油脂工业副产品综合利用

绪论油脂副产品综合利用是油脂专业的一门专业课，是为了适应油厂开展综合利用的需要而开设的。

目前国内几乎每一家油厂都开展副产品的利用，仅是产品的种类及数量有差异而已。

一、课程特点：面广、量大1、面广----涉及面较宽：产品涉及：化工、轻工、医药、食品、饲料、农业等部门。

加工方法涉及：机械加工（油料饼粕、皮壳的粉碎，饲料的混合，糠蜡、混合脂肪酸的压榨等）化学加工（蛋白质、淀粉、油脂、纤维素水解，油脂皂化等）物理化学加工（蛋白质、棉酚、磷脂、皂素、单宁的萃取等）生物加工（酱油、味精、醋酸等产品的生产）。

由于面广，这门课的学习是在前一阶段学完基础课、基础技术课、专业基础课的基础上进行的，和有机化学、物理化学、食品化学、化工原理尤为密切。

因此学习这门课时有必要复习上述各门课程。

2、量大----产品种类多、数量大，而且它是正在发展的学科，随着科学技术的发展，它的内容将不断地充实、补允、提高、完善。

二、开展油厂综合利用的任务：油脂制取过程中获得油脂以外，外得到了各类副产品。

油料剥壳：棉壳、葵花子壳、茶籽壳、桐籽壳等。

棉籽脱绒：短棉绒。

油料皮壳：占油料种籽全重的25～40％油料压榨或浸出：油料饼粕。

油料饼粕：占脱壳后籽仁全重的50～85％油脂精炼：油脚、毛蜡等。

油脚：占毛油重量的5～10％（米糠油例外占30～40％）这些副产品不仅数量多而且分别含有丰富的油脂、蛋白质、糖类、类脂物、纤维等；是一项可利用的资源。

油厂副产品综合利用的任务：以油厂副产品为原料生产各种轻工、化工、食品、医药、农业产品，把无用或用途较小的副产品变为有用或用途较大的产品，从而提高这些副产品的经济价值。

三、开展油厂综合利用的意义：1、节约和回收油脂2、提供多种综合利用产品*化工、轻工原料产品：皂脚：混合脂肪酸、油酸、硬脂酸、硬脂酸钡、锌（聚氯乙烯塑料制品的润滑剂、热稳定剂，橡胶工业的脱模剂，电缆的绝缘材料等）、皂化油（金属切削等粗加工、水泥制件脱模剂）、糠蜡。

棉籽壳、稻壳：糠醛（主要有机合成原料：合成树脂、橡胶、纤维）、活性炭、丙酮、乙醇、丁醇菜籽磷脂（橡胶的防老化剂）*医药产品：米糠油皂脚：谷维素、谷维醇、牙宁片豆油皂脚：亚油酸丸、亚油酸乙酯、益寿宁、血脂平花生红衣：血宁片（糠浆）（血小板减少、障碍性贫血）米糠饼粕：植酸钙、肌醇、核黄素（）棉籽：棉酚*食用（饲用）产品：大豆（菜籽）水化油脚：浓缩、粉状、卵磷脂大豆花生饼粕：组织、浓缩、分离蛋白、植物干酪素大豆饼粕：金菠汁饮料*农用产品：谷壳、棉菜茶蓖麻籽饼粕去毒作饲料废水废渣（生产植酸钙）：核苷酸（植物生长助长剂）有机磷肥（肌醇生产副产品）菜籽磷脂：鱼饲料3、有利于提高油脂的质量。

4、提高企业经济效益、促进油脂工业的发展。

四、开展油厂综合利用的基本方针：1、应以搞好油脂加工主产品为前提、不能影响主产品的质量及出品率。

2、统一规划、合理布局，平衡产销。

避免一轰而起、盲目生产。

3、严格掌握产品的质量、加强产品的检验。

4、积极开展科研和技术革新。

五、学习这门课要求掌握（了解）1、油脂副产品（即原料）、油脂精炼副产品（油脚）、油料饼粕、油料皮壳的组成（包括类脂物）及理化性质；这一点很重要，它是开展综合利用的基本出发兰，只有了解了副产品的组成及性质，才能根据市场的需要探索和确定综合利用的种类及工艺过程。

2、掌握现有综合利用产品的工艺过程、工艺基本原理、操作方法、了解所用的主要设备、产品的性质及用途。

3、根据需要寻求合理地、充分地开展综合利用的途径（量、经济）。

由于量多面广内容多，本课程大部分内容以自学为主。

六、课程讲述内容：第一章：磷脂、脂肪酸、谷维素、肥皂、甾醇、生育酚、糠蜡。

第二章：食用蛋白、饲用蛋白、植酸钙、肌醇。

七、主要参考书1、油脂工业副产品综合利用2、油脂化学及工艺学（第田版、贝雷）3、农产品有机加工4、油莱籽综合利用5、谷类油脂6、硬脂酸及脂肪酸衍生物生产工艺7、工业脂肪酸及其应用8、Fatty Acid Manufacture Recent Advances脂肪酸制造最新进展9、各类专业期刊杂志：JAOCS，中国油脂，上海、浙江等粮油科技第一章：油脂精炼副产品的利用油脂经压榨或浸出法得到的毛油并不是纯粹的甘油三酯，常含有少量的机械杂质（饼粕屑、纤维、泥灰等）、胶溶性杂质（磷脂、树脂、粘液、蛋白质等）、脂溶性杂质（游离脂肪酸、磷脂、甾醇、脂肪醇、维生素、蜡、烃类等）及水分。

这些杂质的存在通常是有害的，它不但影响油脂的营养卫生及使用效果（食用油脂的色香味）、而且不利于油脂的安全贮存（磷脂吸水）及工业使用（脂肪酸、蜡等能使氢化催化剂中毒），所以必须对不同的油脂、根据不同的用途、采用不同的精炼方法将其除去，以获得高质量的食用油或工业用油。

毛油经精炼后其杂质基本上转入精炼各阶段油性废料中。

表中例举了毛米糠油精炼后所得到的油脚成份及含量。

表：米糠油精炼过程产生的油脚组成表中不难看出：油脚数量很大。

通常可以把油脚分为三类：碱炼得到的皂脚，水化脱胶得到的水化油脚，从沉淀或过滤得到的油脚。

根据精炼油质量的不同皂脚的组成往往有所不同。

如精炼的是酸价低、新鲜、沉淀少、色浅的油脂，那就得到比较浅色的洁净皂脚、且量较少。

如果精炼的是色深、酸败的油脂，那就得到量多、色深且脏的皂脚。

各种皂脚中以棉油皂脚量最大、在利用上也较重要，其次是米糠油皂脚；其它如大豆、花生、菜籽、芝麻油制二级油时，一般不需要碱炼。

棉油皂脚中的主要成份是钠皂、中性油脂、水份、蛋白质、树脂、色素（棉酚）及不皂化物。

毛米糠油酸价高、碱炼后的皂脚量大，米糠油皂脚成份大体与棉油皂脚相似，但中性油含量较低(18~20%)，而类脂物(谷维素、甾醇) 、不皂化物含量较高。

水化油脚的组成与油的种类及性质有关，除油和磷脂为主要组成外，还包含蛋白质、糖、蜡、有机及无机杂质。

沉淀油脚主要成分是：中性油、磷脂、蛋白质、粘液质及饼屑等，在沉淀物燃烧的灰分内还发现钙Ca和镁Mg。

油脚利用的各种途径：油脚：制皂（低级皂）；水解（脂肪酸、金属皂、甘油）；提取中性油；提取磷脂；棉酚提取糠蜡、谷维素、甾醇。

油脂精炼其它副产品：脱臭浮沫油：维生素E、甾醇；脂肪酸蒸馏残渣：甾醇、铸造脱模剂；糠蜡：三十醇；脱胶油脚、皂脚：单、双酸甘油酯。

第一章：油脂精炼副产品的利用第一节：磷脂磷脂为油脂的重要伴随物，它是一类含磷的复杂类脂物质。

由于其特殊性能(属生理活性物质)在生理学上有重要意义，并在医学、工业上获得广泛应用。

1.油料及毛油中磷脂的含量及其组成1.1.油料中磷脂的含量：磷脂是生物体的重要组分，在动植物体、微生物的重要组织中都含有磷脂，在动植物界里：凡是油脂存在的地方都有磷脂存在。

故磷脂对人体新陈代谢起重要作用。

在植物油籽里：磷脂主要集中在种籽的胶体相内，与碳水化合物、蛋白质等成分组成复合物呈结合态存在，或呈游离状态；但以游离状态存在很少。

结合状态现在还未认识清楚，这种结合一般不十分牢固，容易被一些溶剂破坏，因此萃取法制取出的油脂中磷脂含量较高；乙醇对破坏磷脂甘油脂与蛋白质的结合非常有效，用乙醇萃取可得到更多的磷脂。

1.2.磷脂在毛油中的含量在制油过程中磷脂能随油脂一起溶出(油溶性)，毛油中磷脂的含量多少取决于油籽的磷脂含量、油脂制取方法和工艺条件。

浸出毛油中由于溶剂破坏了结合键，使磷脂从复合体中游离出来、提取出来，使磷脂含量较高；螺旋榨油机(热榨)因料胚受高温高压作用、毛油中磷脂含量也较高，冷榨法毛油中磷脂含量较低，水压机冷榨毛油中磷脂含量更低。

脂发生自然水化，产生大量油脚，影响了油的品质，甚至使油脂酸败变质)；烹调时会产生大量泡沫；高温时氧化发黑发苦；用于油脂氢化，磷脂对镍催化剂有毒害作用；作为油漆原料时，虽然有利于油漆的分散作用，但用量过多时：不仅对油漆的干性不利，而且影响成品的色泽。

因此从毛油中提取磷脂：有利于油品质量，又可为工业提供有用的原料。

在植物油厂中具有利用价值的磷脂主要是大豆磷脂，其次是菜籽磷脂(色香差、粘度大，用于人造奶油、巧克力)；棉籽油中磷脂含量虽然也不少，但毛棉油中含有棉酚毒素，在没有解决去除棉酚毒素的情况下，棉油磷脂暂无食用价值；而无腺棉籽磷脂比其它油料(大豆)磷脂好，是商品卵磷脂的重要来源，它对氧化和哈败过程有更大稳定性(味色)，棉籽磷脂含大量脱酸卵磷脂，可提高食品乳化作用；其它花生磷脂因其含量较低和有苦味(原因不明)而没有利用(英国使用、美国用玉米磷脂)。

1.3.磷脂的组成有磷脂、氨基酸、环醇等其它组分，磷脂是膦类脂的复杂的混合物，不管动物磷脂还是植物磷脂，凡是溶于乙醚、不溶于丙酮的含磷类脂统称为“磷脂”。

重要的磷脂有卵磷脂(磷脂酰胆碱)，脑磷脂(磷脂酰乙醇胺)和神经磷脂三种。

油料种籽中都可找到卵磷脂和脑磷脂，而神经磷脂在油料籽中不存在或含量很微，在大豆、棉籽、玉米胚芽、芝麻、亚麻中还存在肌醇(环己六醇)磷脂；磷脂在甘油基上α位或β位，分成α和β型两种，在自然界中则以α型存在。

1.4.磷类脂(Phospholipids)的分类：磷脂酰胆碱(卵磷脂)(Lecithin)(Phospatidyl Choline)(PC)磷脂酰乙醇胺(脑磷脂)(Cephalin)(Phospatidyl Ethanolamine)(PE)磷脂酰丝氨酸(Phospatidyl Serine)(PS) PS首先在公牛大脑磷脂中分离出来，在花生大豆中少量存在磷脂酰肌醇(Phospatidyl Inositol)(PI) 一磷脂酰肌醇(Simple Monophospoinositide) 二磷脂酰肌醇脂(Diphosphoinositide)在肌醇的4位上还连结着一个磷酸神经磷脂或鞘磷脂(Sphingomyelin)(SM) 动物组织中重要的复杂脂质，但在植物及微生物中未发现。

卵黄中含量2.5% N-酰基磷脂酰乙醇胺(N-Acylphospatidyl Ethanolamine)(NAPE) 未成熟大豆中含量较高，成熟大豆中显著降低缩醛磷脂(Plasmalogen) X=胆碱(Choline) or 乙醇胺(Ethanolamine)卵黄中含量0.9%磷脂酸(Phospatidyl Acid)(PA) 动、植物中含量极少磷脂酰甘油(Phospatidyl Glycerol)(PG) 叶绿体光合作用组织中一种重要磷脂二磷脂酰甘油(心磷脂)(Cardiolipin) Diphosphatidyl glycerol(DPG)首先发现在牛的心脏磷脂酶水解的产物。

磷脂酶A2水解去除β位脂肪酸、磷脂酶A1水解去除α位脂肪酸，分别生存相应的溶血磷脂。

β位脂肪酸磷脂易异构成稳定的α位脂肪酸溶血磷脂。

卵磷脂：磷脂酰胆碱PC溶血磷脂酰胆碱LPC脑磷脂：磷脂酰乙醇胺PE溶血磷脂酰乙醇胺LPEＮ－酰基磷脂酰乙醇胺NAPE溶血酰基磷脂酰乙醇胺NALPE磷脂酰丝氨酸PS磷脂酰肌醇PI看文献时应注意：纯磷脂经过乙醇萃取可分为醇溶性和醇不溶性两部分，据研究：醇不溶性是(脑磷脂)：磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸等的混合物。