植物化学保护学第三章杀虫杀螨剂

制剂：80%乳油、30%烟剂。
生物活性：具有触杀、胃毒和熏蒸 作用。击倒力强，持效期短。广泛 用于农业、卫生及仓库储粮防治多 种害虫。高粱、玉米、桃、杏易药 害。
（二）一硫代磷酸酯
S
S
(C2H5O)2 P O
NO2 (C3HO)2 P O
NO2
对硫磷
S (CH3O)2 P O
CH3 NO2
甲基对硫磷
生物活性：具有触杀、胃毒和内 吸作用。主要用于防治稻瘿蚊、 稻飞虱，地下害虫和线虫。烟草、 马铃薯易药害。
4、杀扑磷（methidathion）
毒性：大白鼠急性口服 LD50 为 26 － 43.8mg/kg 。
制剂：40%乳油。 生物活性：具有触杀、胃
毒和渗透作用。用于防治 果树等作物的介壳虫。
l 酶复能剂：2-PAM类亲核性试剂 （解磷定、氯磷定）。
阿托品
N+ I
CH3
CH NOH
解磷定
CH NOH N+
Cl
CH3 氯磷定
（三）杀虫剂对乙酰胆碱受体的作用
p 1、烟碱及氯化烟酰类 杀虫剂
p 2、沙蚕毒素类杀虫剂
（四）杀虫剂对轴状突部位的作用
p 拟除虫菊酯类杀虫剂：作用于神经轴状突膜， 改变膜的通透性，延迟了Na+通道的关闭， 使负后电位延长，导致产生重复后放。
（一）杀虫剂的作用靶标
靶标类型
杀虫剂
乙酰胆碱酯酶
有机磷、氨基甲酸酯类
乙酰胆碱受体 烟碱、氯化烟酰类、沙蚕毒素类
钠离子通道
拟除虫菊酯类
氯离子通道（GABA受体)林丹、硫丹、阿维菌素、氟虫 腈
章鱼胺受体
双甲脒、杀虫脒
鱼尼丁受体
氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺
呼吸及解偶联剂
鱼藤酮
生长控制作用靶标 保幼激素、蜕皮激素类
毒扁豆碱
氨基甲酸酯类杀虫剂的结构通式
二、氨基甲酸酯类杀虫剂的特点
Ø 1、分子结构与毒力关系密切。 Ø 2、速效性好，持效期短，选择性强。 Ø 3、毒性差异大。 Ø 4、增效性能多样。 Ø 5、在环境中易分解，残留量低。
三、氨基甲酸酯类杀虫剂主要品种
1、异丙威（isoprocarb）
结构式： 毒性：大白鼠急性口服LD50
一、杀虫剂的穿透与在昆虫体内的分布 二、杀虫剂对昆虫的作用机制
（二）杀虫剂的穿透
1、杀虫剂穿透昆虫体壁 2、杀虫剂穿透昆虫的消化道 3、杀虫剂对昆虫神经膜的穿透
1、杀虫剂穿透昆虫体壁
§ 昆虫体壁构成：表皮＋
真皮细胞＋底膜。
§ 表皮特点：油/水两相
结构（上表皮为油相, 原表皮为水相）。
喹硫磷 N
S 2H(5OC)2 P O
N Cl
毒死蜱 Cl
Cl
S
N
来自百度文库
(C2H5O)2 P
O
Cl 氯唑磷
SN
N N CH(CH3)2
2H5O2)P (OCN N
三唑磷
杀扑磷
1、毒死蜱（chlorpyrifos）
毒 性 ： 大 白 鼠 急 性 口 服 LD50 为 63mg/kg ， 经 皮 LD50>2000mg/kg 。
3、杀虫剂对乙酰胆碱酯酶的抑制作用
（1）有机磷类杀虫剂的抑制作用
E+PX
Kd
K2
K3
PX.E
PE
P+E
X
Ø 第一步：形成可逆性复合体（PX.E）
Ø 第二步：磷酰化反应，形成磷酰化酶（PE）
Ø 第三步：脱磷酰基水解反应
酶的老化
l 老化：磷酰化酶在恢复过程中转化为另 一种结构，以至亲核性试剂不能使酶恢 复活性。
l PE+A(亲核性试剂) P+EA E+A
（2）氨基甲酸酯类杀虫剂的抑制作用
Kd E+CX
K2
K3
CX.E
CE
C+E
X 第一步：形成可逆性复合物体（CX.E）
第二步：分离X，形成氨基甲酰化酶（CE）
第三步：脱氨基甲酰基水解作用
（3）有机磷杀虫剂中毒和治疗
l 生理拮抗剂：阿托品、盐酸戊乙奎醚 （长托宁）。
（三）杀虫剂在昆虫体内的分布
杀虫剂
（保留） （转运）
表皮 血淋巴
脂肪体（保留代谢） 其他器官（保留排泄）
（中毒代谢） 神经系统
消化道（保留代谢）
二、杀虫剂对昆虫的作用机制
p （一）杀虫剂的作用靶标 p （二）杀虫剂对乙酰胆碱酯酶的抑制作用 p （三）杀虫剂对乙酰胆碱受体的作用 p （四）杀虫剂对轴状突部位的作用 p （五）杀虫剂对昆虫呼吸作用的影响
§ 昆虫接触到药剂以后，
药剂溶解于上表皮，并 按油/水分配系数进入 原表皮。
2、杀虫剂穿透昆虫的消化道
① 被动扩散作用：依靠药剂的浓度差。 ② 主动运输：酶系对杀虫剂化学结构的
改变（活化或降解作用）。
3、杀虫剂对昆虫神经膜的穿透
Ø 血—脑屏障：存在于 昆虫血淋巴与神经系 统之间。
Ø 昆虫血—脑屏障的特 点：类似生物膜结构， 非离子部分可以穿过， 电解质的离子部分不 能穿过。
行为控制作用靶标 引诱剂、驱避剂、报警激素
（二）杀虫剂对乙酰胆碱酯酶的 抑制作用
1、乙酰胆碱酯酶的生物学 2、乙酰胆碱酯酶水解乙酰
胆碱的过程 3、杀虫剂的抑制作用
1、乙酰胆碱酯酶（AChE）的生物学
突触结构简图
1、乙酰胆碱酯酶（AChE）的生物学 乙酰胆碱酯酶水解乙酰胆碱：
CH3COOCH2CH2N+(CH3)3+H2O CH3COOH+HOCH2CH2N+(CH3)3
酯酶(AChE)的活性，破坏正常神经冲动 传导。
四、有机磷杀虫剂主要品种
Ø （一）磷酸酯及膦酸酯 Ø （二）一硫代磷酸酯 Ø （三）二硫代磷酸酯 Ø （四）磷酰胺、硫代磷酰胺 Ø （五）含杂环的有机磷
（一）磷酸酯及膦酸酯
O
CH3O CH3O
P-CH-CCl3
OH 敌百虫
O
CH3O CH3O
P-O-CH=CC2 l
敌敌畏
O CH3 O
CH3O CH3O
P-O--CC-=NC(C2CH15)2 磷胺
O
CH3O CH3O
CH3 O
P-O-C--CN=HCC3HH 久效磷
1、敌百虫（trichlorphon）
毒 性 ： 大 白 鼠 急 性 口 服 LD50 为 630mg/kg （ ♀ ） 、 560mg/kg （♂）。
S
CN
(C2H5O)2P O N C
杀螟硫磷
辛硫磷
（二）一硫代磷酸酯
O
Cl
C2H5O P O
Br
C3H7S
丙溴磷 CH3
CH2
H3C
H2C
N
N
H3C
倍硫磷
S
O CH3
P
O
CH3
甲基嘧啶磷
1、辛硫磷（phoxim）
毒 性 ： 大 白 鼠 急 性 口 服 LD50 为 1976－2170mg/kg。
制剂：40%、48％乳油，40%水 乳剂，50％微乳剂。
生物活性：具有触杀和胃毒作用。 用于防治水稻、蔬菜、果树等作 物多种害虫和害螨，以及家畜体 外寄生虫。
2、三唑磷（triazophos)
毒性：大白鼠急性口服 LD50 为 57 － 59mg/kg ， 经 皮 LD50>2000mg/kg 。
二、有机磷杀虫剂的化学结构类型
Ø 1、磷酸酯 Ø 2、硫代磷酸酯 Ø 3、膦酸酯、硫代膦酸酯 Ø 4、磷酰胺、硫代磷酰胺
1、磷酸酯
RO O P OR'
RO
敌敌畏、久效磷
2、硫代磷酸酯
（1）一硫代磷酸酯： R O
对硫磷、杀螟硫磷
RO
S
RO
P OR' RO
O P SR'
（2）二硫代磷酸酯： R O
生物活性：具有触杀、内吸和
胃毒作用。用于防治多种刺吸 CH3O O
O
式口器害虫和害螨。进入昆虫 CH3O P S CH2 C NHCH3
体内迅速被氧化为毒性更强的
氧化乐果
氧化乐果。
2、马拉硫磷（malathion）
毒 性 ： 大 白 鼠 急 性 口 服 LD50 为 1634.5－1751.5mg/kg。
制剂：40%乳油、3%颗粒剂。 生物活性：具有触杀和胃毒作用。
易光解,叶面持效期短，特别适合 防治地下害虫。十字花科幼苗易药 害。
2、甲基嘧啶磷(pirimiphos)
毒性：大白鼠急性口服LD50 为2050mg/kg。
制剂：25％乳油。 生物活性：具有触杀、胃毒
和熏蒸作用。用于防治米象、 赤拟谷盗、谷蠹等仓储害虫 及卫生害虫。
马拉硫磷、乐果
RO
S P SR'
（3）三硫代磷酸酯： O
P
SH SH
脱叶磷
SH
3、膦酸酯、硫代膦酸酯
R O O (S ) P R'
RO
敌百虫、苯硫磷
4、磷酰胺、硫代磷酰胺
RO R 'O (S )
O (S) P NH2
甲胺磷、乙酰甲胺磷
三、有机磷杀虫剂的特点
p 1、易水解失效，更易碱解。 p 2、杀虫谱广，药效高，作用方式多样。 p 3、在生物体内易降解为无毒物。 p 4、持效期长短差异较大。 p 5、作用机制为抑制昆虫神经中乙酰胆碱
制剂：45%、70％乳油、25%油 剂。
生物活性：具有触杀和胃毒作用。 在昆虫体内被氧化为毒力更高的马 拉氧磷。用于防治农业、储粮和卫 生多种害虫。
（四）磷酰胺和硫代磷酰胺
O
CH 3O CH 3S
P
NH 2
甲胺磷
甲基异柳磷
OO C3 O HP- 3NHCC C3 S H
乙酰甲胺磷
S CH3O P O
一、有机磷杀虫剂的发展
Ø 1820年：以乙醇和磷酸反应开始有机磷化合物 的化学；
Ø 1938年：第一个商品制剂特普（TEPP）诞生； Ø 1941年：内吸性八甲磷问世； Ø 1944年：对硫磷合成商品化； Ø 1948年：内吸磷、敌百虫、倍硫磷等； Ø 现今：原药达300～400种，制剂达10000余种。
制剂：80%可溶性粉剂、30%乳油。 生物活性：具有胃毒和触杀作用，对
蝽象及咀嚼式口器害虫有效，应用于 农业、卫生、家畜防治多种害虫。高 粱、桃、杏易药害。
2、敌敌畏（dichlorvos）
毒 性 ： 大 白 鼠 急 性 口 服 LD50 为 56mg/kg （ ♀ ） 、 80mg/kg （♂）。
为403－485mg/kg。 制剂：20%EC，40%WP，10％烟剂。 生物活性：具触杀作用，速效性强，主要
用于防治水稻叶蝉和飞虱，兼治蓟马。
2、灭多威（methomyl）
制剂：20%乳油。
生物活性：具有触杀、胃 毒作用。用于防治水稻、 蔬菜、果树等作物多种害 虫和害螨。对鳞翅目害虫 有较好的杀卵作用。
3、氯唑磷（isasophos）
毒性：对大白鼠急性口服LD50为 40 － 60mg/kg ， 经 皮 LD50 为 250－700mg/kg 。
制剂：3%颗粒剂。
第三章 杀虫杀螨剂
本章教学内容
第一节 杀虫剂毒理学基础 第二节 有机磷杀虫剂 第三节 氨基甲酸酯类杀虫剂 第四节 拟除虫菊酯类杀虫剂 第五节 有机氯类杀虫剂 第六节 沙蚕毒素类杀虫剂 第七节 氯化烟酰类杀虫剂 第八节 抗生素类杀虫剂 第九节 昆虫生长调节剂 第十节 其它杀虫剂 第十一节 杀螨剂
第一节 杀虫剂毒理学基础
菊酯类处理
（五）杀虫剂对昆虫呼吸作用的影响
p 物理作用杀虫剂：油乳剂 阻塞昆虫的外部呼吸系统。
p 化学作用杀虫剂：干扰昆 虫的能量代谢过程，导致 昆虫死亡。
呼吸毒剂
l 砷素杀虫剂 l 氢氰酸 l 鱼藤酮 l 虫螨腈
第二节 有机磷杀虫剂
p 一、有机磷杀虫剂的发展 p 二、有机磷杀虫剂的化学结构类型 p 三、有机磷杀虫剂的特点 p 四、有机磷杀虫剂主要品种
（三）二硫代磷酸酯
S
O
S
(C3HO)2P S CH2 CNH3 CH(CH3O)2 P S CHOCOC2H5
CH2COOC2H5
乐果
马拉硫磷
Cl
S H3CCH2OP O
Cl 丙硫磷
SCH2Ch2CH3
1、乐果（dimethoate）
毒性：大白鼠急性口服LD50为 320－380mg/kg。
制剂：40%、50%乳油。
2、乙酰胆碱酯酶水解乙酰胆碱的 过程
E + AX
. K +1
K -1
E AX
K2
EA K3
X
A+ E
Ø 第一步：形成酶底物复合体（E.AX）
Ø 第二步：乙酰化反应，复合体放出胆碱（X）， 酶与乙酰基结合形成乙酰化酶（EA）
Ø 第三步：水解反应，乙酰化酶被水解为乙酸 （A）与酶（E）
乙酰胆碱酯酶分子上的两个作用部位
第三节 氨基甲酸酯类杀虫剂
l 一、氨基甲酸酯类杀虫剂的发展 l 二、氨基甲酸酯类杀虫剂的特点 l 三、氨基甲酸酯类杀虫剂主要品种
一、氨基甲酸酯类杀虫剂的发展
Ø 17、18世纪，尼日利亚爱菲克 斯人的统治者利用毒扁豆制作 的毒药行死刑。
Ø 欧洲人发现毒药的毒性成分为 生物碱，于1864年分离出毒扁 豆碱，1952年确定了毒扁豆碱 的结构。
NH2
COOCH(CH3)2
水胺硫磷
乙酰甲胺磷 (acephate)
毒性：大白鼠急性口服LD50为 823mg/kg。
制剂：30%、40%乳油，75 ％可溶性粉剂。
生物活性：具有触杀、胃毒、 内吸和杀卵作用。用于防治蔬 菜、水稻等多种害虫。
（五）含杂环的有机磷杀虫剂
S
N (OC2H5)2 P O