分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定(精)
异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中
异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中总氰化物的测量不确定度评定1 检测方法1.1 方法依据依据异烟酸-吡唑啉酮光度法，对水中总氰化物的测量不确定度进行评定。
1.2 方法原理向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，加热蒸馏，利用金属与EDTA络合能力比氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解处氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠吸收。
在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后于吡唑啉酮缩合生成蓝色染料。
其色度与氰化物的含量成正比，在638nm波长进行光度测定。
1.3 主要仪器25ml比色管分光光度计1.4 操作步骤1.4.1 标准曲线绘制1.4.1.1 标准使用液配制标准溶液从中国计量科学研究院够买，编号为8052，质量浓度为70mg/L，相对扩展不确定为1%。
用15.00mL无刻度吸管（A级）准确吸取标准溶液15.00mL至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，得到质量浓度为1.05mg/L的总氰化物标准使用液。
共稀释66.7倍。
1.4.1.2 标准曲线绘制吸取氰化物标准使用溶液0，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00，1.50，2.00mL 于25mL比色管，各加0.1%氢氧化钠溶液至10mL，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.25mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3~5min，加入5mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25~35℃水浴中放置40min。
在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测定吸光度。
由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氰化物质量（μg）对校正吸光度的校准曲线。
1.4.2 样品测定（1）量取200mL样品移入500mL蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠；（2）往接收容器内加入10mL1%氢氧化钠溶液作为吸收液；（3）馏出液导管上端接冷凝管出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密；（4）将10mL Na2-EDTA溶液加入蒸馏瓶内；（5）迅速加入10mL磷酸，使PH＜2，立即塞号瓶塞。
水质中氰化物的测定验证报告
水质中氰化物的测定验证报告水质氰化物的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法验证报告检验依据：HJ 484-20091．仪器参数：仪器：UV-mini1020型紫外分光光度计仪器条件：波长：638nm （比色皿1cm）2．操作过程：试样按标准HJ 484-2009步骤进行处理。
3．试剂配制：依据HJ 484-2009 试剂要求的方法配制。
4．校准曲线：标准溶液配制：取25mL具塞比色管8支，分别加入氰化钾标准使用溶液0mL，，，，，，mL, ，加氢氧化钠溶液至；然后按实验步骤制备标准曲线，以纯水为参比，测量吸光度。
以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的氰化钾含量（ug）为横坐标，绘制标准曲线。
标准溶液系列及标准曲线见表1和图1。
图1 氰化钾标准曲线5.方法检出限在25mL比色管中，加入10mL纯水，按实验步骤制备试剂空白，测定20次试剂空白的吸光度，计算出20次试剂空白吸光度的标准偏差，按IUPAC规定DL=KS/b求出方法检出限，其中b为标准曲线的斜率，K=3。
计算结果如表2所示。
表2 方法检出限6.精密度方法验证中，对高、中、低3个浓度样品分别做6次平行实验，分别计算出RSD值，结果见表3所示。
由实验数据表明，本方法测定的RSD%小于7%，符合精密度测试要求。
7.空白及样品测定依据HJ 484-2009测定空白及样品中氰化钾的含量，结果见表4。
8. 准确度（加标回收）分别向25mL试样中加入氰化钾标准工作液（ρ=mL），，，使其加标量为μg，μg，μg，每个加标量分别制备6份样品，按照实验步骤进行处理，分别计算回收率，结果见下表所示。
表5 回收率样品中的含量（mg/L）取样量（ml）试样中的含量（ug）添加量（ug）测定值（ug）回收率（%）平均回收率（%）由实验数据表明，本方法测定的回收率在%%之间，说明本实验准确度良好。
9.是否对方法偏离否。
10结论：生活饮用水氰化物的测定符合HJ 484-2009的要求。
影响水质中总氰化物测定的试剂因素分析
影响水质中总氰化物测定的试剂因素分析作者：苏蕾来源：《山东工业技术》2015年第21期摘要：水质中总氰化物会对环境保护和选冶工艺造成影响，现阶段，实验室中最常用监测方法是硝酸银滴定法和异烟酸吡唑啉酮比色法，本文主要使用的是总氰的测定-硝酸银滴定法，重复使用上述方式，合理标定试剂浓度和用量，经过试验可以发现，在具有比较大量总氰化物的时候，合理增加NaOH溶液，可以达到改善分析效果的目的。
关键词：水质;总氰化物;测定;试剂因素DOI：10.16640/ki.37-1222/t.2015.21.029氰化物是具有很强毒性的污染物，可以把水中氰化物分为两种，络合氰化物和简单氰化物。
总氰化物包括简单氰化物以及大部分络合氰化物，但是其中不包括钴氰络合物。
出现氰化物的主要来源实际上就是有机合成、电镀、选矿、化工等工业废水，一直以来氰化物都是监测废水和环境的重要依据。
现阶段，国内主要监测方式包括以下几方面：比色法和电极法、硝酸银滴定法。
1 实验原理和试剂（1）实验原理。
在存在H3PO4和EDTA溶液的时候，PH值小于二的介质中，蒸馏加热总氰化物，可以把CN-变为HCN，利用氢氧化钠溶液进行吸收，然后进行测定[1]。
（2）试剂。
在实验的过程中，氢氧化钠浓度分别是5%、10%、20%;EDTA溶液质量分数是10%、H3PO4。
其中使用的所有试剂都需要充分满足国家相关标准，实验过程中使用的水是不含氰化物的新水以及活性氯蒸馏水。
2 试剂方案依据《HJ484-2009》标准固定的测定方法步骤，来对样品进行试验，加入水、H3PO4、EDTA溶液后进行蒸馏。
（1）测量总氰化物中H3PO4用量的影响。
H3PO4属于一种多元酸，在实际实验的时候具有很大作用，规定实验小于2的PH值就是因为存在这种物质[2]。
加入H3PO4的含量或影响整体PH值的变化，在正式实验以前，需要合理选择四个样品溶液，经过测定溶液PH值，确定样品A是弱碱性、样品B、C、D属于强碱性，除此之外，加入不同H3PO4以后，分别检测PH值，可以看出在B、C中适当加入10mLH3PO4溶液，此时不能满足PH低于2的需求，实际测的数据结果要低于不加入磷酸量的值。
化验室分光光度法测定水质氰化物操作规程
化验室分光光度法测定水质氰化物操作规程一、实验目的：测定水样中氰化物的浓度。
二、实验原理：水质中的氰化物经加热与硫酸反应生成氰酸，再经肼与N-(1-萘基)乙二胺反应生成淡黄色蓝色络合物。
根据络合物在520nm处的吸光度与氰化物浓度成正比关系，利用分光光度法测定吸光度，从而得到氰化物浓度。
三、实验仪器与材料：1.分光光度计2.容量瓶3.恒温水槽4.称量瓶5. 试剂：氰酸钠标准溶液（0.01mol/L）、硫酸（1:1 H₂SO₄）、肼、N-(1-萘基)乙二胺四、实验步骤：1.准备标准曲线：取0.01mol/L氰酸钠溶液0.0mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、1.0mL分别加入容量瓶中，用酒精稀释至刻度，得到含氰酸钠分别为0.00mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L的标准溶液。
将标准溶液分别转移至5个比色皿中，其中一个作为空白对照。
使用分光光度计在520nm处测定各个标准溶液的吸光度，并制作标准曲线。
2.实验操作：取待测水样10.0mL加入容量瓶中，加入1mL1:1H₂SO₄溶液，恒温水槽中加热至沸腾，保持沸腾2-3分钟。
冷却至室温后，加入0.5mL肼溶液和1mLN-(1-萘基)乙二胺溶液，用酒精稀释至刻度，充分摇匀。
将溶液转移至比色皿中，使用分光光度计在520nm处测定吸光度。
3.结果计算：根据标准曲线的吸光度测定值和浓度值，可以得到水样中氰化物的浓度。
五、注意事项：1.注意实验操作的精密度和准确度，避免误差。
2.比色皿要干净干燥，避免对实验结果的影响。
3.校准分光光度计，确保测量结果的准确性。
4.正确使用实验仪器和试剂，注意实验安全。
六、实验记录：1.记录标准曲线各浓度下的吸光度值。
2.记录待测水样的吸光度值。
3.按照计算公式计算出待测水样中氰化物的浓度，并记录下来。
七、讨论与结论：根据实验结果，讨论水质的污染情况，并得出结论。
异烟酸－吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的不确定度评定
２０１０年８月Ａｕｇｕｓｔ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．４４３８～４４４收稿日期：２０１０ ０５ １４；修订日期：２０１０ ０６ １０基金项目：国土资源部公益性行业科研专项经费资助（２００８１１１３３）作者简介：潘河（１９６５－），男，黑龙江哈尔滨市人，高级工程师，从事分析测试工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｎｉｚｉ１２０９＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０４０４３８０７异烟酸－吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的不确定度评定潘 河１，王亚平２，代阿芳２，３，许春雪２，袁 建２（１．黑龙江省地质矿产测试应用研究所，黑龙江哈尔滨 １５００３６；２．国家地质实验测试中心，北京 １０００３７；３．中国地质大学（武汉）材料科学与化学工程学院，湖北武汉 ４３００７４）摘要：采用不确定度连续传递模型，对异烟酸－吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的不确定度进行评定。
分析了不确定度的重要来源，包括样品制备、标准溶液配制、标准曲线拟合和仪器测量过程等引入的不确定度分量。
采用ｘ、ｙ双误差回归方式对标准曲线进行拟合，通过分析得知，样品中氰化物浓度越低，其相对不确定度越大。
关键词：不确定度评定；异烟酸－吡唑啉酮分光光度法；地下水；氰化物；双误差中图分类号：Ｏ６５７．３；Ｏ２１３．１；Ｐ６４１文献标识码：ＢＵｎｃｅｒｔａｉｎｔｙＥｖａｌｕａｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎＲｅｓｕｌｔｓｏｆＣｙａｎｉｄｅｂｙＩｓｏｎｉｃｏｔｉｎｉｃＡｃｉｄ ＰｙｒａｚｏｌｏｎｅＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙＰＡＮＨｅ１，ＷＡＮＧＹａ ｐｉｎｇ２，ＤＡＩＡ ｆａｎｇ２，３，ＸＵＣｈｕｎ ｘｕｅ２，ＹＵＡＮＪｉａｎ２（１．ＨｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄＭｉｎｅｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓ，Ｈａｒｂｉｎ １５００３６，Ｃｈｉｎａ；２．ＮａｔｉｏｎａｌＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００３７，Ｃｈｉｎａ；３．ＦａｃｕｌｔｙｏｆＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＧｅｏｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｗｕｈａｎ ４３００７４，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｆｏｒｔｈｅａｎａｌｙｔｉｃａｌｒｅｓｕｌｔｓｏｆｃｙａｎｉｄｅｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｂｙｉｓｏｎｉｃｏｔｉｎｉｃａｃｉｄ ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄｗａｓｅｖａｌｕａｔｅｄｕｓｉｎｇｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎｍｏｄｅｌｏｆｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ．Ｔｈｅｍａｉｎｓｏｕｒｃｅｓｏｆｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｗｅｒｅｆｒｏｍｓｕｂ ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｏｆｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｓｏｌｕｔｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｆｉｔｔｉｎｇａｎｄｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ，ｅｔｃ．Ｔｈｅｄｏｕｂｌｅｅｒｒｏｒｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎｍｅｔｈｏｄｗａｓｕｓｅｄｆｏｒｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｆｉｔｔｉｎｇ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｌｏｗｅｒｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｃｙａｎｉｄｅｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅ，ｔｈｅｇｒｅａｔｅｒｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｏｆｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｅｖａｌｕｔｉｏｎ；ｉｓｏｎｉｃｏｔｉｎｉｃａｃｉｄ ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ；ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ；ｃｙａｎｉｄｅ；ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎｏｆｄｏｕｂｌｅｅｒｒｏｒ氰化物可分为无机氰化物，如氢氰酸、氰化钾（钠）、氯化氰等；有机氰化物，如乙腈、丙烯腈、正丁腈等，均能在体内很快析出离子，属高毒类。
测定水中氰化物的不确定度评定
测定水中氰化物的不确定度评定目的为减小实验误差，提高检测结果的精确度，评定分光光度法测定水中氰化物不确定度。
方法按照GB/T 5750.5-2006《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标》，用分光光度法测定水中氰化物含量，采用JJG1059-1999《测量不确定度评定与表示》，分析样品中氰化物的不确定度来源，合成样本标准差来评定样品中氰化物的不确定度。
结果样品中氰化物含量0.92 mg/L，不确定度0.08 mg/L，用不确定度表达为氰化物含量为（0.92±0.08）mg/L，K=2.36。
结论该方法可参考用于分光光度法其他检测参数的不确定度评定。
标签：氰化物含量；不确定度；分光光度法目前，卫生检验中测量的不确定度正受到人们越来越高的重视。
本文根据JJG1059-1999《测量不确定度评定与表示》[2]，运用现代统计学理论对影响分析结果的因素进行了分析讨论，现就水中氰化物测定结果的不确定度进行了评定，确定了分析结果的报告值，并报道如下。
1?资料与方法1.1?实验方法按GB/T 5750.5-2006《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标》进行。
1.1.1?氰化物标准溶液?吸取氰化物标准溶液（GSBG 62069-2000，50μg/mL）2.00 mL，定容至100.00 mL逐级稀释至1.00 μg/mL。
配制浓度为：0.10、0.20、0.40、0.60、0.8、1.00、1.50、2.00 μg/mL。
1.1.2?样品测定方法[1]?量取250 mL水样蒸馏，收集馏出液至50 mL，混合均匀。
取10 mL馏出液置于25 mL具塞比色管中比色测定，用标准曲线法定量测定。
1.2?数学模型y=a+bx x=1.3?方差u2rel= u2rel（FA）+u2rel（标准）+u2rel（标曲）+u2rel（仪）urel：测量结果的相对标准不确定度urel（FA）：测量重复性产生的相对标准不确定度urel（标准）：配制标准溶液产生的相对标准不确定度urel（标曲）：工作曲线拟合产生的相对标准不确定度urel（仪）：分光光度计产生的量化误差。
化验室分光光度法测定水质氰化物操作规程
化验室分光光度法测定水质氰化物操作规程一、引用标准HJ484-2009水质氰化物的测定/容量法和分光光度法二、方法原理1、总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH≤2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
2、易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
三、试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国加标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
1、氨基磺酸（NH2SO2OH）。
2、磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/mL。
3、氢氧化钠溶液，ρ(NaOH)=10g/L：称取10g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
4、氢氧化钠溶液，ρ（NaOH）=40g/L：称取40g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
5、乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液，(C10H14N2O8Na2.2H2O)=100g/L：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶于水中，稀释定容至100mL，摇匀。
6、酒石酸溶液，ρ(C4H6O6)150g/L。
7、硝酸锌溶液，ρ[Zn（NO3)2·6H2O]=100g/L：称取10.0g硝酸锌溶于水中，稀释定容至100mL，摇匀。
8、亚硫酸钠溶液，ρ(Na2SO3)=12.6g/L：称取1.26g亚硫酸钠溶于水中，稀释定容至100mL，摇匀，称取15.0g酒石酸(C4H6O6)溶于水中，稀释定容100mL，摇匀。
9、硝酸银溶液，c（AgNO3）=0.02moL/L：称取3.4g硝酸银溶于水中，稀释定容至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。
氰化物测定(校准曲线制作及样品测定)教学课件(精)
展示氰化物测定中的校准曲线制作
和样品测定录像……
氰化物校(标)准曲线制作——操作过程总结
◆注意：样品测定和标准系列的吸光度测定需要使用同一台光度计。
氰化物标(标)准曲线制作——数据记录及处理
≥ 0.9990
水中氰化物测定——样品数据记录及处理
监测报告
注：实际工作中，填全上表中采样时间、采样人员等相关信息。
职业教育环境监测与治理技术专业教学资源库
《环境监测》 水中氰化物测定
——校准曲线制作及样品测定
指导教师: 付翠彦
水中氰化物测定
测定方法:《容量法和分光光度法》(HJ 484-2009)
该法包含四种测定方法，其中异烟酸-吡唑啉酮分光光
度法是常用方法。
◆在测定水中氰化物时，需要预先采用蒸馏预处理，将 水样中总氰化物从水样干扰体系中分离出来，然后用分光 光度法测定馏出液中氰化物的含量。
水中氰化物测定——教学视频
视频1 准备工作及 水样蒸馏预 处理 视频2
校准曲线 制作及样 品测定
下面具体展示视频2
校(标)准曲线制作及样品测定——两大部分
一、校准曲线制作 二、样品测定
①
标准 使用液 配制
②
标准系 列制作
③
蒸馏后 的样品 显色测 定
④
数据记 录和处 理
可以使用一段时间
具体操作展示
水中氰化物测定结束！
谢谢！
分光光度法测定生活饮用水中氰化物的不确定度评定
分光光度法测定生活饮用水中氰化物的不确定度评定摘要：目的：建立分析计算分光光度法测定水中氰化物含量的不确定方法。
找出影响因素，对不确定度进行评估。
通过结果的可信度来证明结果的适宜性。
方法：根据GB/T5750.5-2006建立数学模型，从重复测定、标准溶液稀释、标准系列配制、线性拟合各方面来讨论其不确定度。
结果：标准系列配制过程带来的不确定度最大，是测量不确定度的主要因素。
关键词：氰化物；分光光度法；不确定度测量不确定度简称不确定度，指根据所用到的信息，表征赋予被测量量值分散型与测量结果相联系的参数。
测量不确定度一般由若干分量组成[1]。
测量不确定度可定量评价测量结果的质量，表示结果的可信程度。
氰化物是水质化学成分测定的重要指标，生活饮用水水质标准明确了氰化物的限量值。
本文对异烟酸-吡唑酮分光光度法[2]测定生活饮用水中氰化物过程中产生的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素。
一、材料与方法（一）仪器与试剂1.仪器及计量器具7200型分光光度计（3cm比色皿，尤尼柯上海仪器有限公司）A级50mL容量瓶；A级1mL刻度吸管；A级10mL单标线移液管250mL容量瓶。
2.标准与试剂氰化物标准溶液（北京坛墨质检科技有限公司生产，浓度为50mg/L）。
用标准储备液配制氰化物标准系列溶液，溶液浓度为：0.00mg/L,0.25mg/L,0.50mg/L,1.00mg/L,1.50mg/L,2.00mg/L，用去离子水定容。
去离子水（应符合GB/T 6682二级水规格，电导率≤1.0μS/cm）。
酒石酸（C4H6O6，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），氢氧化钠（NaOH，优级纯，国药集团化学试剂有限公司），乙酸锌（分析纯，国药集团化学试剂有限公司），磷酸二氢钾（KH2PO4，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），硼酸（H2BO3，分析纯，国集集团化学试剂有限公司），氯安-T（C7H7ClNNaO2S.3H2O，分析纯，国集集团化学试剂有限公司），异烟酸（C6H5NO2，分析纯，国集集团化学试剂有限公司），吡唑酮（C10H10NO2，分析纯，国集集团化学试剂有限公司），磷酸（H3PO4，分析纯，国集集团化学试剂有限公司）3.不确定度的主要来源与计算[1,3,4]根据该实验过程，依据《测量不确定度评定与表示》（JJF1059-1999）对各个不确定度分量和测量结果的不确定度进行评定。
27氰化物总氰化物水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ484-2009
1适用范围本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
本方法检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定上限为 0.25 mg/L。
2方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺 T 反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长 638 nm 处测量吸光度。
3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
3.1 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=1 g/L。
称取 1 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.2 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=10 g/L。
称取 10g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.3 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=20 g/L。
称取 20 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.4 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。
称取 34.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和 35.5 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至 1 000 ml，摇匀。
3.5 氯胺 T 溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L。
称取 1.0 g 氯胺 T 溶于水，稀释定容至 100 ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。
注 4：氯胺 T 发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。
氯胺 T 固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。
3.6 异烟酸-吡唑啉酮溶液。
3.6.1 异烟酸溶液。
称取 1.5 g 异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于 25 ml 氢氧化钠溶液（3.3），加水稀释定容至 100 ml。
测定水中氰化物的不确定度评定
LOW CARBON WORLD 2020/12节能环保测定水中氰化物的不确定度评定李卫华(重庆中法供水有限公司，重庆400000)【摘要】为减小实验误差，提高检测结果的精密度，评定分光光度法测定水中氰化物不确定度。
按照《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标(GB/T 5750.5—2006)》，用分光光度法测定水中氰化物含量，采用《测量不确定度评定与表示(JJG 1059—1999)》，分析样品中氰化物的不确定度来源，得出不确定度。
运用测定不确定度评定与表示的理论，建立有效的数学式。
根据数学式，以一次实验测定饮用水中氰化物含量为例，如实反映测定的客观性和准确性。
【关键词】不确定度评定;异烟酸-吡唑咻酮分光光度法;饮用水；氰化物【中图分类号】X832 【文献标识码】A 【文章编号］2095-2066( 2020 )12-0039-030引言合理评定测量结果的不确定度是检测分析工作中的重要 技术组成部分，是分析实验必须重视的问题。
不确定度评定在商品检测⑴等研究工作中日益受到重视。
依据《测量不确定评定与表示》［2及《《测量不确定度评定与表示指南》闫，对分光光度 法测定水中氧化物过程中产生的不确定度进行了分析。
本文在此基础上，依据《水质氧化物的测定(GB/T 7487—1987)》［4］ 中的异烟酸一吡唑啉酮分光光度法测定了地下水中氧化物含量， 并采用不确定度连续传递模型［5］对其测量不确定度进行了 评定，在对标准曲线拟合这一步骤上，采用兀、y 相对差的双误差回归方式，为实验室质量控制及检测结果报告的合理性提 供科学依据。
1实验部分测定方法按照国家标准M 中异烟酸-毗唑啉酮分光光度法 测定水中氰化物。
2数学模型水中氰化物浓度的计算见式(1):3不确定度分量的评定3.1样品在预处理过程中引入的不确定度分量3.1.1 250 mL 量筒(1) 250 mL 量筒最大允许误差(MPEV )是2.0 mL ,按均匀 分布考虑 K =■姨亍,% (V 25°)=a /k =2.0 mL/■姨亍=1.16 mL 。
水质氰化物的测定分光光度法
水质氰化物的测定分光光度法
测定水质氰化物分光光度法是科学技术被高度发展的必要手段，用于检测环境中污染物的含量。
特别是在检测水质氰化物时，采用分光光度法具有较高的精密性和准确性。
它是一种常用的分析技术，也是现代分析化学研究中不可或缺的部分。
测定水质氰化物分光光度法采用荧光技术，主要检测相关氰化物的含量。
它可以准确测定几乎所有类型的氰离子的含量，这是包括氰离子的氰在内的多种氰化物的共性分析手段。
在测试中，水样中的氰离子与量子分析仪的测定信号比例密切相关，并有规律的指示变化用于快速、准确地检测氰离子含量。
测定水质氰化物分光光度法具有很高的精确度和准确性，因此通常被用于多种气体或液体中氰离子含量的分析，包括用于精细化工分析、药物分析、璧山县空气检测、工业卫生检测和水体监测等。
它还可以在空气分析中发挥重要作用。
测定水质氰化物分光光度法不受温度、pH值和其他杂质的影响，能够准确有效地检测氰离子的含量，且可同时检测多种离子的含量，可同时测定几种氰离子的含量。
由于它的能力是非常灵活的，因此它也可以用于检测其他类型的离子，并在复杂环境中对氰离子和其他离子的分析进行精确检测。
以上便是测定水质氰化物分光光度法的主要特点介绍，它是高等教育中的一门重要课程，有助于科学家们以更快的速度检测到环境中存在的污染物，更好地保护人类的健康。
总氰化物的测定方法验证报告方法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
总氰化物的测定⽅法验证报告⽅法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法总氰化物的测定⽅法验证报告1⽅法依据本⽅法依据HJ 484-2009 ⽅法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2仪器和设备IE 006-02 紫外分光光度计； IE 115-11恒温⽔浴锅3分析步骤1）量取200mL实验室样品作为试料移⼊500mL蒸馏瓶，（若氰化物含量较⾼，可酌情少取，加⽔稀释⾄200mL），加数粒玻璃珠。
2）在⽤于接收的100mL容量瓶中加⼊10mL氢氧化钠溶液作为吸收液。
3）馏出液导管上端连接冷凝管的出⼝，下端插⼊接收瓶的吸收液中，检查连接部分，使其严密。
4）将10mL的Na-EDTA加⼊蒸馏瓶内，迅速加⼊10mL磷酸，可适当多加些，2使pH＜2，⽴即盖好瓶塞，摇匀。
打开冷凝⽔，接上电炉，以2ml/min~4mL/min 馏出液速度进⾏加热蒸馏。
5）接收瓶内溶液接近100mL时停⽌蒸馏，⽤少量⽔洗馏出液导管，取下接收瓶，⽤⽔稀释⾄标线。
此碱性馏出液供测定总氰化物⽤。
6）向标准管中分别加⼊1滴酚酞指⽰剂，⽤⼄酸溶液调⾄红⾊刚好消失。
向标准管中分别加⼊5.0mL缓冲溶液，摇匀。
迅速加⼊0.20mL氯胺T溶液⽴即盖塞摇匀。
放置3min-5min。
再向各标准管中加⼊5.0mL异烟酸-吡唑啉酮试剂，加⽔⾄25mL刻度，充分混匀。
将上述⽐⾊管置于25~35℃⽔浴锅中加热40min，⽴即⽐⾊。
于638nm波长处，⽤10nm⽐⾊⽫以蒸馏⽔作参⽐，测量吸光度。
同时做空⽩。
4试验结果报告4.1校准曲线及线性范围按HJ484-2009⽅法2操作,数据见表1表1校准曲线数据回归⽅程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.9999 4.2 检出限和测定下限实验在10个空⽩样品中分别加⼊5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进⾏测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ?-)99.0, (，进⾏计算，结果如下：表2⽅法检出限测定结果（N=10）取20次平⾏测定空⽩样的结果，按IUPAC 规定MDL=21/V V V a KSb ??其中K=3 ； V1：试料馏出液定容体积,100.0mL ； V2 ：显⾊时所取馏出液体积10.00mL ； V ：蒸馏时所取试料体积200 mL ；Sb: 空⽩多次测得信号的标准偏差0.0021； a: 校准曲线的斜率:0.0877；计算得出⽅法检出限为： MDL=0.004mg/L4.3精密度取三份低中⾼浓度的样品，按照步骤3，分别做3次平⾏实验，计算出总氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表2表2精密度实验结果4.4准确度⽤编号为202249，标准值为0.140±0.025mg/L的质控样，按照步骤3，平⾏测定3份样品。
HJ 484-2009 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法
HJ 中华人民共和国国家环境保护标准HJ 484－2009代替GB 7486—87和GB 7487—87水质氰化物的测定容量法和分光光度法Water quality—Determination of cyanide—Volumetric and spectrophotometry method2009-09-27发布 2009-11-01实施环境保护部发布HJ484—2009中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：一、《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》（HJ 478—2009）；二、《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）；三、《环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ 480—2009）；四、《环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法》（HJ 481—2009）；五、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）；六、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）；七、《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ 484—2009）；八、《水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（HJ 485—2009）；九、《水质铜的测定 2,9-二甲基-1,10菲啰啉分光光度法》（HJ 486—2009）；十、《水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法》（HJ 487—2009）；十一、《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（HJ 488—2009）；十二、《水质银的测定 3,5-Br2-PADAP分光光度法》（HJ 489—2009）；十三、《水质银的测定镉试剂2B分光光度法》（HJ 490—2009）；十四、《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ 491—2009）；十五、《空气质量词汇》（HJ 492—2009）；十六、《水质样品的保存和管理技术规定》（HJ 493—2009）；十七、《水质采样技术指导》（HJ 494—2009）；十八、《水质采样方案设计技术指导》（HJ 495—2009）。
氰化物水质分析仪示值误差测量结果不确定度评定
关键词 ：氰化物水质分析仪 ；示值误差 ；不确定度 中图分类号：TH71 文献标志码：A
DOI:10.3969/j.issn.1671-1041.2020.08.003 文章编号：1671-1041(2020)08-0010-03
Evaluation of Uncertainty of Indication Error in Measurement of Cyanide Water Quality Analyzer
于 0.05mg/L，工业废水中的排放限值为 0.5mg/L，相关国家 标准有 GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》、GBZ 1-201遍采用分光光度法，其原理是将 待测量的水样注入反应池，与试剂进行反应，引起体系吸 光度的变化。根据朗伯比尔定律，通过吸光度的变化可以 计算出氰化物含量 [3]。仪器主要由进样部分、反应部分、 检测部分、数据处理部分等构成。
值，mg/L。
合成标准不确定度 ：
（2）
表4 标准不确定度计算结果 Table 4 Standard uncertainty calculation results
式（2）中，灵敏系数 ：
氰化物水质分析仪的测量环境条件、测量标准及主要 配套设备见表 1。
用电子天平称量 2g NaOH，用水溶解后移入 500mL 容 量瓶中，定容后混合摇匀，即得到 0.1mol/L 的 NaOH 基体 溶液。在实际测量中，应根据校准所需标液的浓度、用量 及所用标准物质的浓度配制标液。例如，配制 0.5mg/L 的 标准溶液 ：量取 1mL 浓度为 50mg/L 的标准物质，转移至 100mL 容量瓶中，用基体溶液定容。具体配制过程见表 2。
收稿日期：2020-06-28 基金项目：天津市市场监督管理委员会科技计划项目（2016-ZX-003）。 作者简介：郭知明（1980-），男，天津人，本科，高级工程师，从事化学计量研究与实验室管理工作。
两种氰化物测定方法的验证与对比
两种氰化物测定方法的验证与对比摘要：通过对水中氰化物的测定方法《水质（总）氰化物的测定异烟酸-巴比妥酸分光光度法》（HJ 484－2009）与《连续流动注射仪法SXSHJ/ZB002-2015》进行方法验证实验，并对两种方法从标准曲线、样品加标回收率、方法检出限、实验精密度与测定结果、实验试剂消耗与作业速率五个方面对比，得出连续流动注射分析法：具有更良好的线性（r=0.9994～0.9999），较低的检出限（0.00078），回收率为（97.3～101％），相对标准偏差为（1.06～1.26％），相对误差为（0.0010～0.0058）。
较传统方法准确度与可信度更高，作业速率更快，样品与实验试剂消耗量更少，实验对人体的危害更小，适用现代环境监测的定时定量危害小的要求，值得推广应用。
关键词：氰化物；流动分析法；方法验证；方法比对氰化物特指含有氰基的化合物，有剧毒。
水中氰化物通常产生于电镀、冶炼、化学工业等企业的工业废水污染。
氰化物对水环境危害巨大，氰根含量浓度0.01mg/L为浮游生物和甲壳类生物的最大允许浓度，氰根含量浓度为0.04～0.1mg/L升时，就可以使鱼类致死。
此外，水中的氰化物还会使得农业减产、牲畜发病或死亡。
因此，在对氰化物检测中获得的数据的准确性与可靠性就显得尤为重要。
本文通过对传统的分光光度法与自编的连续流动法分别做方法验证，并在方法验证实验的过程中对两种方法进行比对。
1、实验1.1、总氰化物的测定方法1.1.1、异烟酸-巴比妥酸分光光度法（1）、异烟酸-巴比妥酸分光光度法是国内测定总氰化物常用的手工方法，稳定且可靠，该方法基本原理是，首先对样品水样进行化学蒸馏方法预处理,随后在弱酸性条件下,将水样中氰化物与氯胺T发生反应形成氯化氰,然后与异烟酸反应,而后经水解生成戊烯二醛,最后再与巴比妥酸反应得到紫蓝色物质,用比色皿在波长为600nm处测量其吸光度。
1.1.2、连续流动分析法（1）、连续流动法是我中心测定总氰化物常用的方法，作用机理是在酸碱度pH为3.8的环境下，络合氰化物在紫外消解器的作用下消解。
27氰化物总氰化物水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ484-2009
1适用范围本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
本方法检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定上限为 0.25 mg/L。
2方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺 T 反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长 638 nm 处测量吸光度。
3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
3.1 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=1 g/L。
称取 1 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.2 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=10 g/L。
称取 10g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.3 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=20 g/L。
称取 20 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.4 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。
称取 34.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和 35.5 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至 1 000 ml，摇匀。
3.5 氯胺 T 溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L。
称取 1.0 g 氯胺 T 溶于水，稀释定容至 100 ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。
注 4：氯胺 T 发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。
氯胺 T 固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。
3.6 异烟酸-吡唑啉酮溶液。
3.6.1 异烟酸溶液。
称取 1.5 g 异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于 25 ml 氢氧化钠溶液（3.3），加水稀释定容至 100 ml。
水中氰化物检测方法-分光光度计法
水中氰化物檢測方法－分光光度計法NIEA W410.52A一、方法概要經酸化之水樣被加熱蒸餾時，氰離子反應成氰化氫（HCN）後，從溶液中經氣滌（Purging）方式被吸收於氫氧化鈉溶液中，在pH值小於8的情況下，氰離子會與氯胺T（Chloramine-T）反應形成氯化氰（CNCl，毒性氣體，應避免吸入人體），且不會再進一步水解成CNO-，若續在此反應溶液中加入吡啶-丙二醯脲（Pyridine barbituric acid）試劑即可產生紫色產物，使用分光光度計在波長578 nm處測其吸光度，即可求得水樣中氰化物之濃度。
二、適用範圍本方法適用於飲用水、地面水體、地下水體及放流水中氰化物之檢測。
三、干擾(一) 水樣貯存及檢測過程中，氧化劑會分解大部分之氰化物。
在每1 L水樣中添加0.1 g（必要時可重複添加）亞砷酸鈉（NaAsO2）或添加0.1 g之硫代硫酸鈉（Na2S2O3，不可過量），可除去本項干擾。
（註1）(二) 水樣蒸餾時，硫化物會隨氰化物一起蒸餾出來而造成干擾。
於氫氧化鈉吸收液中添加醋酸鉛（Pb(C2H3O2)2），可克服低濃度硫離子之干擾；當硫離子濃度太高時，則應改用碳酸鉛（PbCO3），以避免降低吸收液之pH值。
醋酸鉛或碳酸鉛的使用量因水樣而異，添加後須確認水樣不含硫離子，否則水樣中應再添加醋酸鉛或碳酸鉛。
（註2）(三) 水樣若含高濃度碳酸鹽，在水樣前處理加酸時會產生大量二氧化碳氣體，而干擾水樣之蒸餾；此外，二氧化碳也可能顯著降低吸收液中氫氧化鈉之含量。
於水樣中徐徐加入氫氧化鈣（Ca(OH)2），同時攪拌之，使水樣pH值上升至12至12.5之間，俟沈澱完全後，將上澄液倒入樣品瓶中，作為檢測氰化物之用，可排除本項干擾。
(四) 水樣中之醛類（Aldehydes）會使氰化物轉變為氰醇（Cyanohydrin），並於水樣蒸餾過程中續轉變為腈類化合物（Nitrile），當水樣中醛類濃度大於0.5 mg/L時，其所造成的干擾更為顯著。
分光光度法测定水和废水中总氰化物含量不确定度评定
分光光度法测定水和废水中总氰化物含量不确定度评定
杨周彦;吴燕
【期刊名称】《石油化工安全环保技术》
【年(卷),期】2017(033)006
【摘要】不确定度是衡量测量结果可靠程度的一个指标,目前已在环境监测领域得到应用.采用《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》(HJ484-2009)中异烟酸-吡唑啉酮分光光度法,测定水和废水中总氰化物含量,通过检测方法分析、建立数学模型,分析不确定度来源,确定影响测定结果的不确定度分量,对测量不确定度进行分析评定.并进行合成标准不确定度计算,扩展不确定度,可为工业生产环境监测分析领域提供可靠数据参考.
【总页数】6页(P57-62)
【作者】杨周彦;吴燕
【作者单位】中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司,甘肃,兰州730060;中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司,甘肃,兰州730060
【正文语种】中文
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第7期化学世界 #397#分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定顾宗理(上海市轻工业研究所有限公司分析测试中心, 上海200031摘要:根据5测量不确定度评定与表示6(JJF1059-1999 对水质总氰化物含量测定进行测量不确定度的分析与评定。
分别计算各分量的不确定度, 再计算出合成不确定度, 并取k =2(置信概率95% 得出扩展不确定度。
建立的不确定度评定方法适合于分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度的分析。
关键词:分光光度法; 不确定度评定; 水质总氰化物含量中图分类号:O 657. 32 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2011 07-0397-04Evaluation of U ncertainty for the Determination of Content ofT otal Cyanide in Water by Spectrophotomet ryGU Zong -li(S hangh ai L ig ht I ndu stry Resear ch Institute Co. , L td A nalytica l Te sting Center , S hangh ai200031, ChinaAbstract:The uncer tainty for the determination o f co ntent o f total cy anide in w ater by spectrophotometry w as studied based on 5Evaluatio n and Expressio n of Uncertainty M easurem ent 6(JJF1059-1999 . T he combined uncertainty w as obtained by combining all standard uncertainty, then the expanded uncertaintyw as calculated by using a coverage facto r k =2, giving a level of confidence of approx im ately 95%.This method is appropriate to be used in the uncertainty ev aluation for the determination of content of to tal cyanide in w ater by spectropho to metr y.Key w ords:spectr ophotom etry ; evaluation of uncertainty; content of total cyanide in w ater不确定度是表征合理地赋予被测值的分散性与被测量结果相联系的参数[1]。
一个完整的测量结果除了应给出被测量的最佳估计值之外, 还应同时给出测量结果的不确定度。
根据5测试和校准实验室能力的通用要求6(ISO/IEC17025 , 测量不确定度分析成为近年来计量认证和国家实验室认可评定的重点内容之一。
随着人们对检验结果的可靠性的要求不断提高, 测量不确定度的评定日益关注和重视, 测量不确定度在分析化学领域也得到了深入研究和广泛的应用。
本文以分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度为例, 依据国家质量技术监督局批收稿日期:2010-07-18; 修回日期:2011-05-13准发布的5测量不确定度评定与表示6(JJF1059-1999 并参考有关文献[2-5], 建立了分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定方法, 对测定过程中各影响因素进行分析评估最终得出测定结果的扩展不确定度。
1 实验部分1. 1 主要仪器与试剂水中氰标准溶液:有证标准物质, 批号:1001(国家环境保护总局标准样品研究所 ; 盐酸、氢氧化钠、氯胺T 、异烟酸、吡唑啉酮都为分析纯试剂, 实验用水为去离子水, H elio s Gam ma 分光光度仪(美国热作者简介:顾宗理(1958~ , 男, 上海人, 高级工程师, 主要从事环境化学监测和控制分析工作。
E-mail:***********************:139****3572#398#化学世界 2011年电集团制造。
1. 2 实验方法采用H J484-2009方法测定水质总氰化物含量, 具体步骤为:向水样中加入磷酸和EDTA 二钠, 在pH <2的条件下, 加热蒸馏并在100mL 的接受瓶内预先加入1%氢氧化钠溶液10m L 作为吸收液, 当接受瓶内的试样体积接近100mL 时停止蒸馏, 用少量水冲洗溜出液导管, 并用水稀释至刻度。
然后取10mL 溜出液加入5mL 磷酸缓冲液混匀再加0. 2m L 氯胺T 混匀放置3~5min 后再加入5mL 异烟酸-吡唑啉酮溶液发色40m in 后以试剂空白作为参比在638nm 波长处比色测定水质总氰化物含量。
1. 3 实验数据取同批号样品6份, 蒸馏后收集置于100mL 容量瓶中作为母液待用。
而后分别取10mL 馏出液进行测定样品中总氰化物含量其结果分别为:1. 105L g (55. 25L g /L , 1. 100L g (55. 00L g /L , 1. 106L g (55. 30L g /L , 1. 109L g (55. 45L g/L , 1. 102(55.10L g /L , 1. 108(55. 40L g /L 。
1. 4 数学模型水质中总氰化物含量按式(1 计算1M =V V 2式中:M 为样品中总氰化物的质量浓度L g/Lm 依回归方程计算的总氰化物质量L gV 水样体积mLV 1 样品蒸馏时收集的馏出液体积m L V 2 比色时所取馏出液体积mL(12 测量不确定度的主要来源分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度来源可归纳如下:2. 1 由回归方程拟合引入的相对标准不确定度u (m /m2. 2 未知样品的配制稀释引入的相对标准不确定度u(V /V2. 3 样品加标回收引入的相对标准不确定度u (R /R2. 4 样品重复测试引入的相对标准不确定度u (x /x3 不确定度评定和计算3. 1 实验室所用容器引入的不确定度以5m L 单标线移液管为例计算如下:体积校准的不确定度按供应商给定的容器容量允差为? 0. 015mL 服从均匀分布则:u(v 1-1 =0. 015/=0. 00866, 体积读数的不确定度按估读误差0. 005mL 同样也服从均匀分布则:u(v 1-2 =0. 005/3=0. 00289, 移液管和溶液温度与校正时的温度不同, 温差为4e , 水的膨胀系数为2. 1@10-4也服从均匀分布则:u (V 1-3 =2. 1@10-4@5@4/=0. 00242, 将以上三项合成得u (V 1 =u (V 1-1 +u (V 1-2 +u (V 1-3=00866+0. 00289+0. 00242=0. 00944相对标准不确定度为u 相对=u (V 1 /5=0. 00944/5=0. 00189. 其它实验所用容器引入的不确定度同5mL 单标线移液管一样计算, 并把计算结果列入表1中:表1 实验所用容器引入的不确定度容器5m L 移液管10m L 移液管100m L 容量瓶200m L 容量瓶250m L 容量瓶不确定度符号u(V 1 u(V 2 u(V 3 u(V 4 u(V 5校准0. 008660. 01150. 04620. 08660. 0866不确定度分量读数0. 002890. 02890. 1150. 2890. 462温度0. 002420. 004850. 04850. 09700. 121合成不确定度0. 009440. 03150. 1330. 3170. 485相对标准不确定度0. 001890. 003150. 001330. 001580. 001943. 2 回归方程拟合引入的相对标准不确定度u (m /m3. 2. 1 配制氰化物标准使用液引入的标准不确定度u(c s总氰化物测量的工作曲线所用的氰化物标准溶液其定值证书是[20e , k =2, p=95%, 氰化物的标准值为50. 0mg/L, 不确定度为2. 1mg/L]按均匀分布转化成标准不确定度u(c o =2. 1/3=1. 21则相对标准不确定度u(c o /c o =1. 21/50=0. 0242, 标准溶液的配制方法:取5m L 氰化物标准溶液置于250mL 容量瓶中, 用水定容至刻度此标准溶液的浓度为1L g/mL, 标准使用溶液的浓度按式(2 计算o 1c s =V 5(2第7期化学世界 #399#式中:c o 氰化物标准溶液的储备液浓度V 1 5mL 单标线移液管, 移取的体积V 5 250mL 容量瓶, 量取的体积则相对标准不确定度:o c ob 回归方程的斜率:b =0. 1235A j 各标准溶液的吸光度值以上数据代入(3 式得u(c q =0. 0278; 因此线=性回归方程引入的相对标准确定度为u(c q /c q =0. 0278/1. 105=0. 0252上述校正过程得出回归方程拟合引入的2个不确定度分量u(c s /c s 、u(c q /c q 互不相关, 因此回归方程拟合引入的相对标准不确定度u(m /m 计算如下:=ms c ss c s+1V 1+5V 5上述3个不确定度分量相互独立, 把表1中u (V 1 与u(V 5 以及u(c o /c o 的数据代入, 且合成得s 相对标准不确定度为:=c s . 0242+0. 00189+0. 00194=0. 02443. 2. 2 线性回归方程引入的标准不确定度u(c q 对系列氰化物标准溶液进行测定, 结果列入表2中。
表2 系列氰化物标准溶液测定结果分析编号12345678氰化物质量/L g 0. 000. 200. 501. 002. 003. 004. 005. 000. 000. 02800. 06900. 1370. 2650. 3820. 5060. 616吸光度, A 0. 000. 02700. 06800. 1320. 2610. 3800. 5050. 6120. 000. 02800. 06600. 1380. 2630. 3840. 5010. 617吸光度平均值0. 000. 02770. 06770. 1360. 2630. 3820. 5040. 615+q c q=. 0244+0. 0252=0. 03513. 3 未知样品的配制稀释引入的相对标准不确定度u(V /V用200mL 容量瓶取水样置于蒸馏瓶中蒸馏, 馏出液定容至100m L, 再取出10m L 进行显色反应。