电化学方法简介资料

重点
• 原子发射光谱产生，ICP原理及其特点，铁标准 谱图对照法进行定性分析，定量分析的基本关系， 内标法原理，内标标准工作曲线法；。影响原子 吸收谱线轮廓的因素，原子吸收的峰值吸收测量， 锐线光源，原子吸收分光光度分析中干扰及其消 除，定量分析方法（标准加入法）；有机化合物 的电子光谱；分子荧光的产生，荧光效率及其影 响因素，荧光的激发光谱和发射光谱，分子荧光 光谱法的定量分析方法。
（分析线、通带、灯电流、火焰）。 6. 原子吸收分光光度分析中干扰及其消除（重点是化学干
扰、氘灯背景干扰和塞曼效应校正）。 7. 熟练掌握原子吸收分光光度法的定量分析方法（标准加
入法）
三、紫外－可见分光光度法
1. 掌握紫外－可见吸收光谱的产生、吸收光谱与分 子结构的关系。
2. 了解紫外－可见吸收光谱仪的基本构成部分及其 作用。
电化学分析法
一、电位分析法
1. 离子选择性电极及其能斯特表达式
2. pH玻璃电极 3. F-离子选择性电极 4. 膜电位和选择性系数
K
0.059 ni
lg(
ai
j
K a ) zi/zj ij j
5. 电位分析法的定量计算方法（标准曲线法和标准加入法）
Hale Waihona Puke Baidu k RT ln
F
：• 电极响应离子正、负号
接加热。稳定、精度高、基体效应小。 ④ 不足：非金属灵敏度低；仪器昂贵；维护费高。
二、原子吸收分光光度法
1. 掌握原子吸收分光光度法的基本原理、原子吸收分光光 度计的基本结构（特别是光源）；了解峰值吸收与积分 吸收的关系；
2. 了解火焰原子化（火焰的种类）和无火焰原子化的基本 过程；
3. 掌握原子吸收中的谱线变宽的原因； 4. 掌握原子吸收法的特点，灵敏度和检出极限的表示方法； 5. 掌握原子吸收光谱法的分析方法及实验条件选择原则
光学分析法
一、原子发射光谱法
1. 掌握原子发射光谱法的基本原理； 2. 了解原子发射光谱法的光源（特别是 ICP ）及仪
器特点。 3. 定性分析方法和定量分析中的内标法。
① 灵敏度高：温度高、样品停留时间长，原子化彻底。 ② 趋肤效应：高频电流呈环形，表面温度高。自吸、自蚀
效应小，线性范围宽。 ③ 分析区高温但化学隋性，化学干扰小；无电极，样品间
– 消除：加入明胶、PVA、Triton X-100等。
• 氧波
① O2 → H2O2， 1/2 -0.2V
② H2O2 → 2H2O 1/2 -0.8V
– 消①除铁：粉N、2Na2CO3、H2、N2、CO2 (酸性)；
② ③
N抗a坏2S血O酸3还（原弱O酸2 （或中碱性性或）碱。性）;
重点
• 离子选择电极的概念，离子选择电极的类型、选择性系数， pH值的测定，电位分析法的定量分析方法，电位滴定终 点的确定。控制电流电解法，控制电位电解法，法拉第电 解定律，控制电位库仑分析法，库仑滴定法。残余电流， 扩散电流方程式，半波电位，极限电流，极谱定量方法， 干扰电流及消除方法。
三、高效液相色谱法
1. 了解高效液相色谱法的优缺点及适用适用范围（与GC比 较：对象、温度、流动相）
2. 了解高效液相色谱仪器的基本结构（高压输液、进样、 分离、检测、附属系统）。
3. 了解高效液相色谱法各种固定相及流动相的选择。 4. 掌握各种分离方式的原理、适用的分析对象及选择原则。
重点
• 色谱流出曲线及相关术语，塔板理论，速率理论， 总分离效能指标，色谱分离基本方程式；气相色 谱分离条件的选择，气相色谱固定相及其选择， 气相色谱的定性（利用保留值和保留指数进行定 性分析）和定量分析（规一化法和内标法）方法 的计算；化学键合固定相；各种液相色谱法的原 理及其应用。 难点：塔板理论；速率理论；色谱分离基本方程 式；气相色谱分离条件的选择；定量分析计算； 液相色谱法的原理。
② 搅拌及加热；
③ pH 和络合剂
– 过高可能析出氧化物；过低可能析出H2。
④ 去极剂
– 离子浓度↓极化。 – 高浓度物质，防止干扰离子析出。
三、极谱和伏安法
1. 尤考维奇方程和极谱波方程； 2. 掌握直流极谱法的基本原理及其不足之处； 3. 掌握各种极谱干扰电流的产生及消除方法；
(id )平均
色谱分析法
一、色谱法概论
1. 色谱法分类
2. 色谱分离的基本原理 及相关术语
3. 掌握塔板理论（塔板 数及塔板高度）—各 种影响因素
4. 速率理论—对分离实 验的指导意义
5. 分离度—计算及影响 因素
6. 色谱分离基本方程式
n (tR )2 5.54( tR )2 16( tR )2
W1
Wb
2
H = A + B/u + C·u
R 2(tR2 tR1 ) W2 W1
R n ( 1)( k ) 4 k 1
二、气相色谱法
1. 气相色谱法的优点及适用范围 2. 了解气相色谱仪器组成 3. 掌握固定相及重要操作条件选择的原则 4. 掌握常用检测器（特别是TCD和FID）原理、优
缺点及适用范围 5. 熟练掌握气相色谱常用定性分析和定量分析方法
3. 了解紫外—可见吸收光谱法的应用。
四、分子发光光谱法
1. 掌握分子荧光和分子磷光的基本原理。 2. 掌握分子荧光发射光谱的特性（形状与激发波长
无关，镜像规则）；影响荧光强度的因素【量子 产率：分子结构，环境：（溶剂、温度、pH、 内滤光、自吸……）】。 3. 了解荧光光谱仪的组成及各部分作用，简单介绍 荧光光谱法的主要应用。 4. 了解化学发光分析法的原理及应用。
1 τ
τ 0
(i
d
)t
dt
607nD1 2m2
3t1 6c
Kc
1/ 2
RT nF
ln
(id )c i i (id )a
• 残余电流：充电 (主要，10-7A~10-5 moL/L) ，杂质。
– 扣除：作图法、空白试验。
• 迁移电流：静电引力
– 消除：支持电解质(或称惰性电解质)。
• 极谱极大：溪流运动
• 电池正、负极
二、电解及库仑分析
1. 控制电位电解和控制电流电解的原理、特点；
2. 库仑分析的基本原理（法拉第电解定律、影响
电流效率的主要因素）；
m=MQ/(nF)
3. 掌握库仑滴定法的原理及其应用。
① 电流密度
– i小，析出物紧密，电解时间长； – i大，析出物疏松，浓差极化→可能析出H2，Pt网；