄芪60克， 党参45克，金钱草30克，鸡内金10克，石苇15克，冬葵子20克。 水煎分2次服，每日1剂，20天为1个疗程。
第九章香豆素与木质素详解演示文稿
第21页，共47页。
内酯环的水解
【注】如果与碱液长时间加热，水解产物顺邻羟 桂皮酸衍生物则转变为反邻羟基桂皮酸的衍生物， 再经酸化也不能环合成内酯，故提取时要注意碱 的浓度与作用时间。
第22页，共47页。
内酯的颜色反应
香豆素类 成分的极性不 同，各种溶剂 都有提出该成 分的可能。当 利用极性由小 到大的溶剂顺 次萃取时，各 萃取液浓缩后 都有可能获得 结晶，再结合 其他分离方法 进行分离。
碱溶酸沉法： 香豆素类
具有内酯结构， 能溶于稀碱液 与脂溶性杂质 分离，再经酸 化使内酯环合， 香豆素类成分 即可析出，也 可用乙醚等有 机溶剂萃取得 到。但在碱水 中加热的时间 不可过长，以 防香豆素开环 后发生异构化。
七叶内酯
七叶苷
第31页，共47页。
（二）秦皮中主要有效成分的性质
秦皮素 分子式C10H8O5，相对分子质量208.16。片状结晶 （乙醇水溶液），熔点227～228℃。溶于乙醇及盐酸水溶液， 微溶于乙醚和沸水。
秦皮苷 分子式C16 H18O10，相对分子质量370.30。水合物 为黄色针状结晶（水或稀乙醇溶液），无水物熔点205℃。微
木质素
HO
OO
香豆素类
倍半木脂素类
木脂素类
苯丙烯类
HO
丙烯基
烯丙基
新木脂素类
第4页，共47页。
二、成分类型
苯丙烯 苯丙醇
苯丙素类 苯丙酸及其缩酯
香豆素
木质素
木脂素
黄酮
H2C
HO
O
O
O
OH O
OH
第5页，共47页。
第一节 香豆素
www.themegall第er3y.3c页om，共47页。
第九章香豆素与木质素1ppt
酚羟基的颜色反应
①三氯化铁反应 具有酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与Fe3+ 络合而产生绿色至墨绿色沉淀。 ②重氮化反应 若酚羟基的邻对位无取代时，可与重氮化试剂反 应产生红色至紫红色。
其他的颜色反应
① Gibb’s反应
香豆素类成分在碱性条件（pH 9~10）下内酯环水解生成酚羟 基，如果其对位（6位）无取代，与2，6－二氯苯醌氯亚胺 （Gibb’s试剂）反应显蓝色。
色谱
荧光性
检识
1.薄层色谱法 2.纸色谱法
游离香豆素能溶 于沸水，易溶于 甲（乙）醇、氯 仿、乙醚等，可 溶于石油醚。 香 豆素苷类能溶于 水、甲醇、乙醇， 而难溶于乙醚、 苯等极性小的有 机溶剂。
1.内酯的颜色反应 （异羟肟酸铁反应 ） 2.酚羟基的颜色反应 3.Gibb’s反应 4.Emerson反应
木脂素存在于植物中，属于一种植物雌激素，
具有清除体内自由基，抗氧化的作用。亚麻籽及 芝麻中木脂素的含量较高，谷物类食物（如黑麦， 小麦，燕麦，大麦等），大豆和十字花科植物 （如西兰花）和一些水果（如草莓）中也含木脂 素。木脂素能结合雌激素受体，并干扰癌促效应。 因此，可能对乳腺癌，前列腺癌和结肠癌等有防 治作用。
制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌及抗结核
活性。
HO
OH
H H
OH
HO
H
OH
H OH
O
HO
O
O
七叶内酯
HO
O
O
七叶内酯苷
三、生理活性
3.平滑肌松弛作用：血管扩张作用。 伞形科凯刺-----------冠状动脉扩张 茵陈蒿滨蒿内酯-----解痉利胆
4.抗凝血作用和止血作用： 双香豆素----防血栓及消血块 泽兰内酯----止血
第九章-香豆素
（五）显色反应
1．异羟肟酸铁反应
试剂：盐酸羟胺 、碳酸钠、盐酸、三氯化铁
结果： 紫红色
反应范围：酯类
OH O O H+
HONH 2 HCl
COO OH
OH．-
C OH O
3+
Fe
NH H+ OH
C OH O
NH
O Fe 3+
3
（五）显色反应
2．三氯化铁试剂反应： 条件：有酚羟基的香豆素， 试剂：在酸性条件下可与三氯化铁试剂， 结果：一般为污绿色至蓝绿色。
本节小结
结构
实例秦皮
性质
实例补骨脂
提取分离鉴定
结构
简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 异香豆素 其他香豆素
本节小结
6,7-呋喃香豆素 7,8-呋喃香豆素 6,7-吡喃香豆素 7,8-吡喃香豆素
性质
本节小结 ： 游离有香味、挥发性 水蒸气蒸馏法提取
7-羟基香豆素有天蓝色荧光：用于鉴别
内酯环碱性条件加热水解开环可溶于水：碱溶 酸沉提取
色谱法
薄层色谱法鉴定
木脂素
概 述 基本知识 应用实例 本节小结
木脂素含义：
概述
木脂素（lignans）是一类由两分子苯丙 素衍生物聚合而成的天然化合物。 由于较广泛地存在于植物的木质部和树脂 中，并在开始析出时呈树脂状，故称为木 脂素。
概述
分布：木脂素在自然界分布较广，主要分布 在被子植物与裸子植物中，伞形科、小檗科、 菊科、木兰科、木犀科、马兜铃科等科植物 中均有分布。
（四）与酸的作用
香豆素成分对酸也不稳定，容易发生异戊 烯基环合、双健开裂等反应。如apigravin在 甲酸条件下形成二氢吡喃香豆素。
第九章香豆素与木质素-1(共48张PPT)
酯环。如黄曲霉素。 香豆素类（1分子C6 — C3 单元）
促进蛋白质的合成，加快制造新的肝脏细胞，或令已受损的肝脏细胞自行修复。
也是下面介绍的环木脂内酯的前体，两者常共存于同一植物之中。
若伞酚形羟 花❖基内的酯2邻（.对7抗-羟位香无菌豆取素代作时) ，用可与：重氮秦化试皮剂反中应产的生红七色至紫叶红色内。 酯和七叶内酯苷具抑制痢疾
酸衍生物则转变为反邻羟基桂皮酸的衍生物，再经 酸化也不能环合成内酯，故提取时要注意碱的浓 度与作用时间。
内酯的颜色反应
“异羟肟酸铁反应” 在碱性条件下，内酯开环，与盐酸
羟胺中的羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下 再与三价铁盐络合而显红色。
酚羟基的颜色反应
①三氯化铁反应
具有酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与Fe3+络合而 产生绿色至墨绿色沉淀。
具有酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与Fe3+络合而产生绿色至墨绿色沉淀。
木脂素类（2分子C6 — C3 单元）
此外，还常用治疗感冒、咽喉红肿、流行性腮腺炎、疹出不透、湿疹等。
6.其他香豆素
HO
H 3C
O
O
黄檀内酯
O
O
OH
O H3C
OH
O
OH O
蟛蜞菊内酯
1.抗肝毒作用：优于水飞蓟素,能明显刺激
肝细胞再生。
结晶体 甲醇、水重结晶
秦皮素
水液 浓缩，放置、析晶，过滤
结晶 甲醇、水重结晶
秦皮苷
第二节 木脂素
一. 概述 COOH
HO
OH
木脂素是一类由两分子苯丙 素衍生物聚合而成的天然化
合物。少数为三聚物(倍半 木脂素)和四聚物。大多呈 游离状态，少数与糖结合 成苷而存在于植物的木部
促进蛋白质的合成，加快制造新的肝脏细胞，或令已受损的肝脏细胞自行修复。
也是下面介绍的环木脂内酯的前体，两者常共存于同一植物之中。
若伞酚形羟 花❖基内的酯2邻（.对7抗-羟位香无菌豆取素代作时) ，用可与：重氮秦化试皮剂反中应产的生红七色至紫叶红色内。 酯和七叶内酯苷具抑制痢疾
酸衍生物则转变为反邻羟基桂皮酸的衍生物，再经 酸化也不能环合成内酯，故提取时要注意碱的浓 度与作用时间。
内酯的颜色反应
“异羟肟酸铁反应” 在碱性条件下，内酯开环，与盐酸
羟胺中的羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下 再与三价铁盐络合而显红色。
酚羟基的颜色反应
①三氯化铁反应
具有酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与Fe3+络合而 产生绿色至墨绿色沉淀。
具有酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与Fe3+络合而产生绿色至墨绿色沉淀。
木脂素类（2分子C6 — C3 单元）
此外，还常用治疗感冒、咽喉红肿、流行性腮腺炎、疹出不透、湿疹等。
6.其他香豆素
HO
H 3C
O
O
黄檀内酯
O
O
OH
O H3C
OH
O
OH O
蟛蜞菊内酯
1.抗肝毒作用：优于水飞蓟素,能明显刺激
肝细胞再生。
结晶体 甲醇、水重结晶
秦皮素
水液 浓缩，放置、析晶，过滤
结晶 甲醇、水重结晶
秦皮苷
第二节 木脂素
一. 概述 COOH
HO
OH
木脂素是一类由两分子苯丙 素衍生物聚合而成的天然化
合物。少数为三聚物(倍半 木脂素)和四聚物。大多呈 游离状态，少数与糖结合 成苷而存在于植物的木部
第九章 香豆素-吕
呋喃香豆素类成分生物合成途径：
呋喃香豆素类成分生物合成途径
HO
O
O
异戊烯基6 位取代
伞形花内酯
异戊烯基8位取代
HO
O
O
HO O
O
O
环 合 的 形 成 过 程
HO
O
O
O
O
O
HO
补骨脂内酯
O O O
白芷内酯
O
O
O
线型：补骨脂内酯型 6,7-呋喃骈香豆素型 角型：异补骨脂内酯型 7,8-呋喃骈香豆素型
HO O O O
4. 香豆素常分为几类 ？
5. 木脂素可分为哪几大类？
6. l-鬼臼毒素、芝麻脂素、五味子甲素、厚朴酚分别属
于木脂素哪个类型？
-C连接而成的一类。
6 5 8 4 3 2
()
7
9
（一）木脂素类
1. 简单木脂素类
结构特征： 通过侧链C-8C-8（或-）连接
8
8'
2.单环木脂素
简单木脂素烃基上不同位置氧取代基的缩合 形成四氢呋喃型木脂素。
3. 木脂内酯
C-8C-8' 通过氧形成了五元内酯环
O O
4. 环木脂素
紫花前胡内酯
紫花前胡
OCH 3
O
牛尾独活
O
异佛手柑内酯
O
（三）吡喃香豆素类 (pyranocoumarins)
香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基（多
为7位）环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构， 形成吡喃香豆素。 吡喃香豆素类成分的生物合成途径：
吡喃香豆素类成分的生物合成途径：
HO
O
O
异戊烯基6位取代
呋喃香豆素类成分生物合成途径
HO
O
O
异戊烯基6 位取代
伞形花内酯
异戊烯基8位取代
HO
O
O
HO O
O
O
环 合 的 形 成 过 程
HO
O
O
O
O
O
HO
补骨脂内酯
O O O
白芷内酯
O
O
O
线型：补骨脂内酯型 6,7-呋喃骈香豆素型 角型：异补骨脂内酯型 7,8-呋喃骈香豆素型
HO O O O
4. 香豆素常分为几类 ？
5. 木脂素可分为哪几大类？
6. l-鬼臼毒素、芝麻脂素、五味子甲素、厚朴酚分别属
于木脂素哪个类型？
-C连接而成的一类。
6 5 8 4 3 2
()
7
9
（一）木脂素类
1. 简单木脂素类
结构特征： 通过侧链C-8C-8（或-）连接
8
8'
2.单环木脂素
简单木脂素烃基上不同位置氧取代基的缩合 形成四氢呋喃型木脂素。
3. 木脂内酯
C-8C-8' 通过氧形成了五元内酯环
O O
4. 环木脂素
紫花前胡内酯
紫花前胡
OCH 3
O
牛尾独活
O
异佛手柑内酯
O
（三）吡喃香豆素类 (pyranocoumarins)
香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基（多
为7位）环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构， 形成吡喃香豆素。 吡喃香豆素类成分的生物合成途径：
吡喃香豆素类成分的生物合成途径：
HO
O
O
异戊烯基6位取代
最新香豆素ppt课件
（二）醚键开裂
含乙烯醚（即烯醇醚）香豆素
H＋ 水 解
香豆素
M e O
+ M e O H OO H O OO
+e O HM O
O
OO
东 茛 菪 内 酯
(三）双键加水反应
酸接触下可使双键加水，如：黄曲霉素。
O M e O O H O H H O O O + H O H O O O M e O
黄 曲 霉 素 B 1 高 毒 性
3.Gibb’s 反应
Gibb’s 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌 氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼 氢缩合成兰色物。 有游离酚-OH,且-OH对位无取代者（+） 取代者（-）。
4.Emerson反应
Emerson试剂为4-氨基安替匹林-铁氰化钾，与酚对位 活泼氢反应呈阳性反应: 酚羟基对位无取代基（+）红色 有取代基（-） Gibb’s，Emerson反应常用来判断C6位是否有取代基存 在。因为内酯环能水解开环形成一个新的酚羟基:
O H
黄 曲 霉 素 B 2 a 无 毒 性
五.C3、C4双键性质和加成反应
由于香豆素的C3、C4双键与羰基和苯环形成共 轭体系，不易被氢化。
共 轭 苯 环 共 轭
导 致 双 键 性 较 弱 ， 而 不 易 加 成 。
O O
羰 基
控制条件下氢化顺序：
侧链不饱和键>吡喃环或呋喃环上的双键>C3、C4双 键
岩白菜素
5.双香豆素
是香豆素的二聚体或三聚体。为白色或 乳白色结晶性粉末；味苦略具香味；几不 溶于水、乙醇、乙醚微溶于氯仿，溶于强 碱溶液。化学结构与维生素k相似，具有抗 凝效果。
紫苜蓿酚
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第九章
香豆素与 木脂素
Coumarin and lignans
知识目标
掌握香豆素的基本结构、性质、颜色 反应、提
取分离和鉴定方法。
熟悉香豆素和木脂素结构类型、代表生药及化学
成分。
了解香豆素和木脂素的分布和生物活性。
能力目标
熟练掌握香豆素类成分提取分离的基本 操作技能。 学会用化学检识法和色谱法鉴别香豆素 和木脂素的基本技术。 能根据香豆素成分的性质，提出合理的 提取分离步骤和方案。
性 质
（五）显色反应 4.Gibb′s试剂、Emerson试剂反应：
条件：香豆素结构中酚羟基对位无取代 或C6位上没有取代时 试剂： Gibb’s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺） Emerson试剂反应（4-氨基安替比林-铁氰化钾）
结果：与Gibb‘s试剂反应生成蓝色化合物； 与Emerson试剂反应生成红色化合物。
O
OH
+
H
C OH O Fe
NH O
3+
3
性 质
（五）显色反应 2．三氯化铁试剂反应：
条件：有酚羟基的香豆素，
试剂：在酸性条件下可与三氯化铁试剂， 结果：一般为污绿色至蓝绿色。
性 质
（五）显色反应 3.重氮化试剂反应 条件：香豆素结构中酚羟基的邻位或对位 未被取代。 试剂：重氮化试剂 结果：生成红色或紫红色的偶氮化合物。
4.补骨脂中成分的提取分离
蛇床子
（一）来源 蛇床子为伞形科植物蛇床
Cnidium monnieri (L.) Cuss. 的干燥成熟果实。
具有温肾壮阳，燥湿，祛 风，杀虫、止痒的功效。 用于阴痒带下，湿疹瘙痒， 湿痹腰痛，阴虚阳痿，宫 冷不孕。
蛇床子
（二）成分 蛇床子中的主要成分为香豆素成分：蛇床子素 （osthol）、佛手柑内酯（berapten）、欧芹属素乙 （impertorine）、异茴芹内酯（isopimpinellin）等。另 外，还含有蒎烯、异龙脑等挥发油类成分。蛇 床子素对须发癣菌有较强的抑制作用，并具有抗心律 失常的作用；蛇床子总香豆素能扩张平滑肌，对豚鼠吸入 致痉剂所致的药物性哮喘有明显的保护作用，同时有一定 的祛痰作用。另外，总香豆素对角叉菜胶和鸡蛋清引起的 大鼠足肿胀均有明显的抑制作用。
七叶内酯 七叶苷
R=H R= glc
秦皮素 秦皮苷
R= H R= glc
七叶内酯为黄色针晶，mp.276℃；七叶苷为白色或淡黄色
结晶，mp.206℃（165℃变软）。具有内酯通性，符合一般
苷及苷元的溶解规律。
秦皮 4. 性 质
七叶内酯为黄色针晶，mp.276℃；
七叶苷为白色或淡黄色结晶，mp.206℃（165℃
2、香豆素的红外光谱 香豆素红外光谱显示的最强峰为：
光谱鉴定
1750～1700cm-1内酯环的的羰基特征吸收峰； 1660～1600cm-１之间出现三个较强的芳环吸收峰；
3600～3200 cm-１的羟基特征吸收峰。
3、核磁共振谱 7-羟基取代的香豆素 C3、C6和C8质子信号在较高场； C4、C5和C7信号在较低场。
提 取
（一）溶剂提取法
游离香豆素：可用低极性有机溶剂如苯、乙醚、
醋酸乙酯等提取。
香豆素苷：极性较大，亲水性强，可用水、
醇等溶剂加热提取。
含有多种香豆素：采用系统溶剂法提取，采用石 油醚、乙醚、醋酸乙酯、丙酮和甲醇顺次提取。
提 取
（二）碱溶酸沉法
原理：内酯环与碱反应的性质
0.5%NaOH 乙醚 药材 提取液 萃取 乙醚液（脂杂质） 碱水液 加酸调 至中性 香豆素析 出沉淀
应 用 实 例
1. 2.
3.
秦皮 补骨脂 蛇床子
概
述
秦 皮
性质
提取分离方法
秦皮
1.秦皮来源
秦皮为木犀科植物 苦枥白蜡树和小叶 白蜡树的干燥树皮。
苦枥白蜡树Fraxinus rhynchophylla Hance
秦皮
小叶白蜡树 F.bungeaneDC.
秦皮 2.成分与活性
秦皮的有效成分为香豆素类化合物
补骨脂
2.成分与作用
含有多种香豆素类成分，主要有 补骨脂内酯（补骨脂素，呋喃香 豆素类）、异补骨脂内酯（异补 骨脂素，异呋喃香豆素类、白芷 素）等。 另外还含有黄酮类化合物与挥发 油等成分。
补骨脂
3.补骨脂中的化学成分：
O O O
O
O
O
补骨脂内酯
异补骨脂内酯
补骨脂内酯mp.189~160℃，异补骨脂内酯mp.138~139℃， 均为白色细针状结晶，有升华性及蓝色荧光，能溶于氯 仿、丙酮、苯，微溶于水、乙醚，难溶于冷石油醚、四 氯化碳。 具有内酯的通性。
注意：与碱液长时间放置或紫外线照射，水解生 成的顺式邻羟基桂皮酸盐可转变为稳定的反式邻 羟基桂皮酸盐，酸化后不再环合成内酯。
性 质
（四）与酸的作用
香豆素成分对酸也不稳定，容易发生异戊 烯基环合、双健开裂等反应。如apigravin在 甲酸条件下形成二氢吡喃香豆素。
CH3 H3C HO OCH3 O O HCOOH H3C H3C O CH3 O O
O O O
O
O
O
补骨脂内酯
异补骨内酯（白芷素）
结 构
呋喃香豆素 豆科植物补骨脂的成 熟果实。 补骨脂内酯具有光敏 活性。 白芷素具有中枢抑制、 解痉作用。
结 构
吡喃香豆素 特点：在香豆素母核外骈合吡喃环，其骈 合位置有两种。 6，7-吡喃香豆素（线型）如花椒内酯 7，8-吡喃香豆素（角型）如邪蒿内酯
性 质
（三）与碱的作用
香豆素分子中具有α 、β -不饱和内酯结 构，在稀碱溶液中可水解开环，形成可溶于 水的顺式邻羟基桂皮酸盐，加酸酸化又环合 成难溶于水的内酯。
O O OH H
+
O
COO OH
O H
+
OH COOH
COO
内酯
顺式邻羟基桂皮酸盐
反式邻羟基桂皮酸盐
性 质
（三）与碱的作用
应用: 提取分离香豆素类。
注意:
所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间
不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。
提 取
（三）水蒸气蒸馏法
原理：小分子游离香豆素有挥发性的性质。
分 离
分离方法
1、香豆素苷和苷元的分离：可利用其在水和有机溶剂 中溶解度的差异分离。
2、酚羟基的香豆素：可利用本身的酸性与其他香豆素 分离。 3、多数香豆素混合物的分离采用的是色谱技术。 吸附剂：有硅胶、聚酰胺、中性或酸性氧化铝、 离子交换树脂、大孔树脂、纤维素等， 洗脱剂：可用石油醚、正己烷与醋酸乙酯等混合 溶剂依次增加极性进行洗脱。
述
补 骨 脂
性质
提取分离方法
补骨脂
1.补骨脂来源
补骨脂为豆科植物补 骨脂 的干燥成熟果 实。 具有温肾助阳、纳气 平喘，温脾止泻的功 效，外用能消风祛斑。 用于肾阳不足，阳痿 遗精，遗尿尿频，腰 膝冷痛，肾虚作喘， 补骨脂Psoralea corylifolia L. 五更泄泻；外用治疗 白癜风，斑秃。
荧光鉴别 理化鉴定 显色反应
鉴 定
色谱鉴定 紫外光谱 光谱鉴定 红外光谱 核磁共振
质谱
鉴 定
（一）理化鉴定
1．荧光鉴别 ☆ 香豆素类成分在紫外光下多显蓝色或紫色荧光； ☆ C7位有羟基取代的香豆素蓝色荧光最强； ☆ 加碱后荧光增强，颜色变为绿色； ☆ C7位羟基甲基化或为非羟基基团、以及C7的邻位C6或 C8位有羟基取代时，则荧光减弱或消失； ☆ 多烷氧取代的呋喃香豆素类一般黄绿色或褐色荧光。
常见中药：茵陈、秦皮、蛇床子、补骨脂、 白芷、前胡等中均含有香豆素。
概 述
香豆素类成分有多方面的生物活性。 1．抗菌消炎作用 2．光敏作用 3．松弛平滑肌作用 4．抗凝血作用 5．其他作用
基 本 知 识
1. 2. 3. 4. 5.
结 构 性 质 提 取 分 离 鉴 定
结 构
按化学结构分类
1、简单香豆素
变软）。
具有内酯通性，符合一般苷及苷元的溶解规律。
秦皮 4. 性 质
七叶内酯为黄色针晶，mp.276℃；
七叶苷为白色或淡黄色结晶，mp.206℃（165℃
变软）。
具有内酯通性，符合一般苷及苷元的溶解规律。
秦皮 提取分离方法
1．溶剂提取法（流程见教材） 2．碱溶酸沉法提取（流程见教材）
概
O
O O O O
黄檀内酯 豆科植物印度黄檀的 心材中，具有微弱的 抗凝血作用及显著的 增加冠脉流量的作用
西瑞香素 瑞香科植物南岭荛 花的根、茎中，具 有改善血流量、抗 仙鹤草内酯 肿瘤作用。
性
1. 性
质
状
2. 溶 解 性 3.与碱反应
4. 与酸反应
5. 显色反应
性 质
（一）性 状 1. 形态
游离香豆素 多为结晶性固体，具有一定的熔点。 分子量较小的游离香豆素具有香气、挥发性 和升华性，能随水蒸气蒸馏。
本章内容
香豆素 木脂素 本章小结
香豆素
概
述
基本知识 应用实例
本节小结
概 述
香豆素含义： 香豆素母核为苯并α －吡喃酮。 从结构上香豆素可看作是顺式邻羟基桂皮 酸的内酯。
OH 8 COOH - H2 O 7 6 5 1 O 2 3 4 O
概 述
分布：伞形科、芸香科、豆科、木犀科、菊 科、兰科、茄科、瑞香科等科植物中。
大叶白蜡树皮中主要含七叶内酯和七叶苷
白蜡树皮中主要含白蜡素和七叶内酯及白蜡树苷 秦皮中还含有大量鞣质、树脂及脂溶性色素等。 具有清热燥湿，凉肝明目等功效，主治痢疾、崩 漏带下等症。其有效成分七叶内酯和七叶苷具有抗 菌活性，是临床治疗痢疾的主要有效成分
香豆素与 木脂素
Coumarin and lignans
知识目标
掌握香豆素的基本结构、性质、颜色 反应、提
取分离和鉴定方法。
熟悉香豆素和木脂素结构类型、代表生药及化学
成分。
了解香豆素和木脂素的分布和生物活性。
能力目标
熟练掌握香豆素类成分提取分离的基本 操作技能。 学会用化学检识法和色谱法鉴别香豆素 和木脂素的基本技术。 能根据香豆素成分的性质，提出合理的 提取分离步骤和方案。
性 质
（五）显色反应 4.Gibb′s试剂、Emerson试剂反应：
条件：香豆素结构中酚羟基对位无取代 或C6位上没有取代时 试剂： Gibb’s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺） Emerson试剂反应（4-氨基安替比林-铁氰化钾）
结果：与Gibb‘s试剂反应生成蓝色化合物； 与Emerson试剂反应生成红色化合物。
O
OH
+
H
C OH O Fe
NH O
3+
3
性 质
（五）显色反应 2．三氯化铁试剂反应：
条件：有酚羟基的香豆素，
试剂：在酸性条件下可与三氯化铁试剂， 结果：一般为污绿色至蓝绿色。
性 质
（五）显色反应 3.重氮化试剂反应 条件：香豆素结构中酚羟基的邻位或对位 未被取代。 试剂：重氮化试剂 结果：生成红色或紫红色的偶氮化合物。
4.补骨脂中成分的提取分离
蛇床子
（一）来源 蛇床子为伞形科植物蛇床
Cnidium monnieri (L.) Cuss. 的干燥成熟果实。
具有温肾壮阳，燥湿，祛 风，杀虫、止痒的功效。 用于阴痒带下，湿疹瘙痒， 湿痹腰痛，阴虚阳痿，宫 冷不孕。
蛇床子
（二）成分 蛇床子中的主要成分为香豆素成分：蛇床子素 （osthol）、佛手柑内酯（berapten）、欧芹属素乙 （impertorine）、异茴芹内酯（isopimpinellin）等。另 外，还含有蒎烯、异龙脑等挥发油类成分。蛇 床子素对须发癣菌有较强的抑制作用，并具有抗心律 失常的作用；蛇床子总香豆素能扩张平滑肌，对豚鼠吸入 致痉剂所致的药物性哮喘有明显的保护作用，同时有一定 的祛痰作用。另外，总香豆素对角叉菜胶和鸡蛋清引起的 大鼠足肿胀均有明显的抑制作用。
七叶内酯 七叶苷
R=H R= glc
秦皮素 秦皮苷
R= H R= glc
七叶内酯为黄色针晶，mp.276℃；七叶苷为白色或淡黄色
结晶，mp.206℃（165℃变软）。具有内酯通性，符合一般
苷及苷元的溶解规律。
秦皮 4. 性 质
七叶内酯为黄色针晶，mp.276℃；
七叶苷为白色或淡黄色结晶，mp.206℃（165℃
2、香豆素的红外光谱 香豆素红外光谱显示的最强峰为：
光谱鉴定
1750～1700cm-1内酯环的的羰基特征吸收峰； 1660～1600cm-１之间出现三个较强的芳环吸收峰；
3600～3200 cm-１的羟基特征吸收峰。
3、核磁共振谱 7-羟基取代的香豆素 C3、C6和C8质子信号在较高场； C4、C5和C7信号在较低场。
提 取
（一）溶剂提取法
游离香豆素：可用低极性有机溶剂如苯、乙醚、
醋酸乙酯等提取。
香豆素苷：极性较大，亲水性强，可用水、
醇等溶剂加热提取。
含有多种香豆素：采用系统溶剂法提取，采用石 油醚、乙醚、醋酸乙酯、丙酮和甲醇顺次提取。
提 取
（二）碱溶酸沉法
原理：内酯环与碱反应的性质
0.5%NaOH 乙醚 药材 提取液 萃取 乙醚液（脂杂质） 碱水液 加酸调 至中性 香豆素析 出沉淀
应 用 实 例
1. 2.
3.
秦皮 补骨脂 蛇床子
概
述
秦 皮
性质
提取分离方法
秦皮
1.秦皮来源
秦皮为木犀科植物 苦枥白蜡树和小叶 白蜡树的干燥树皮。
苦枥白蜡树Fraxinus rhynchophylla Hance
秦皮
小叶白蜡树 F.bungeaneDC.
秦皮 2.成分与活性
秦皮的有效成分为香豆素类化合物
补骨脂
2.成分与作用
含有多种香豆素类成分，主要有 补骨脂内酯（补骨脂素，呋喃香 豆素类）、异补骨脂内酯（异补 骨脂素，异呋喃香豆素类、白芷 素）等。 另外还含有黄酮类化合物与挥发 油等成分。
补骨脂
3.补骨脂中的化学成分：
O O O
O
O
O
补骨脂内酯
异补骨脂内酯
补骨脂内酯mp.189~160℃，异补骨脂内酯mp.138~139℃， 均为白色细针状结晶，有升华性及蓝色荧光，能溶于氯 仿、丙酮、苯，微溶于水、乙醚，难溶于冷石油醚、四 氯化碳。 具有内酯的通性。
注意：与碱液长时间放置或紫外线照射，水解生 成的顺式邻羟基桂皮酸盐可转变为稳定的反式邻 羟基桂皮酸盐，酸化后不再环合成内酯。
性 质
（四）与酸的作用
香豆素成分对酸也不稳定，容易发生异戊 烯基环合、双健开裂等反应。如apigravin在 甲酸条件下形成二氢吡喃香豆素。
CH3 H3C HO OCH3 O O HCOOH H3C H3C O CH3 O O
O O O
O
O
O
补骨脂内酯
异补骨内酯（白芷素）
结 构
呋喃香豆素 豆科植物补骨脂的成 熟果实。 补骨脂内酯具有光敏 活性。 白芷素具有中枢抑制、 解痉作用。
结 构
吡喃香豆素 特点：在香豆素母核外骈合吡喃环，其骈 合位置有两种。 6，7-吡喃香豆素（线型）如花椒内酯 7，8-吡喃香豆素（角型）如邪蒿内酯
性 质
（三）与碱的作用
香豆素分子中具有α 、β -不饱和内酯结 构，在稀碱溶液中可水解开环，形成可溶于 水的顺式邻羟基桂皮酸盐，加酸酸化又环合 成难溶于水的内酯。
O O OH H
+
O
COO OH
O H
+
OH COOH
COO
内酯
顺式邻羟基桂皮酸盐
反式邻羟基桂皮酸盐
性 质
（三）与碱的作用
应用: 提取分离香豆素类。
注意:
所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间
不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。
提 取
（三）水蒸气蒸馏法
原理：小分子游离香豆素有挥发性的性质。
分 离
分离方法
1、香豆素苷和苷元的分离：可利用其在水和有机溶剂 中溶解度的差异分离。
2、酚羟基的香豆素：可利用本身的酸性与其他香豆素 分离。 3、多数香豆素混合物的分离采用的是色谱技术。 吸附剂：有硅胶、聚酰胺、中性或酸性氧化铝、 离子交换树脂、大孔树脂、纤维素等， 洗脱剂：可用石油醚、正己烷与醋酸乙酯等混合 溶剂依次增加极性进行洗脱。
述
补 骨 脂
性质
提取分离方法
补骨脂
1.补骨脂来源
补骨脂为豆科植物补 骨脂 的干燥成熟果 实。 具有温肾助阳、纳气 平喘，温脾止泻的功 效，外用能消风祛斑。 用于肾阳不足，阳痿 遗精，遗尿尿频，腰 膝冷痛，肾虚作喘， 补骨脂Psoralea corylifolia L. 五更泄泻；外用治疗 白癜风，斑秃。
荧光鉴别 理化鉴定 显色反应
鉴 定
色谱鉴定 紫外光谱 光谱鉴定 红外光谱 核磁共振
质谱
鉴 定
（一）理化鉴定
1．荧光鉴别 ☆ 香豆素类成分在紫外光下多显蓝色或紫色荧光； ☆ C7位有羟基取代的香豆素蓝色荧光最强； ☆ 加碱后荧光增强，颜色变为绿色； ☆ C7位羟基甲基化或为非羟基基团、以及C7的邻位C6或 C8位有羟基取代时，则荧光减弱或消失； ☆ 多烷氧取代的呋喃香豆素类一般黄绿色或褐色荧光。
常见中药：茵陈、秦皮、蛇床子、补骨脂、 白芷、前胡等中均含有香豆素。
概 述
香豆素类成分有多方面的生物活性。 1．抗菌消炎作用 2．光敏作用 3．松弛平滑肌作用 4．抗凝血作用 5．其他作用
基 本 知 识
1. 2. 3. 4. 5.
结 构 性 质 提 取 分 离 鉴 定
结 构
按化学结构分类
1、简单香豆素
变软）。
具有内酯通性，符合一般苷及苷元的溶解规律。
秦皮 4. 性 质
七叶内酯为黄色针晶，mp.276℃；
七叶苷为白色或淡黄色结晶，mp.206℃（165℃
变软）。
具有内酯通性，符合一般苷及苷元的溶解规律。
秦皮 提取分离方法
1．溶剂提取法（流程见教材） 2．碱溶酸沉法提取（流程见教材）
概
O
O O O O
黄檀内酯 豆科植物印度黄檀的 心材中，具有微弱的 抗凝血作用及显著的 增加冠脉流量的作用
西瑞香素 瑞香科植物南岭荛 花的根、茎中，具 有改善血流量、抗 仙鹤草内酯 肿瘤作用。
性
1. 性
质
状
2. 溶 解 性 3.与碱反应
4. 与酸反应
5. 显色反应
性 质
（一）性 状 1. 形态
游离香豆素 多为结晶性固体，具有一定的熔点。 分子量较小的游离香豆素具有香气、挥发性 和升华性，能随水蒸气蒸馏。
本章内容
香豆素 木脂素 本章小结
香豆素
概
述
基本知识 应用实例
本节小结
概 述
香豆素含义： 香豆素母核为苯并α －吡喃酮。 从结构上香豆素可看作是顺式邻羟基桂皮 酸的内酯。
OH 8 COOH - H2 O 7 6 5 1 O 2 3 4 O
概 述
分布：伞形科、芸香科、豆科、木犀科、菊 科、兰科、茄科、瑞香科等科植物中。
大叶白蜡树皮中主要含七叶内酯和七叶苷
白蜡树皮中主要含白蜡素和七叶内酯及白蜡树苷 秦皮中还含有大量鞣质、树脂及脂溶性色素等。 具有清热燥湿，凉肝明目等功效，主治痢疾、崩 漏带下等症。其有效成分七叶内酯和七叶苷具有抗 菌活性，是临床治疗痢疾的主要有效成分