CNAS-GL05:2011《测量不确定度要求的实施指南》
cnas标准依据清单
2007-4-30 2006-7-1 2011-3-1
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备注文Biblioteka 编号/文件名旧文件废止时间
CNAS-CL07:2011《测量不确 2011-11-1
2007-4-30
定度的要求》
第一次修订
文件发布后废止
CNAS-GL16:2007 《 最 佳
测量能力评估指南》
2011-2-15
2011 年第一次修订
CNAS-RL03:2006《实验室和 2009-1-14
修订
检查机构认可收费管理规则》
CNAS-RL04:2006《境外实验 2009-3-1
修订
室和检查机构受理规则》
CNAS-RL05:2006《实验室生 2008-8-1
修订
物安全认可规则》
制定
制定
1/9
序 类别
号
文件编号
11 实验室 CNAS-CL01:2006
《实验室认可指南》(2007 年第 1 次 2007-4-16 2007-4-30
力认可准则在电子和电气检
测领域的应用说明》
制定
CNAS-CL13:2006《实验室能 2011-5-1 力认可准则在汽车和摩托车 检测领域的应用说明》
修订
3/9
序 类别
号
文件编号
24
CNAS-CL14:2010
25
CNAS-CL15:2006
26
CNAS-CL16:2006
27
CNAS-CL17:2006
被代替文件
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CNAS-CL14:2006《实验室能 2011-9-30
修订
力认可准则在无损检测领域
光学垂准仪一测回垂准测量标准不确定评定报告
光学垂准仪“一测回垂准测量标准偏差”校准结果的不确定度评定报告根据CNAS_GL05 “测量不确定度要求的实施指南”的要求,对校准结果的测量不确定度评定时,要从测量过程入手,对测量方法测量系统及测量过程作详细的研究。
本报告的内容包括以下部分。
1.光学垂准仪的校准装置的构成和测量原理北京金华大地光电仪器校准中心为开展垂准仪校准项目,建立了垂准仪校准装置。
校准装置由以下两个部分构成,(1).JSJ精密水准仪校验仪,为垂准仪校准装置提供水平准线的仪器(以下简称校验仪);(2)五角棱镜仪器台,它的作用是将垂准仪的垂直视准线转换成水平视线;校准装置的测量原理是将被校准的垂准仪安置在五角棱镜仪器台中,整平垂准仪,调整仪器的高度,使垂准仪的视准轴通过五角棱镜,转换成水平方向,照准校验仪的平行光管的分划板的十字丝中心。
假如,垂准仪的分划板十字丝的中心与校验仪十字丝中心重合,说明垂准仪的视准轴是垂直的。
因为JSJ精密水准仪校验仪已经经过校准,所以本校准装置实现了量值的溯源。
图一是光学垂准仪的校准装置的原理图。
图一光学垂准仪的校准装置的原理图根据垂准仪的测量原理,为了消除各种误差的影响,,在实际作业中,需要将垂准仪照准部在不同的方位上,进行对径测量。
消除水准轴与仪器旋转轴、视准轴与旋转轴安装误差的影响。
构成一测回的垂准测量。
这一组观测值的平均值表示一条过仪器中心的铅垂线。
这是一测回垂准测量的概念。
2. 校准前,对光学垂准仪的调整与校正在进行光学垂准仪“一测回垂准测量标准偏差”的测定前,因对垂准仪及校准装置进行以下调整和校正:2.1垂准仪的圆水准器和管状水准器安置位置正确性的检查与校正,使它们的水准轴平行或垂直于垂准仪的旋转轴。
2.2调整,校正垂准仪的视准轴与垂准仪的旋转轴重合,当垂准仪的照准部旋转时,垂准仪的十字丝中心始终指向同一个点。
2.3 .已进行了垂准仪的调焦运行误差的检验。
2.4.Jsj精密水准仪校验仪已校正到正确位置。
(仅供参考)2-医学实验室-测量不确定度的评定与表达
临床实验室测量不确定度评估卫生部临床检验中心张传宝cbzhang@参考文献•CNAS-CL06:2006 化学分析中不确定度的评估指南•CNAS-GL05:2011 测量不确定度要求的实施指南•CNAS-TRL-001:2012 医学实验室-测量不确定度的评定与表达15189认可要求的改变•ISO 15189:2007 5.6.2 使用且可能时,实验室应确定检验结果的不确定度。
应考虑所有重要的不确定度分量。
…… •ISO 15189:2012“测量不确定度”的评定改为强制要求,要求实验室确定每一个定量检验程序的测量不确定度,规定测量不确定度的性能标准并定期评审测量不确定度的评估结果,解释测量结果时应考虑测量不确定度,应在实验室用户要求时为其提供测量不确定度的评估结果。
不确定度的应用例:成年男性ALT的参考区间为(9~50)U/L(WS/T4041-2012 临床常用生化检验项目参考区间第1部分1);三位患者A、B、C的测得值如下所示,判断是否正常:A:40U/LB:45U/LC:48U/L术语测量不确定度measurement uncertainty•简称不确定度(uncertainty)•VIM:2008 根据所用到的信息,表征赋予被测量量值分散性的非负参数。
•GUM:表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数。
测量不确定度的A类评定Type A evaluation of measurement uncertainty•简称A 类评定(Type A evaluation)•对在规定测量条件下测得的量值用统计分析的方法进行的测量不确定度分量的评定。
•注:规定测量条件是指重复性测量条件、期间精度度测量条件或复现性测量条件。
测量不确定度的B类评定Type B evaluation of measurement uncertainty•简称B类评定(Type B evaluation)•用不同于测量不确定度A类评定的方法对测量不确定度分量进行的评定。
CNAS-CL07:2011《测量不确定度的要求》
CNAS-CL07测量不确定度的要求Requirements for Measurement Uncertainty中国合格评定国家认可委员会目次前言 (2)1 适用范围 (3)2 引用文件 (3)3 术语和定义 (3)4 通用要求 (3)5 对校准实验室的要求 (4)6 对标准物质/标准样品生产者的要求 (5)7 对校准和测量能力(CMC)的要求 (5)8 对检测实验室的要求 (6)前言中国合格评定国家认可委员会(CNAS)充分考虑目前国际上与合格评定相关的各方对测量不确定度的关注,以及测量不确定度对测量、试验结果的可信性、可比性和可接受性的影响,特别是这种影响和关注可能会造成消费者、工业界、政府和市场对合格评定活动提出更高的要求。
因此,CNAS在认可体系的运行中给予测量不确定度评估以足够的重视,以满足客户、消费者和其他各有关方的期望和需求。
CNAS在测量不确定度评估和应用要求方面将始终遵循国际规范的相关要求,与国际相关组织的要求保持一致,并在国际规范和有关行业制定的相关导则框架内制订具体的测量不确定度要求。
本文件代替CNAS-CL07:2006《测量不确定度评估和报告通用要求》。
测量不确定度的要求1 适用范围本文件适用于检测实验室、校准实验室(含医学参考测量实验室)和标准物质/标准样品生产者(以下简称为实验室)。
2 引用文件下列文件中的条款通过引用而成为本文件的条款。
请注意使用引用文件的最新版本(包括任何修订)。
2.1 ISO/IEC 指南98-3《测量不确定度表示指南》(GUM)2.2 ISO/IEC 指南99《国际通用计量学基本术语》(VIM)2.3 ISO 指南34《标准物质/标准样品生产者能力的通用要求》2.4 ISO/IEC 17025《检测和校准实验室能力的通用要求》2.5 ISO 指南35《标准物质定值的一般原则和统计方法》2.6 ISO 80000-1《量和单位-第1部分:总则》2.7 ISO 15195《医学参考测量实验室的要求》2.8 ILAC-P14《ILAC对校准领域测量不确定度的政策》3 术语和定义本文件采用ISO/IEC Guide 99(VIM)中的有关术语及定义。
汽车和摩托车检测领域典型参数的测量不确定度评估指南及实例
CNAS-GLXX汽车和摩托车检测领域典型参数的测量不确定度评估指南及实例Guidance and Illustration on UncertaintyEstimation in the Field of Automobile andMotorcycle Testing中国合格评定国家认可委员会目次1目的和适用范围 (3)2 规范性引用文件 (3)3 术语和定义 (3)4 测量不确定度评估的基本程序 (6)5汽车和摩托车检测领域的测量不确定度评估实例 (14)附录A汽车加速行驶车外噪声限值测量的不确定度评估实例 (16)附录B商用车辆等速燃油消耗量检测的不确定度评估实例 (21)附录C轻型车常温排放污染物(Ⅰ)型试验的不确定度评估实例 (27)附录D前照灯配光性能的不确定度评估实例 (37)附录E摩托车加速行驶噪声的不确定度评估实例 (43)附录F摩托车燃油消耗量测量结果的不确定度评估实例 (49)附录G摩托车工况法NOx排放试验的不确定度评估实例 (54)汽车和摩托车检测领域典型参数的测量不确定度评估指南及实例1 目的和适用范围本指南文件建立了评估和表示不确定度的规则,应用于汽车、摩托车检测领域不确定度的评估。
附录通过对该领域典型检测项目不确定度评估的实例,提供了不确定度关键分量的识别及评估方法。
实验室应根据检验项目的实际情况,准确识别检测环节中不确定度分量,选择适用的评估方法。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括修改单)适用于本文件。
2.1 CNAS-CL07 测量不确定度的要求2.2 CNAS-GL05 测量不确定度要求的实施指南2.3 JJF 1001 中华人民共和国国家计量技术规范《通用计量术语及定义》2.4 JJF 1059 中华人民共和国国家计量技术规范《测量不确定度评定与表示》2.5 ISO/IEC GUIDE 98Uncertainty of measurement-Part 3: Guide to the expression of uncertainty in measurement (GUM: 1995)2.6 ISO/IEC GUIDE 99International vocabulary of metrology-Basic and general concepts and associated terms (VIM)3 术语和定义3.1 测量(measurement)通过实验获得并可合理赋予某量一个或多个量值的过程。
CNAS-GL05:2011《测量不确定度要求的实施指南》
CNAS-GL05:2011测量不确定度要求的实施指南Guidance on the Application of the Requirementsfor Measurement Uncertainty(2011 年 02 月 15 日发布 2011 年 03 月 15 日实施)前 言本文件是对CNAS-CL07《测量不确定度的要求》的解释和说明,并不增加其他的要求。
本文件代替CNAS-GL05:2006《测量不确定度要求的实施指南》。
1 适用范围本指南适用于申请认可的检测实验室、校准实验室(含医学参考测量实验室)和标准物质/标准样品生产者建立测量不确定度评估程序,也可供认可评审员在评审过程中使用。
2 引用文件下列文件中的条款通过引用而成为本文件的条款。
请注意使用引用文件的最新版本(包括任何修订)。
2.1 ISO/IEC 指南 98-3《测量不确定度表示指南》 2.2 ISO/IEC 指南 99《国际通用计量学术语》2.3 ISO/IEC 17025《检测和校准实验室能力的通用要求》 2.4 JJF1059《测量不确定度评定和表示》3 检测和校准实验室不确定度评估的基本步骤3.1 识别不确定度来源3.1.1 对检测和校准结果测量不确定度来源的识别应从分析测量过程入手,即对测量方法、测量系统和测量程序作详细研究,为此应尽可能画出测量系统原理或测量方法的方框图和测量流程图。
3.1.2 检测和校准结果不确定度可能来自:对被测量的定义不完善;实现被测量的定义的方法不理想;取样的代表性不够,即被测量的样本不能代表所定义的被测量;对测量过程受环境影响的认识不周全,或对环境条件的测量与控制不完善;对模拟仪器的读数存在人为偏移;测量仪器的分辨力或鉴别力不够;赋予计量标准的值或标准物质的值不准;引用于数据计算的常量和其它参量不准;测量方法和测量程序的近似性和假定性;在表面上看来完全相同的条件下,被测量重复观测值的变化。
加拿大评估英夫利昔单抗、阿达木单抗、依那西普、依那西普生物类似药致蕈样真菌病的潜在风险
• 205 •
蕈样真菌病是一种涉及被称为T淋巴细胞的白细胞癌症,这种细胞在皮肤中生长失控,是一种皮肤T细胞淋巴瘤。加拿大 所有抗TNFa产品的说明书安全信息都记载了关于淋巴瘤风险的信息,本审查的目的是评估加拿大是否需要针对蕈样真菌病的 风险采取额外的监管行动。加拿大卫生部审查了使用英夫利昔单抗、阿达木单抗、依那西普、依那西普生物类似药致蕈样真菌病 (一种淋巴瘤)的潜在风险,这一审查是由在世界卫生组织《药品通讯》上发表了澳大利亚治疗用品管理局报告的英夫利昔单抗 (Remicade)引起的蕈样真菌病病例报告引发的。赛妥珠单抗(Cimzia)和戈利木单抗(Simponi)没有被包括在这次审查中,因为 它们近期才被授权在加拿大上市销售,并且在加拿大还没有发现蕈样真菌病的报告。
J4]凌真•微生物检定法测定注射用乳糖酸阿奇霉素含量的不确定度评价 [J]药学与临床研究,2011,19(6S:573-X76.
评价技术与方法
J 5 ]中国合格评定国家认可委员会• CNAS-GL05测量不确定度要求的实施 指南JS] 2011.
J 6 ]余伟鸣.药品检验中测量不确定度的评定JJ]中国新药杂志,2003, (9):775.
[13]国家质量监督检验检疫总局• JJG1977006中华人民共和国国家计量检 定规程常用玻璃量器JS] 2019.
(收稿日期:202070-23)
-警戒与通报•
加拿大评估英夫利昔单抗、阿达木单抗、依那西普、依那西普生物 类似药致蕈样真菌病的潜在风险
2071年3月18日,加拿大卫生部发布信息称,加拿大卫生部审查了使用英夫利昔单抗(Remicade)、阿达木单抗(Humira)、 依那西普(Endrel-或依那西普生物类似药(Eat)致蕈样真菌病(一种淋巴瘤)的潜在风险。
电子式绝缘电子表不确定度评估(CMC)
标准最大允许 误差 u 2 y 0.29 0.58 1.4 2.9 5.8 14 29
测量重复性
u3 y
合成标准不确 定度(k=2) 0.41V 0.65V 1.4V 2.9V 5.8V 14V 29V
相对扩展不确 定度(k=2) 1.6% 1.3% 1.1% 1.2% 1.2% 1.1% 1.1%
5.1 绝缘电阻表电阻 10MΩ点的标准不确定度完整分析:
5.1.1 被校电子式绝缘电阻表的分辨力引入的标准不确定度 u 1 y ,用 B 类标准不确定度评估。 由被校的说明书得知,在测量 10MΩ点时的分辨力为 0.01MΩ,则不确定度区间半宽为 0.005M Ω,视为均匀分布,包含因子 k =
前言
测量不确定度的分析及主要来源确定: 1、实验室要满足:环境要求(23±5)℃;湿度要求 45%~75%; 2、评定范围电阻为 100Ω~200GΩ;电压 50V~5000V; 3、选用三位半显示(大多数为 0.5 级或 1 级)稳定性较好被测作为评定时被测仪器; 4、测试线选用较好屏蔽线; 5、实验室接地线应与标准地线端及被测地线端接触牢固; 6、评定时测量方法为直接测量法。 满足以上条件可以分析测量不确定来源: 1、标准器引入; 2、被测分辨力; 3、被测重复性。 (由于电阻测试时满足以上 3、4、5 条件及重复性较小可舍去,故在评定事例中不予 写出) 评定时根据标准与被测量程结合进行分段评定如下表例: 测量范围 100Ω~1kΩ 1kΩ~2kΩ 2kΩ~10kΩ 10kΩ~100kΩ 100kΩ~1MΩ 1MΩ~2MΩ 2MΩ~10MΩ 10MΩ~20MΩ 20MΩ~100MΩ 100MΩ~200MΩ 200MΩ~1GΩ 1GΩ~2GΩ 2GΩ~10GΩ 10GΩ~20GΩ 20GΩ~100GΩ 100GΩ~200GΩ 测量不确定度来源 标准器引入 被测分辨力 合成标准不确定 度(k=2) 相对扩展不确定 度(k=2) -
高电压测量不确定度的评定与表示
扩展不确定度应修正到不超过2位有效数字。中间计算时,为了减少 舍入误差,可取较多位有效数字,但报告测量结果时,应舍入至与测量
结果一致。若修正后使数值减小超过0.05U,则应向上修正(四舍五入
原则)。 y 数值应修正到可能受扩展不确定度影响的最少有效数字。
10次测量中将没有一次或最多只有一次落在置信区间之外。即被测量
值以95%置信概率落在区间
y U,中y U。
1.7 不确定度的A类评定
用对观测列进行统计分析的方法,来评定标准不确定度。
(1)A类评定指对输入量进行n次独立的等精度测量,采用统计方
法得出的。
(2)测量不确定度的A类分量等于平均值的实验标准偏差。即:
根据被测量对象,分析其导致不确定度的来源。 ①对被测量的定义不完善; ②实现被测量的定义的方法不理想; ③取样的代表性不够,即被测量的样本不能代表所定义的被测量; ④对测量过程受环境影响的认识不周全,或对环境的测量与控制不完 善; ⑤对模拟式仪器的读数存在人为偏差; ⑥测量仪器的分辨力或鉴别力不够; ⑦测量标准或标准物质的不确定度;
包含因子k的取值与所要求的置信概率有关,也与测量不确定度的
概率分布函数有关。如为正态分布,则当k=2时,置信概率为95%,k=3
时,置信概率为99.73%。如为矩形分布,则当k= 3 时, 置信概率为
100%。对于高电压测量,k=2已经足够了,它意味着100次测量中只有
5次落在置信区间之外。高电压测量和校准的次数不可能很多,k=2时,
2.1.4 符号不同 测量不确定度恒为正值。测量误差之值只取一个符号,非正即负。
金属材料布氏硬度试验测量不确定度的评定
122020年11月第四期金属材料布氏硬度试验测量不确定度的评定华正1王立群1方德伟2(1.衢州元立金属制品有限公司衢州324000;2.浙江永上特材有限公司丽水323300)摘要:通过对55圆钢布氏硬度试验测量结果不确定度的来源分析和评定,提供了布氏硬度试验测量不确定度的评定过程、方法和结果表示。
关键词:布氏硬度;测量不确定度;评定0引言目前,我国许多检测实验室都依据ISO/IEC 17025(检测和校准实验室能力的通用要求》建立实验室管理体系并进行认可实验室工作,根据这个国际通用标准,不管是已认可还是准备认可的校准或检测实验室都必须具有并应用评定不确定度的程序。
标准中明确指出「'当不确定度与测量结果的有效性或应用有关,或在用户有要求时,或当不确定度影响到对规定限度的符合性时,检测报告中还需包括有关不确定度的信息”。
CNAS-CL07《测量不确定度的要求》标准中8.6条款规定:“对于某些广泛公认的检测方法,如果该方法规定了测量不确定度来源的极限值和计算结果的表示形式时,实验室只要按照该检测方法的要求操作,并出具测量结果报告,即被认为符合要求。
”本文针对55圆钢布氏硬度的检测结果,按照GB/T231.1《金属材料布氏硬度试验第1部分:试验方法》附录C中方法对55圆钢进行了布氏硬度测量结果不确定度的评定,并给出了测量不确定度报告。
1概述1.1测量方法及评定依据GB/T231.K金属材料布氏硬度试验第1部分:试验方法》;GB/T231.2《金属材料布氏硬度试验第2部分:硬度计的检验与校准》;GB/T231.3《金属材料布氏硬度试验第3部分:标准硬度块的标定》;CNAS-CL07:2011(测量不确定度的要求》;CNAS-GL05:2011(测量不确定度要求的实施指南》。
1.2环境条件试验在25兀±2兀及相对湿度w70%条件进行。
1.3测量设备经计量部门检定合格的布氏硬度计,型号为HB—3000o1.4被测对象满足GB/T231.K金属材料布氏硬度试验第1部分:试验方法》国家标准要求的55圆钢热轧状态硬度试样及合乎GB/T231.3《金属材料布氏硬度试验第3部分:标准硬度块的标定》标准要求的标准布氏硬度块。
测量不确定度知识讲解
三、日常工作中如何使用测量不确定度?
3 不确定度理论应用于测量结果的比较
3.4检测实验室间能力验证 多个实验室之间对比,没有主导实验室给出参考
测量结果,根据所有实验室测量结果得出参考测 量结果。
为了避免剔除离群值带来相关实验室的抗议,又 要避免离群测量结果对参考值的影响,常用综合 性统计量来进行评价。
三、日常工作中如何使用测量不确定度? 标准物质(参考物质)、仪器设备检定校准证书;、 如何应用于测量结果的比较 实验室内测量结果的比较、实验室间比较——能力验证
四、如何评定和表示测量不确定度? 评定不确定度的基本流程 (学会基本式,举一反三,看懂五花八门的不确定度评定报 告。) 不确定评定实例分析 涉及校准曲线的测量不确定度评定 使用精密度数据和回收率数据评估不确定度
测量不确定度知识分享
主讲人:邬美晴 编制人:邬美晴 编制日期:2013-08-03
(本文内容重于方便理解运用,为讨论性质。)
主要内容
一、什么是测量不确定度?
(通俗简单的讲。)
二、上级对我们日常工作中关于测量不确定度的要求是什么?
我们要依据的文件有四个层次;
总结起来,要求就是三点。
m n
2
xk x
j1 k 1
m(n 1)
如果测量仪器比较稳定,则过去通过n(一般要求n≥10)次重复测量得到的 单次测量实验标准差或m批次测n次(m×n≥15)重复测量得到的合成标 准差s(xk)可以保持相当长的时间不变,则可以在以后一段时间内的同类 测量中直接采用该数据。此时,若所给出测量结果是N次重复测量的平均
但,不确定度合成时,采用了的平方和合成,消除了贝塞尔法平 方开根引入的系统误差。所以涉及到多个分量合成计算时,无 论n多少,贝塞尔法都比极差法所得结果准确。但极差法由于 其计算量小,在计算机不发达的过去,发挥了积极的作用。
HPLC法测定盐酸利多卡因注射液含量的不确定度评定
2021, Vot. 38, No. 5
更加客观评价盐酸利多卡因含量测定结果。
1材料与方法 1.1仪器与试药
U3202戴安高效液相色谱仪(ThermoFisher ); AP146W十万分之一电子天平(赛多利斯)°
定度为:
a(V样)=ya2(V量)+a2(V定)
=槡.001 762 +0. 000 6820
二 0. 001 90 2. 4 合成标准不确定度的计算及分析
样品检验过程中产生的各不确定度分量相互独 立,合成标准不确定度为:
评价技术与方法
序号
1 0 3 4 5 6
对照品 峰面积
77. 234 77.313 77. 233 95. 220 77. 303 77. 299
表1校正因子结果
对照品浓度 R
(my • mL_1 )
1.651 5 1 .05 1 5
265 5 1.673 7 1.673 7 1.673 7
462796 461 714 461 799 461 757 461 752 461 779
©中国脣起I评tn
CHINESE JOURNAL OF DRUG EVALUATION
2021年第38卷第3期
HPLC法测定盐酸利多卡因注射液含量的 不确定度评定
张志超5袁晓转5韩慧丽2
(1.洛阳市食品药品检验所,河南洛阳47900; 2.河南科技大学第一附属医院,河南洛阳47900)
[摘要]目的:采用高效液相色谱(HPLC)法测定盐酸利多卡因注射液中盐酸利多卡因的含量,对其不确定度进行评定。 方法:根据CNAS-GL006-P019(化学分析中不确定度的评估指南》、JJF959. 1X09《测量不确定度评定与表示》要求,建立不确定 度评估的数学模型,对其各主要分量进行分析,得出合成不确定度以及扩展不确定度,最终进行含量测定结果不确定度评定。 结果:HPLC法测定盐酸利多卡因含量合成不确定度为0. 243% ,扩展不确定度为0. 45%,盐酸利多卡因含量测定结果表示为 (101•3±0•49)%,5=2。结论:移液管移取样品的准确性是试验中不确定度的主要来源。 [关键词]盐酸利多卡因注射液;高效液相色谱;含量测定;测量不确定度评定 [中图分类号]R907. 0 [文献标志码]B [文章编号]2095 -3593(2021 )03 -0202 - 04
水溶肥料中腐植酸含量测定的不确定度评定
水溶肥料中腐植酸含量测定的不确定度评定摘要:为了评定用重铬酸钾容量法测定腐植酸含量的不确定度,依据对NY/T 1971-2010《水溶肥料腐植酸含量的测定》和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》,分析影响腐植酸测定结果的不确定度的来源,量化各不确定度分量,评估合成不确定度及扩展不确定度。
结果表明:容量法测定水溶肥料中腐植酸含量为(92.7±1.68)g/L,k=2。
测定过程中引入不确定度的各分量因素所占比例从大到小顺序为:测量重复性检验、测量体积、硫酸亚铁标准溶液标定、密度测定、试验称量。
关键词:水溶肥料腐植酸不确定度评定腐植酸在农业领域的研究开发利用,虽然不能直接提供作物所需的营养,但在改良土壤、对氮磷钾肥增效、对作物生长有刺激性、增加产量、改善农产品品质、农业节水等均有着重要意义。
腐植酸含量是含腐植酸水溶肥料分析中重要项目,行业标准NY/T 1971-2010《水溶肥料腐植酸含量的测定》规定使用重铬酸钾—硫酸溶液氧化测定腐植酸含量。
测量不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数。
本文通过分析水溶肥料中腐植酸含量的测试过程,对测定结果的不确定度进行评定。
1实验部分1.1仪器及试剂电子天平AE240,瑞典梅特勒—托利多(上海)(允差±0.0001 g);数显恒温水浴锅HH-8,常州华冠仪器制造有限公司;单标线吸量管(20mL A级允差为±0.03mL, 5 mL A级允差为±0.015 mL);容量瓶(25 mLA级允差为±0.03mL,100 mLA级允差为±0.10mL,1000 mLA级允差为±0.40 mL);滴定管(50mLA级允差为±0.050mL)。
重铬酸钾(基准试剂)、硫酸、重铬酸钾、邻菲啰啉、硫酸亚铁均为国产分析纯试剂。
1.2方法原理试样溶液中的腐植酸在酸性条件下定量沉淀,离心分离,弃去溶液后用定量的重铬酸钾—硫酸溶液氧化沉淀中的有机碳,剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准滴定溶液滴定。
cnas标准依据清单
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文件编号/文件名
旧文件废止时间
CNAS-CL14:2006《实验室能 2011-9-30
修订
力认可准则在无损检测领域
的应用说明》
制定
备注
CNAS-CL16:2006《实验室能 2007-4-30 力认可准则在电磁兼容检测 领域的应用说明》 CNAS-CL17:2006《实验室能 2007-4-30 力认可准则在玩具检测领域 的应用说明》 CNAS-CL18:2006《实验室能 2007-4-30 力认可准则在纺织检测领域 的应用说明》
2007-4-30 2013-1-1
《检测和校准实验室能力认可准则 2007-4-16 在电气检测领域的应用说明》(2007 年第 1 次修订) 《实验室能力认可准则在医疗器械 2006-6-1 检测领域的应用说明》 《检测和校准实验室能力认可准则 2011-2-1 在汽车和摩托车检测领域的应用说 明》
修订
力认可准则在植物检疫领域
的应用说明》
CNAS-CL24:2006《实验室能 2007-4-30
修订
力认可准则在黄金、珠宝检测
领域的应用说明》
CNAS-CL25:2006《实验室能 2007-4-30
修订
力认可准则在校准领域的应
用说明》
制定
备注
制定
制定
5/9
序 类别
号
文件编号
39
CNAS-CL29:2010
2007-4-16
2007-4-30
《检测和校准实验室能力认可准则 在动物检疫领域的应用说明》(2007 年第 1 次修订)
2007-4-16
2007-4-30
《检测和校准实验室能力认可准则 在植物检疫领域的应用说明》(2007 年第 1 次修订)
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概率
包含
因子
(k)
Ci
ui(y)
υi或υieff
输出量Y
3.5扩展不确定度U的计算
3.5.1通常提供给客户的应是特定包含概率下的扩展不确定度,据此告知用户检测和校准结果就在以报告值为中心的包含区间内扩展不确定度由合成不确定度乘以适当的包含因子k得到,在不确定度分量较多而且其大小也比较接近时,可以估计为正态分布,当选择约95%的包含概率时,包含因子可取k=2,即U=2uc(y)。
的平均值,则A类分量可用获得。
c)进行A类不确定度评估时,重复测量次数应足够多,但有些样品只能承受一 次检测(如破坏性检测)或随着检测次数的增加其参数逐次变化,根本不能作A类评 估。有些检测和校准则因难度较大费用太高不宜作多次重复测量,这时由上式算得的标准差有可能被严重低估,这时应采用基于t分布确定的包含因子。即用
y=f(x1,x2...,xn)
3.2.2在建立模型时要注意有一些潜在的不确定度来源不能明显地呈现在上述函数关
系中,它们对测量结果本身有影响,但由于缺乏必要的信息无法写出它们与被测量的函数关系,因此在具体测量时无法定量地计算出它对测量结果影响的大小,在计算公式中只能将其忽略而作为不确定度处理。当然,模型中应包括这些来源,对这些来源在数学模型中可以将其作为被测量与输入量之间的函数关系的修正因子(其最佳值为
3.4合成标准不确定度uc(y)的计算
3.4.1合成标准不确定度uc(y)的计算公式:
实际工作中,若各输入量之间均不相关,或有部分输入量相关,但其相关系数较
小(弱相关)而近似为r(xi,xj)=0,于是便可化简为:
当
则可进一步简化为:
此即计算合成不确定度一般采用的方和根法,即将各个标准不确定度分量平方后
扩展不确定度也可以相对形式Urel报告。
在有些检测和校准领域,检测和校准结果以dB形式给出,而且多数不确定分量
也以dB估算,则扩展不确定度也以dB给出。
3.6.2要注意测量结果在整个量值范围内所处的位置,如不确定度某些分量在整个量值范围内为常数,其他分量正比于测得值,这时必须评估对应整个量值范围上限和下限处的不确定度。量值范围内任一取值处的不确定度可用内插法估计。意即对应一个测量范围,不确定度也应给出一个变化范围。在一些复杂情况必须把整个测量区间分成若干小区间并分别给出对应这些小区间的不确定度变化范围或典型值。
3.1.3有些不确定度来源可能无法从上述分析中发现,只能通过实验室间比对或采用不同的测量程序才能识别。
3.1.4在某些检测领域,特别是化学样品分析,不确定度来源不易识别和量化。测量不确定度只与特定的检测方法有关。
3.2建立测量过程的模型
3.2.1建立测量过程的模型,即被测量与各输入量之间的函数关系。若Y的测量结果为y,输入量Xi的估计值为xi,则
3.6.3一般在校准证书中应给出测量结果的不确定度,而在实验室的认可申请书中的
“申请认可的校准能力范围中”应提供校准和测量能力(CMC)。
kP=1.960
c)若资料给出了UP及υieff,则kP可查表得到,即kP=tP(υieff)
3.3.2.2若由资料查得或判断xi的可能值分布区间半宽度与a(通常为允许误差限的绝对值)则:
uB=u(xj)=ak
此时k与xi在此区间内的概率分布有关(参见JJF-1059附录B“概率分布情况的
估计”)
对应几种非正态分布其包含因子为:
(其中ν=n-1)作安全因子乘 后再和B类分量合成。
3.3.2B类不确定度分量的评估――当输入量的估计量xi不是由重复观测得到时,其
标准偏差可用对xi的有关信息或资料来评估。
B类评估的信息来源可来自:校准证书、检定证书以前测量的数据、相关材料特性的知识等。
x为其算术平均值。即
单次测量结果的实验标准差为:
观测列平均值即估计值的标准不确定度为:
b)A类测量不确定度的评估一般是采取对用以日常开展检测和校准的测试系统和具有代表性的样品预先评估的。除非进行非常规检测和校准,对常规检测和校准的 A类评估,如果测量系统稳定,又在B类评估中考虑了仪器的漂移和环境条件的影响, 完全可以采用预先评估的结果,这时如果提供用户的测量结果是单次测量获得的,A类分量可用预先评估获得的u(xi),如提供用户的测量结果是两次或三次或m次测得值
0),或修正系数(其最佳值为1)处理。
3.2.3此外,对检测和校准实验室有些特殊不确定度来源,如取样、预处理、方法偏离、测试条件的变化以及样品类型的改变等也应考虑在模型中。
3.2.4在识别不确定度来源后,对不确定度各个分量作一个预估算是必要的,对那些比最大分量的三分之一还小的分量不必仔细评估(除非这种分量数目较多)。通常只需
1.65即U=1.65uc(y)才对应95%的包含概率。
3.5.3如果合成不确定度中A类分量占的比重较大,如uc(y)<3而且作A类评估时
uA
重复测量次数n较少,则包含因子k必须查t分布表获得。
3.5.4测量不确定度应是合理评估获得的,出具的扩展不确定度的有效数字一般取2
位有效数字。
3.6报告结果
3.6.1除非采用国际上广泛公认的检测方法,可以按该方法规定的方式表示检测结果及其不确定度外,对一般的检测和校准项目应明确写明“扩展不确定度U=...,它是由合成标准不确定度uc(y)=...乘以包含因子...而得到的”。
求其和再开根。
3.4.2对大部分检测工作(除涉及航天、航空、兴奋剂检测等特殊领域中要求较高的场合外),只要无明显证据证明某几个分量有强相关时,均可按不相关处理,如发现分 量间存在强相关,如采用相同仪器测量的量之间,则尽可能改用不同仪器分别测量这些量使其不相关。
3.4.3如证实某些分量之间存在强相关,则首先判断其相关性是正相关还是负相关,
对其估计一个上限即可,重点应放在识别并仔细评估那些重要的分量特别是占支配地
位的分量上,对难于写出上述数学模型的检测量,对各个分量作预估算更为重要。
3.3标准不确定度分量的评估和计算
3.3.1A类不确定度分量的评估――对观测列进行统计分析所作的评估a)对输入量xI进行n次独立的等精度测量,得到的测量结果为:x1、x2……xn
分布
两点
反正弦
矩形
梯形
三角
k
1
其中β为上下底边之比值
3.3.3输入量的标准不确定度u(xi)引起的对y的标准不确定度分量ui(y)为:
∂
在数值上,灵敏系数(也称为不确定度传播系数)等于输入量xi变化
单位量时引起y的变化量。灵敏系数可以由数学模型对xi求偏导数得到,也可以由实
验测量得到。灵敏系数反映了该输入量的标准不确定度对输出量的不确定度的贡献的灵敏程度,而且标准不确定度u(xi)只有乘了该灵敏系数才能构成一个不确定度分量,即和输出量有相同的单位。
3检测和校准实验室不确定度评估的基本步骤
3.1识别不确定度来源
3.1.1对检测和校准结果测量不确定度来源的识别应从分析测量过程入手,即对测量方法、测量系统和测量程序作详细研究,为此应尽可能画出测量系统原理或测量方法的方框图和测量流程图。
3.1.2检测和校准结果不确定度可能来自:对被测量的定义不完善;实现被测量的定义的方法不理想;取样的代表性不够,即被测量的样本不能代表所定义的被测量;对测量过程受环境影响的认识不周全,或对环境条件的测量与控制不完善;对模拟仪器的读数存在人为偏移;测量仪器的分辨力或鉴别力不够;赋予计量标准的值或标准物质的值不准;引用于数据计算的常量和其它参量不准;测量方法和测量程序的近似性和假定性;在表面上看来完全相同的条件下,被测量重复观测值的变化。
3.5.2如果可以确定合成不确定度包含的分量中较多分量或占支配地位的分量的概率分布不是正态分布(如矩形分布、三角分布),则合成不确定度的概率分布就不能估计
为正态分布,而是接近于其他分布,这时就不能按3.5.1中的方法来计算U了,例如合成不确定度中占支配地位的分量的概率分布为矩形分布,这时包含因子应取为k=
并分别取相关系数为+1或-1,然后将这些相关分量算术相加后得到一个“净”分量,再将它与其他独立无关分量用方和根法求得uc(y)。
3.4.4如发现各分量中有一个分量占支配地位时(该分量大于其次那个分量三倍以上),合成不确定度就决定于该分量。
3.4.5不确定度分量汇总
输入量xi
估计值
xi
包含区间半宽
度a或扩展不确定U
3.3.2.1若资料(如校准证书)给出了xi的扩展不确定度U(xi)和包含因子k,则
xi的标准不确定度为:
这里有几种可能的情况:
a)若资料只给出了U,没有具体指明k,则可以认为k=2(对应约95%的包含 概率)
b)若资料只给出了UP(xi)(其中p为包含概率),则包含因子kP与xi的的分布有关,此时除非另有说明一般按照正态分布考虑,对应p=0.95,k可以查表得到,即