综合实验课件

目录

实验一水杨醛缩邻苯二胺与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的微波液合成与表征

实验二二茂铁、乙酰二茂铁的制备(注意红色字说明）

实验三非活性型[Co(II) Salen]配合物的制备及其载氧作用

实验四酞菁铜的合成及其电子光谱的测定

实验五三氯化六氨合钴的制备及其组成的测定

实验六溶胶-凝胶法制备纳米二氧化钛及其性质研究

实验一

水杨醛缩邻苯二胺与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的微波液合成与表征

一、实验目的：

1．熟悉微波反应的基本原理及操作方法；

2．掌握配位化合物的基本合成方法及微波合成反应条件；

3．掌握配位化合物基本性质的测定方法。

二、背景知识：

微波是包含电场和磁场的电磁波，其频率大约为3×108~3×1011Hz（波长1m 到1mm），其电场对于带电粒子产生作用力使之迁移或旋转。由于微波中的电磁场以每秒2.4×109的频率变换方向，通常的分子集合体如液体或固体根本跟不上如此快速的方向切换，因此产生磨擦而发热。微波加热的频率可以是918MHz 和2.45GHz。

物体在微波加热中受热程度可以用下式表示：

tanδ=ε+ε’

式中ε是分子或分子集合体能被电场极化的程度，ε’是介质将电能转化为热能的效率，而tanδ则表征物体在给定频率和温度下将电磁场能转化为热能的效率，取决于其物理状态、电磁波的频率、温度和混合物的成分。实验表明，微波介电加热的效果除了取决于物体本身的tanδ值之外，还与反应物的粒度、数量及介质的热容量有关。

Liu和Wightman最旱将微波技术用于有机物分解反应。自从1986年Cedye

发现微波可以显著加快有机化学合成以来，微波技术在化学元素中的应用倍受重视。因为微波介电加热可以直接在普通家用微波炉进行，具有时短、低能和高效率等特点。如果选用tan值大而沸点高的溶剂如DMF并采用微波加热快速升温（应注意使最高温度低于溶剂沸点以避免挥发），不仅可以要敞开体系中反应，而且不会污染环境。

微波介电热中的能量大约为几个J·mol-1，不能激发分子进入高能级，但是可以通过在分子中储存微波能量即通过改变分子排列等焓或熵效应来降低活化中的自由能。实验发现，采用微波介电加热可使反应物体中某些热点温度高于体相50℃，活化了反应物分子并缩短了反应的“诱导期”，从而加快了反应。

由于微波介电加热是对反应物直接加热，因此，如果反应物的量足够大而又包含有偶极运动的分子，就可以采用“干反应”（不用溶剂传导热），从而避免溶剂挥发造成的污染以及封闭体系反应中产生的压力过高等现象。

三、实验原理：

邻苯二胺的两个氨基易和水杨醛的醛基反应，脱水缩合形成金黄色的晶体

邻苯二胺（C6H8N2）+ 水杨醛（C7H6O2）配体+ H2O

所生成的配体含有四齿，可与过渡金属离子形成稳定的配合物。本实验可选择Cu2+、Zn2+、Ni2+等金属离子在微波辐射下与该配体反应，如

配体+ CuAc2▪H2O 铜配合物+ HAc + H2O

四、仪器与药品

微波反应仪、显微熔点仪、摩尔电导率仪、循环式真空泵、红外干燥器、1/1000电子天平。

邻苯二胺（AR）、水杨醛（AR）、无水乙醇（AR）、DMF（AR）、CuAc2▪H2O （AR）、NiAc2▪4H2O（AR）。

五、实验步骤：

1．配体的合成

(1) 称取0.33 g（约3 mmol）邻苯二胺(M：108.14)，放入100 mL圆底烧瓶中，

加入10 mL无水乙醇，待邻苯二胺完全溶解后，再加入0.8 mL(约7.6 mmol)

水杨醛(M ：122.12，d ：1.17)。放入小磁子。

(2) 将装有样品的圆底烧瓶、直接管、冷凝管在微波炉中装配好反应系统（参见

操作手册），注意密闭性。

(3) 设置反应条件：70℃，2分钟；80℃，4分钟。

(4) 反应完毕后，关闭搅拌器和循环水，开启炉门（微波反应时严禁开启炉门！），

小心取出圆底烧瓶。

(5) 将反应产物冷却至室温，用布氏漏斗抽滤，取10 mL 乙醇洗涤产品。取固体，

红外干燥，称量，计算产率。

2．Cu(Ⅱ)配合物的合成

（1）称取CuAc 2·H 2O （M ：199.65）0.20 g 放入100 mL 烧杯中，加10 mL 蒸馏

水，搅拌使之溶解。

（2）称取所制配体0.31 g 放入小烧瓶中，加DMF 10 mL 使之溶解。

（3）将醋酸铜溶液加入含有配体溶液的小烧瓶中。

（4）反应条件设置：85℃，2分钟；95℃，4分钟。

（4）将反应产物冷却至室温，用布氏漏斗抽滤，取10 mL 乙醇洗涤产品。取固

体，红外干燥，称量，计算产率。

也可选取Ni(II)盐、Zn(II)盐来制备配合物。

3．熔点的测定：

用熔点测定仪测定配体的熔点。

4．配合物摩尔电导的测定

将所制备的配合物配制成0.010 mol/L 的DMF 溶液10.00 mL 。用摩尔电导率仪测定配合物的摩尔电导。

5. 实验结果和处理

（1）写出配体和配合物的合成反应方程式（合成路线），给出结构。

（2）设计一个合理的表格，给出配体和配合物的反应时间、用量、产量、产率、

颜色、熔点，摩尔电导率等信息。并给出产率的计算过程。 水杨醛的结构为： 注意：铜配合物的M ＝377.5

六、注释： COH

OH

1．兴趣实验

利用第1步合成的配体，自选其它小分子有机配体（如咪唑等）、无机盐、溶剂，设计、合成不同的配合物，并处理产品。

要求：实验方案需经老师确认后方可进行实验，产品的处理需在教师的指导下进行。

2．微波炉使用方法

打开炉门，打开电源开关，开启搅拌器，检查搅拌是否正常。

打开电源或按“复位”键或按“预置”键后，自动显示“方案0” →“工步1”，设置温度、时间，→按“确定”键；自动显示“方案0” →“工步2”，再设置温度、时间；可多步设置。设置完成后按“确定”按钮，关闭微波炉门，按下“启动”按钮，再依次按“确定”、“开始”，即开始微波加热反应。

反应过程中如出现意外或需更改设置，按“暂停”。

3．熔点测定注意事项

取两片干净、干燥的盖玻片，在一片上放适量的待测物品（量一定要少），并使样品均匀分布，盖上另一片盖玻片，轻轻压实，然后放置在热台中心，盖上隔热玻璃。调好显微镜。

升温调节按钮置“手控”，打开电源开关，调节“1”、“2”旋钮至最大，升温，当温度升至140 o C时，应降低升温速率，使在熔点附近时的升温速率为1o C/分钟左右。

在158 o C～168 o C区间内观察配体的熔点。

测试完毕关闭电源开关，小心取出被测物，谨防烫伤。

4．摩尔电导率仪的使用方法

（1）按电导率仪使用说明书上的规定选用电极。将电极插头插入电极插口内，紧固螺丝，将电极夹夹紧电极胶木帽，固定在电极杆上。选取电极后，调节与之对应的电极常数。将电极插入待测溶液数分钟。

（2）未打开电源开关前，观察表头指针是否指零。不指零，可调整表头螺丝使指针指零。

（3）将“校对、测量”开关置于“校对”位置。

（4）打开电源开关，预热5min，调节“调正”旋钮使表针满刻度指示。