专题39 四大平衡常数的专题KaKbKW、Kh、ksp

专题三十九平衡常数的专题K a/K b/K W、K h、k sp 【2018年高考考纲解读】了解四大平衡常数

【重点、难点剖析】

一、四大平衡常数的比较

对于一般的可逆反应：

m A(g)＋

n B(g)p C(g)＋

q D(g)，

在一定温度下达到平衡

时：

K＝c p C·c q D

c m A·c n B

以一元弱酸HA为例：

HA H＋＋A－，电离常

数

K

a

＝

c H＋·c A－

c HA

【高考题型示例】

例1、（2018全国III卷）用0.100 mol·L-1 AgNO

滴定50.0 mL 0.0500

3

mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是（）

(AgCl)的数量级为10-10

A．根据曲线数据计算可知K

sp

B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=K

(AgCl)

sp

C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点c移到a

D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点c向b方向移动【解析】A．选取横坐标为50mL的点，此时向50mL 0.05mol/L的Cl-溶液中，

溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为

加入了50mL 0.1mol/L的AgNO

3

0.025mol/L（按照银离子和氯离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来

(AgCl)约

2倍），由图示得到此时Cl-约为1×10-8mol/L（实际稍小），所以K

SP

为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量级为10-10，选项A正确。

(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是B．由于K

SP

氯化银的饱和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝K

(AgCl)，选项B正确。

SP

C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入

的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。

D．卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以K

SP

(AgCl)应该大于

K

SP

(AgBr)，将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点。选项D正确。

【变式训练】1、(2014·山东高考)已知某温度下CH

3COOH和NH

3

·H

2

O 的电离常

数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L－1的CH

3

COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中

A．水的电离程度始终增大

B．c(NH＋4)/c(NH3·H2O)先增大再减小

C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变

D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH＋4)＝c(CH3COO－)

解析：选D 由CH

3COOH和NH

3

·H

2

O的电离常数相等可知当二者恰好完全反应时，

溶液呈中性，结合电荷守恒知c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NH＋4)＋c(H＋)，则c(CH

3

COO－)＝c(NH＋4)，D项正确；开始滴加氨水时，水的电离程度增大，二者恰好完全反应时，水的电离程度最大，再继续滴加氨水时，水的电离程度减小，A 项错误；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性减弱，碱性增强，c(OH－)增大，由

NH

3·H

2

O NH＋

4

＋OH－可知K＝

c NH＋

4

·c OH－

c NH

3

·H

2

O

，故

c NH＋

4

c NH

3

·H

2

O

减小，B项

错误；根据原子守恒知n(CH3COO－)与n(CH3COOH)之和不变，但滴加氨水过程中，溶液体积不断增大，故c(CH3COO－)与c(CH3COOH)之和减小，C项错误。

【变式训练】2、(2015·福建高考)已知25 ℃时，K a(HF)＝6.0×10－4，K sp(MgF2)＝5.0×10－11。现向1 L 0.2 mol/L HF溶液中加入 1 L 0.2 mol/L MgCl

2

溶液。下列说法中正确的是( )

A．25 ℃时，0.1 mol/L HF溶液中pH＝1

B．0.2 mol/L MgCl

2

溶液中离子浓度关系为2c(Mg2＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)

C．2HF(aq)＋Mg2＋(aq)MgF

2

(s)＋2H＋(aq)，该反应的平衡常数K＝1.2×107