提高聚对二氧环己酮(PPDO)水解稳定性的研究.
一种新型可循环利用的生物降解高分子材料PPDO
共 聚物 （ Ｌ Ａ） 原 料 生 产 的 手 术 缝 合 线 Ｖｃｙ 相 比 ， ＰＧ 为 ｉ ｌ ｒ Ｐ ＤＳ因其 优异 的 韧 性具 有 可制 备 成 单 丝 缝 合 线 的 优 势 ，
而 且其 在 降解过 程 中 ，具有抗 张强度 和打 结 强度 保 留率 高 的特 点 。除 了在 手术 缝 合 线 中 的成 功 应 用 以外 ，Ｐ — Ｐ
Ｓｃ ｕｎＵ ｉ ｒｔ，Ｃ ｅ ｇｕ６ ０ ６ ，Ｃ ｉ ） ｉ ａ ｎ ｅｓ ｙ ｈｎ ｄ １０ ４ ｈｎ ｈ ｖ ｉ ａ
Ａｂ ｔａ ｔ Ｐ ｌ （ —ｉ ａ ｏ ｅ （ Ｐ Ｏ） ａ ｋ ｄ ｏ ａｉ ａ ｃｐ ｌ （ ｓ ｒ ｔｅ ）ｗ ｔ ｏｄ ｂｏ ｅｒｄ ｂ ｉ ，ｂｏ ｏ ａｉ ｓ ｒ ｃ ： ｏｙ ｐ ｄ ｘ ｎ ｎ ） Ｐ Ｄ ， ｉ ｆ ｌ ｈ ｔ ｏｙ ｅｔ — ｈ ｒ ｉ ｇ ｏ ｉ ｇ ａ ｉｔ ｉｅｍｐ ｔ ｏ ｎ ｐ ｉ ｅｅ ｈ ｄ ａ ｌｙ ．
在生 物 医用 材料 等高 附加 价值 以外 的通用 材料 领域 使用 的成本 优 势 ，市 场 难 以接 受 。随 着 Ｐ Ｏ单 体 成本 的 大 Ｄ 幅度 降低 ，人们对 Ｐ Ｄ Ｐ Ｏ越来 越 关 注 。本 文 将对 近 年来 ＰＤ Ｐ Ｏ在 非 医用领域 的研 究进 展进行 简要 的综 述 。
合性能 的生物 降解材料 ，并未像 Ｐ Ａ和 聚丁 二 酸丁 二 醇 Ｌ
表 １ 不 同生 物 降 解 脂 肪 族 聚 酯 性 能 的 比较
Ｔ ｌ Ｃｏｍｐ ｉｏ ￣ｏ ｍａ ｃ ｆ ｅｎ ｉｄ ｒ ａ ｅ ａｌ ｈ ｉ ｏｌｅ ｔ ｓ ａｂｅ １ ａｒ ｎ ｏｆ ｓ ｐｅ ｒ ｎ ｅｓｏｆ ｅｒ ｔｂｏ ｅｇａｄ ｂｌ ｉ ａｔ ｐ ｙ ｓｅｒ ｄｉ ｐ ｃ
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨
１Ｊ
ｆｏｒ ａｂｄｏｍｉｎａｌ ｗａｌｌ
ｈｅｒｎｉａｓ［Ｊ］．Ａｎｎ
Ｐｌａｓｔ Ｓｕｒｇ，２００３，
ＪＤ，ｄｅ ｌａ Ｔｏｒｔｅ ＪＩ，Ｇａｒｄｎｅｒ ＰＭ，ｅｔ ａ１．Ａｂｄｏｍｉｎｏｐｌａｓｔｙ
４讨论 近１０年来，面部埋置线提升治疗因其操作简便、创口微 小而逐年应用于临床，并逐步取代传统的除皱术…。而生物 可降解埋置线在近年来备受瞩目，因其置入早期具备较好的 支撑提拉作用以及一定时间后缓慢降解等特点，取代了传统 的非降解材料，更符合年轻化治疗的规律，循序渐进，动态调 整，避免了传统非降解材料可能带来的远期并发症怛…。国 外很多报道及经验介绍，对其效果持肯定态度ｂ１ Ｊ。 与未曾植入的ＰＰＤＯ线对照品相比，植入１个月后的试 验品开始初步分解，紫色退去接近无色；重量损失１２．８％，表 面由光滑变为粗糙，并可看到表面有片状分解脱落物，表明 ＰＰＤＯ线已经开始初步分解；抗张强度保留率为７８．２％一 ８８．７％，证明ＰＰＤＯ线在埋入软组织后仍能支撑面部提拉软 组织。中国医学科学院放射医学研究所报告显示（报告编
・１２７・
号：２０１５０２１１－００１），术后４周，动物试验抗张强度保留率平均 为７５．６０％，本研究结果略高于动物试验数值。由此可初步
证实，ＰＰＤＯ线存在可降解性，置入４周后，仍保留有效的力
学强度，与研制方描述初步吻合，适合临床推广。 参考文献：
［１］Ｐａｕｌ
ＭＤ．Ｂａｒｂｅｄ
ｓｕｔｕｒｅｓ
ｆｏｒ ａｅｓｔｈｅｔｉｃ ｆａｃｉａｌ ｐｌａｓｔｉｃ ｓｕｒｇｅｒｙ：ｉｎｄｉ— Ｐｌａｓｔ
・１２６・
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨
堂吐：至壁
作者单位：１１０８４０辽宁沈阳，沈阳军区总医院整形外科
聚对二氧环己酮淀粉生物降解高分子共混物的制备原理与结构性能研究
聚对二氧环己酮/淀粉生物降解高分子共混物的制备原理与结构性能研究聚对二氧环己酮(PPDO)是脂肪族聚酯的一种，具有优异的生物相容性和生物可降解性，被成功应用于制造外科缝合线、骨板和组织修复材料，如螺钉、钩、片和钳等外科器具。
PPDO的综合性能相对较好，由于其分子链上含有特有的醚键，使其分子链柔顺性好，聚合物具有优异的柔韧性，抗张强度、打结强度，降解过程中强度保留率大，可制成单丝缝合线。
除了在生物体内具有优异的生物相容性和生物降解性以外，在自然界中还存在着多种能使PPDO降解的微生物，这为PPDO更广泛应用于各种环保产品奠定了基础。
除了作为医用材料，PPDO还可以用于制造一次性卫生用品如尿布、纸巾等。
在能大幅降低合成成本的前提下，PPDO有望广泛应用于制造薄膜、发泡、板材、粘合剂、涂饰剂和无纺布等材料，以满足环保要求。
本论文正是为了要进一步扩大PPDO的应用范围，把淀粉这样价格低廉、可再生的天然高分子添加到PPDO中，来降低其成本的同时，提高它的生物降解速率，以满足它作为环境友好材料使用的要求。
由于亲水的淀粉和疏水的PPDO之间缺乏相容性，所以本论文首先采用本体及溶液聚合两种方式合成了淀粉与1，4-对二氧环己-2-酮(PDO)的接枝共聚物(SGP)作为其共混体系的增容剂。
由于淀粉分子量庞大、分子链中存在大量的亲水性基团(羟基)以及具有紧密的团粒结构，因此在普通有机溶剂中溶解性能极差。
利用淀粉和接枝单体在普通溶剂中进行接枝共聚时就会导致非均相反应，反应性基团接触面小，从而大大地降低了反应活性。
所以我们首先对淀粉分子链上的羟基进行改性(三甲基硅烷化处理)，由于三甲基硅基是一个极性很大的基团，它的引入会改变淀粉的溶解特性，使得淀粉在普通有机溶剂中四少l!大学博士学位论文变成可溶。
本论文详细地研究了三甲基硅烷化淀粉的合成条件，确定了反应的最佳条件，并对改性淀粉进行了红外和核磁表征。
在四氢吠喃溶剂中完成了改性后的淀粉和PDO的接枝共聚反应。
PPDO纳米纤维膜的静电纺丝制备及其降解性能
PPDO纳米纤维膜的静电纺丝制备及其降解性能
高原;付少举;张佩华
【期刊名称】《东华大学学报:自然科学版》
【年(卷),期】2022(48)4
【摘要】采用静电纺丝法制备聚对二氧环己酮(poly(para-dioxanone),PPDO)纳米纤维膜,借助台式电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪及多功能生物纺织品强力仪,对降解不同星期的PPDO纳米纤维膜的性能进行探究。
结果表明:PPDO纳米纤维膜在降解6星期后,其表面溶蚀严重,纳米纤维产生黏结,质量损失率达到15.56%,断裂应力保持率为51.97%,断裂伸长率由96.05%降至69.09%,仍保持较好的力学性能;在整个降解过程中,降解液的pH值由7.41降至
7.27,PPDO纳米纤维膜的结晶结构未发生变化,结晶度由51.75%提升至64.80%。
【总页数】6页(P8-12)
【作者】高原;付少举;张佩华
【作者单位】东华大学纺织面料技术教育部重点实验室;东华大学纺织学院
【正文语种】中文
【中图分类】TS101.4
【相关文献】
1.静电纺丝制备TiO2/CA复合纳米纤维及r其光催化降解染料性能
2.静电纺丝法制备纳米二氧化钛纤维及其光降解有机物的性能研究
3.静电纺丝制备g-C3N4/C
纳米纤维及其可见光降解性能4.静电纺丝制备Ag/ZnO复合纳米纤维及其光催化降解甲基橙的性能研究5.基于静电纺丝法制备PPDO纳米纤维膜的影响参数
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一种新型可循环利用的生物降解高分子材料PPDO
一种新型可循环利用的生物降解高分子材料PPDO
杨科珂;王玉忠
【期刊名称】《中国材料进展》
【年(卷),期】2011(030)008
【摘要】聚对二氧环己酮（PPDO）是一种具有良好生物降解性和生物相容性的脂肪族聚酯醚，其独特的醚酯结构又赋予了材料高强度和良好的柔韧性，是一种理想的生物医用材料。
综述了近年来针对PPDO单体合成、开环聚合、PPDO结构与性能，纳米复合、淀粉共聚等方面的相关研究成果。
随着单体对二氧环己酮（PDO）合成技术的突破而导致成本的大幅度下降、PDO开环聚合可控性的实现以及PPDO纳米复合材料的原位合成对性能的有效改善，必将推进该聚合物在一次性使用塑料领域的广泛应用。
【总页数】10页(P25-34)
【作者】杨科珂;王玉忠
【作者单位】四川大学化学学院环保型高分子材料国家地方联合工程实验室,四川成都610064;四川大学化学学院环保型高分子材料国家地方联合工程实验室,四川成都610064
【正文语种】中文
【中图分类】TQ22
【相关文献】
1.一种新型生物降解性高分子材料(PGA)合成进展研究 [J], 王文举;宋婧怡
2.一种新型UV/DTT/pH敏感高分子材料的合成及表征 [J], 马肥;李钟玉;杨云
3.一种新型可循环利用快递包装箱设计 [J], 贾旭光
4.美科学家成功开发小一种可循环利用的终极新型塑料 [J], ;
5.新型可生物降解医用高分子材料-聚膦腈 [J], 姚春梅;邓联东;李爱贵;董岸杰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨聚对二氧环已酮线（PCL）是一种生物可降解的聚合物，具有良好的生物相容性和生物降解性能。
因此，它被广泛应用于医学领域，如医用缝合线、骨修复材料等。
然而，PCL的降解速度和机制在体内仍存在许多未知的问题。
本文旨在探讨PCL线体在体内的降解情况。
首先，PCL线体在体内的降解速度受多种因素的影响，如线体的形状、大小、表面积、分子量、晶体结构等。
研究表明，PCL线体的降解速度随着线体的大小和表面积的增加而加快。
此外，PCL线体的分子量和晶体结构也会影响其降解速度。
较高分子量的PCL线体降解速度较慢，而较低分子量的PCL线体降解速度较快。
晶体结构的改变也会影响PCL线体的降解速度。
例如，PCL线体的结晶度越高，其降解速度越慢。
其次，PCL线体在体内的降解机制主要包括酶降解和非酶降解两种方式。
酶降解是指PCL线体在体内被生物酶水解为低分子量的单体或短链聚合物，最终被代谢排出体外。
非酶降解是指PCL线体在体内通过水解、氧化、酸解等非酶作用降解为低分子量的物质，最终被代谢排出体外。
研究表明，PCL线体在体内的降解主要是通过酶降解实现的。
体内的酶可以识别PCL线体的特定结构，从而加速其降解。
最后，PCL线体在体内的降解产物主要是乳酸和己内酯。
乳酸是PCL 线体的主要降解产物，可以被身体代谢为二氧化碳和水，最终被排出体外。
己内酯是PCL线体的次要降解产物，可以通过肝脏代谢为二氧化碳和水，最终被排出体外。
综上所述，PCL线体在体内的降解速度和机制受多种因素的影响，主要通过酶降解实现，产物主要是乳酸和己内酯。
对PCL线体在体内的降解情况的深入研究，有助于更好地了解其在医学领域的应用前景，为其进一步的开发和应用提供理论基础。
聚丁二酸丁二醇酯共聚改性聚对二氧环己酮研究
目录第一章绪论第一章绪论1.1引言自从1932年Staudinger创立大分子学说并奠定高分子科学的基础开始，伴高分子材料随着石油化工业的蓬勃发展，现今已渗透到国民经济和人民生活的方方面面。
目前，塑料已经与钢材、水泥、木材成为并驾齐驱的新型基础材料行业。
然而，由于绝大多数高分子材料都是不可降解或者说至少需要经历一、二百年才能降解，现今处理这种废弃物无外乎填埋、焚烧和回收再利用。
但是，塑料废弃物如果填埋在地下, 长期不会分解, 占地又多；焚烧处理放出有害气体, 造成二次污染；回收再利用的难度大, 成本高[1-3]。
降解高分子材料除具有普通高分子材料的特性外，在使用后能够降解，因此开发利用可降解的高分子材料是这一问题最有效的解决途径之一。
1.2 降解高分子材料降解性高分子材料是相对通用高分子材料而言的，其降解是因化学或物理因素所导致的聚合物的分子链断裂的过程。
具体是指一定使用期限内具有通用材料制品一样的功效，而在完成一定功能的服役期后，或在远未达到使用寿命期而被废弃后，在特定的环境条件下，其物理化学结构发生重大的变化，且能够自动分解而与自然界同化的一类聚合物[4]。
降解性高分子材料暴露于氧气、光、水、热、化学物质、动物以及微生物等自然环境下的降解过程包括非生物降解和生物降解两大类。
非生物降解又包括氧化降解、光降解、热降解和水解降解等。
降解性高分子材料按照降解机理可分为光降解高分子材料、光-生物降解高分子材料和生物降解高分子材料。
1.2.1 光降解高分子材料高分子材料的光降解主要是指材料在受到光氧作用吸收紫外光能而光引发断链反应和自由基氧化断链反应即Norrish 光化学反应而降解成对环境安全的低分子量化合物。
这类对光敏感的聚合物材料称为光降解高分子材料,根据其制备方法可分为合成型和添加型两种类型[4]。
合成型光降解塑料主要通过共聚反应在高分子主链引入羰基型感光基团而赋予其光降解特性，并通过调节羰基基团含量可控制光降解活性[6]。
聚对二氧环己酮在不同介质中的体外降解研究
聚对二氧环己酮在不同介质中的体外降解研究李银涛;贾瑞虹;白威;张志萍【期刊名称】《化学研究与应用》【年(卷),期】2016(028)008【摘要】研究了聚对二氧环己酮(PPDO)在蒸馏水(pH=6．50),生理盐水(pH=4．50),PBS缓冲溶液(pH=7．44)中,37℃条件下降解过程中的质量损失、吸水率、特性粘度以及环境的pH值变化情况,以及其力学性能的变化。
研究发现PPDO在蒸馏水和生理盐水中降解行为明显加速。
%The in vitro degradation of Poly( para-dioxanone) with different mediums was studied by the changes of weight retention, water absorption,viscosity,pH value and mechanicalproperties of PPDO samples were examined in distilled water (H2O)(pH 6. 50)、normal saline(NS)(pH 4. 50)and phosphate buffered saline(PBS)(pH 7. 44)at 37℃ for 4 weeks. The results suggested that the PPDO samples in H2 O and NS exhibited faster degradation rate in vitro degradation.【总页数】4页(P1165-1168)【作者】李银涛;贾瑞虹;白威;张志萍【作者单位】长治医学院药学系，山西长治 046000;长治医学院药学系，山西长治 046000;中国科学院成都有机化学研究所，四川成都 610041;中国科学院成都有机化学研究所，四川成都 610041【正文语种】中文【中图分类】O633.1【相关文献】1.聚对二氧环己酮体外降解产物的研究 [J], 张良;郎洁;陈阳;赵凯华;邸伟庆;薛雁2.聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究 [J], 罗琳琳;李文刚;路海冰;袁雯3.高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究 [J], 白威;陈栋梁;李庆;张志萍;熊左春;陈和春;熊成东4.聚对二氧杂环己酮─乙交酯无规共聚物缝合线热处理及体外降解性能研究 [J], 付国瑞;于建明;边栋材;周晓峰;刘崇源;于俊林5.聚对二氧环己酮-乙交酯缝合线体外降解研究 [J], 郭敏杰;刘振;付国瑞因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
聚对二氧环己酮的应用研究进展
１００４ １６５６２０１８１１ １７５１ ０６聚对二氧环己酮的应用研究进展贾挺挺，陈思琪，郭敏杰（天津科技大学化工与材料学院，天津３００４５７）摘要：聚对二氧环己酮（ＰＰＤＯ）是一种典型的脂肪族聚醚酯，结构单元中的酯键赋予其良好的生物相容性和生物降解性，分子链上的醚键使其具有良好的柔韧性和抗拉强度，在临床医学中得到较为广泛的应用。
本文综述了近年来聚对二氧环己酮在缝合线、组织膜与管道、编织网及各种组织工程支架等临床领域的最新研究成果及应用进展，归纳总结了ＰＰＤＯ在研发过程中存在的问题及未来的发展趋势。
关键词：聚对二氧环己酮；医学应用；研究进展中图分类号：Ｏ６３２ １１ 文献标志码：ＡＲｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｐｏｌｙ（ｐ ｄｉｏｘａｎｏｎｅ）ＪＩＡＴｉｎｇ ｔｉｎｇＣＨＥＮＳｉ ｑｉＧＵＯＭｉｎ ｊｉｅ（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，ＴｉａｎｊｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ，３００４５７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙ（ｐ ｄｉｏｘａｎｏｎｅ）（ＰＰＤＯ）ｉｓａｔｙｐｉｃａｌａｌｉｐｈａｔｉｃｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｓｔｅｒｗｉｔｈｇｏｏｄｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙａｎｄｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｅｓｔｅｒｂｏｎｄ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ＰＰＤＯｈａｓｇｏｏｄｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙａｎｄｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｅｔｈｅｒｂｏｎｄ．ＴｈｉｓｒｅｖｉｅｗｓｕｍｍａｒｉｚｅｓｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆＰＰＤＯｉｎｃｌｉｎｉｃａｌｍｅｄｉｃｉｎｅｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｓｕｔｕｒｅｓ，ｂｒａｉｄｅｄｆｉｌｍｓｏｒｐｉｐｅｓ，ｂｒａｉｄｅｄｎｅｔｗｏｒｋａｎｄｖａｒｉｏｕｓｓｔｅｎｔｓ．ＴｈｅｄｅｆｅｃｔｓｏｆＰＰＤＯａｒｅａｌｓｏｒｅｖｉｅｗｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ａｓｗｅｌｌａｓｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｒｅｎｄｓｏｆＰＰＤＯ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｐｏｌｙ（ｐ ｄｉｏｘａｎｏｎｅ）；ｍｅｄｉｃａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ；ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓ 自上个世纪以来，脂肪族聚酯因具有良好的生物相容性、可吸收性和生物降解性，常被用来作为生物医学和环境友好材料。
高分子量聚对二氧环己酮结晶性能的研究
（ 1． Chengdu Inst． of Organic Chem． ， Chinese Academy of Sci． ， Chengdu 610041 ， China； 2． Zhejiang Apeloa Jianyuan Biomedical Materials Co． ltd，Jinhua 322118 ，China）
表1 Tab． 1 不同分子量 PPDO 在不同温度下的球晶生长速度 Spherulitic growth rate as a function of crystallization temperature for different molecular weights PPDO
G / （ μm·min － 1 ） 60 ℃ PPDO － 1 PPDO － 2 PPDO － 3 PPDO － 4 6． 86 5． 79 5． 13 5． 73 70 ℃ 5． 53 4． 22 4． 19 3． 91 80 ℃ 1． 97 1． 65 1． 60 1． 59 90 ℃ 0． 37 0． 23 0． 19 0． 11 100 ℃ 0． 17 非线性 0． 11 －
。 可降
解聚合物的结晶性能对其物理化学性能、 机械性能 然而目前国内外文献 及降解性能等具有重要影响， 中有关 PPDO 结晶行为与其分子量之间关系的文献 报道很少
［2 ］
1
1． 1
实验部分
样品制备 3］实验室 聚对二氧环己酮 （ PPDO ） 参照文献［
， 特别是高分子量 PPDO 结晶行为， 以及
熔点也表现出相同的趋势。 以上这些结果均 显了， 表明在此分子量达到一定程度以后 （ M w ＞ 30 000 g / mol） ， 不同分子量的 PPDO 样品结晶行为基本一致， 分子量对其影响不大。 2． 2 分子量对 PPDO 球晶生长的影响 图 2 是不同分子量的 PPDO 样品在不同温度下
聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究
伸缩振动也可以观察到这个现象 。因此进一步可 4］ 。 得知 PDS 的降解方程， 参见文献［ 2． 2 PDS 纤维的质量损失率以及力学性能 PDS 纤维在缓冲液中降解 14 由图 2 可看出， d 时， 质量损失率为 1． 36% ； 从第 21 d 开始， 其质 这是由于纤维 PDS 聚合物主链上 量损失率增大， 的酯键水解断裂， 产生的羟基数目逐渐增多， 相对 分子质量逐渐下降 ， 当相对分子质量下降至一定 PDS 质量开始下降 ， 程度时， 在曲线中表现为较 高的斜率； 在 49 d 时， 质量损失率达到 17． 56% 。
0 由 H m 和标准融焓（ H m 为 102． 9 J / m） 计算结 ［6 ］ 晶度（ X c ） 。 力学性能： 使用纤维强力机对纤维进行强度
产； 磷酸盐： 分析纯， 配制成 pH 值为 7． 4 的缓冲 溶液。 1． 2 仪器 JA12002 电 子 天 平： 上 海 天 平 仪 器 厂 制；
图5
Fig． 5
PDS 纤维第二次升温的 DSC 曲线
DSC curves of PDS fiber during the second exothermic process
1 —0 ； 2 —7 d； 3 —14 d； 4 —21 d； 5 —28 d； 6 —35 d； 7 —49 d
表2 图4
PDS 在降解过程中断裂强度随时间降低， 降 低 49 d 后， 其断裂强度由初始的 3． 570 3 cN / dtex PDS 减小至 1． 074 cN / dtex， 这是由于降解过程中， 纤维中相对分子质量减小， 纤维断裂强度减小。 14 d ， PDS 降解 时 纤维断裂强度变化较小， 这是 PDS 纤维的 由于在这个过程中主要是水的扩散， 相对分子质量降低的幅度小， 从 14 d 后， 由于相 对分子质量的大幅度下降， 其断裂强度迅速减小， 到 49 d 时其断裂强度保持率仅为 29% 。 PDS 在整个降解过程中， 由图 3 可见， 断裂伸 长率不断减小， 由 33． 92% 变成了 14． 44% 。
生物降解材料参考文献1
收稿:2008年11月,收修改稿:2009年2月 3中国科学院“西部之光”人才培养计划33C orresponding author e 2mail :xcd1633@聚对二氧环己酮改性研究进展3白 威 陈栋梁 李 庆 张志萍 熊成东33(中国科学院成都有机化学研究所 成都610041)摘 要 聚对二氧环己酮(PPDO ),是一种脂肪族聚醚酯,以其优异的生物降解性、生物相容性、生物可吸收性以及优异的柔韧性、抗张强度、打结强度,被成功地应用于医用手术缝线制造,并在骨科固定材料、药物载体等领域有着巨大应用潜力。
然而聚对二氧环己酮均聚物由于受到聚合方法及自身结构等方面的限制,未能在更为广泛的领域中得到应用。
本文综述了近几年来聚对二氧环己酮改性的最新研究成果,主要从共混改性、化学改性、填充改性3方面进行了较为详细的论述。
通过共混改性的方法可以明显改善聚对二氧环己酮在结晶度与体外降解速率等方面的物理、化学性能,而化学改性在改善聚对二氧环己酮的溶解性、分子量、热稳定性等方面发挥了巨大的作用,填充改性的优点在于聚对二氧环己酮与无机粒子性能上的互补,为拓展其应用范围提供了可能。
关键词 聚对二氧环己酮 改性 可降解高分子中图分类号:O631.5;T Q316.6 文献标识码:A 文章编号:10052281X (2009)1222696208The R esearch of Modified Poly(para 2dixanone)Bai Wei Chen Dongliang Li Qing Zhang Zhiping Xiong Chengdong33(Chengdu Institute of Organic Chemistry ,Chinese Academy of Sciences ,Chengdu 610041,China )Abstract P oly (para 2dioxanone )(PPDO )is used as a biomaterial for tissue engineering ,bone fracture fixation and controlled drug delivery due to its excellent biodegrability ,bioabs orbability ,biocom patibility and g ood flexibility.Furtherm ore ,PPDO presents outstanding potential for general medical devices such as films ,m olded products ,laminates ,foams ,non 2w oven materials ,adhesives ,and coatings.H owever ,its polymerization method and structure ,etc have hindered development of commercial applications.The recent progress in m odifiration of poly (para 2dixanone )is reviewed in this paper ,which includes blending m odification of PPDO ,chemical m odification of PPDO and filling m odification of PPDO.Blending with other polymers is a sim ple and convenient way of m odifying the crystalline and degradation properties of PPDO.Chemical m odification is one way of im proving the properties of poly (para 2dixanone ),such as its s olubility ,m olecular weight ,thermal stability and s o on.Filling m odification of PPDO can im plement each other ’s com plement of their advantage ,and these novel properties will develop its wide application.K ey w ords poly (para 2dioxanone );m odification ;biodegradation polymersContents1 Introduction2 M odification methods of PPDO2.1 Blending m odification of PPDO 2.2 Chemical m odification of PPDO 2.3 Filling m odification of PPDO 3 C onclusions and outlook第21卷第12期2009年12月化 学 进 展PROG RESS I N CHE MISTRYV ol.21N o.12 Dec.,20091 引言 脂肪族聚酯以其独特的生物可降解性、生物相容性和生物可吸收性被广泛应用在医用材料领域[1—3]。
聚对二氧环己酮体外降解产物的研究
聚对二氧环己酮体外降解产物的研究张良;郎洁;陈阳;赵凯华;邸伟庆;薛雁【摘要】目的:对聚对二氧环己酮体外降解行为进行研究,建立检测方法,确定降解产物.方法:将聚对二氧环己酮(PPDO)在磷酸盐缓冲溶液中进行降解,建立高效液相色谱分析方法对降解产物进行研究.结果:利用自制的(2-羟基乙氧基)乙酸钠,确认聚对二氧环己酮的体外降解产物为(2-羟基乙氧基)乙酸,建立了定性测定(2-羟基乙氧基)乙酸的高效液相色谱方法,该方法专属性、耐用性良好,检出限10.6ng.结论:适用于聚对二氧环己酮微量体外降解产物的定性检查.【期刊名称】《中国医疗器械信息》【年(卷),期】2017(023)004【总页数】3页(P6-7,38)【关键词】聚对二氧环己酮;体外降解产物;(2-羟基乙氧基)乙酸【作者】张良;郎洁;陈阳;赵凯华;邸伟庆;薛雁【作者单位】辽宁远大诺康生物制药有限公司辽宁沈阳 110171;辽宁远大诺康生物制药有限公司辽宁沈阳 110171;辽宁远大诺康生物制药有限公司辽宁沈阳110171;辽宁远大诺康生物制药有限公司辽宁沈阳 110171;辽宁远大诺康生物制药有限公司辽宁沈阳 110171;辽宁远大诺康生物制药有限公司辽宁沈阳 110171【正文语种】中文【中图分类】R318.08聚对二氧环己酮（Poly （p-dioxanone），PPDO），属于脂肪族聚醚酯，具有优良的生物相容性和生物降解性[1]。
由于分子中醚键的存在，该材料具有优良的柔韧性和抗张强度，作为医用可降解材料备受瞩目，可用来制造单丝手术缝合线、止血纱布、医用敷料、各种医用补片、以及手术后用于防止手术部位粘连的防粘黏膜等[2]。
以往就PPDO体外降解行为的研究，大多采用以PPDO为材料的手术缝合线为研究对象，集中关注在吸水率、质量损失以及特性黏数的变化[3]，对降解产物的研究较少，不能指导PPDO产品的临床使用。
为更好的研究PPDO的性质，并深入了解PPDO的稳定性，需要对体外降解行为进行研究。
高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究_白威
2.1 PPDO 样品的体外降解 在整个体外降解过程中 , 样品的质量损失与
吸水率均随降解时间延长而逐渐增大 , pH 值逐渐 变小 , 与前人报道的 PPDO 缝线体外降解趋势相 一致[ 14 ,15] , 但由于分子量的提高及样品形状的改
变 , 其降解行为发生了显著变化 .本文中的 PPDO 样品尽管较 PPDO 具有较大的 表面积 , 是其表面 积的 4 倍[ 15] , 但由 于具有很高的特性黏 数 , 致使
第1期 2009 年 1 月
高 分 子 学 报
ACTA POLYMERICA SINICA
No .1 Jan., 2009
高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究 ＊
白 威1, 2 陈栋梁1 李 庆1 张志萍1 熊左春1 ,2 陈和春1 熊成东1＊＊
(1中国科学院成都有机化学研究所 成都 610041) (2中国科学院研究生院 北京 100039)
将 PPDO 样品条分为 9 组 , 每组 3 个平行样 , 除去第 0 周外的 8 组样品完全浸没于以 Na2HPO4
和 KH2PO4 配制成的 PBS 中(pH =7.44), 置 37 ℃ 恒温水浴箱(GHP-9080 , 上海齐欣科学仪器有限公 司)内进行体外降解实验 , 每周定时取样测试 . 1.3 吸水率与质量损失
1期
白 威等 :高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究
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行计算 : 吸水率 %=(W1 -W2 )Wo ×100 %
试样的质量损失采用下面的公式进行计算 : 质量损失率 %=(Wo -W2)Wo ×100 % 1.4 pH 变化 在考察样品降解过程中对降解液 pH 的影响 时 , 降解液不更换 , 直到预定的降解时间时 , 直接 检测其 pH 值 , pH 值采用酸度计(PHS-25C , 北京康 仪仪器有限公司)进行测定 . 1.5 特性黏数测定 因本文合成的高分子量 PPDO 样品无法溶解 于 GPC 测试常用的有机溶剂(如四氢呋喃 , 甲苯 , 氯仿等), 所以 无法使用 GPC 来表征降解样品的 分子量变化情况 , 因而使用苯酚 1 , 1 , 2 , 2-四氯乙 烷(2∶3 , W W)为溶剂 , 浓度 0.1 dL g , 采用乌式黏 度计在 25 ℃恒温水浴中测定 . 1.6 样品结构形态表征 采用 SEM(JSM-6300 型 , 日本 JEOL 公司)观察 降解后样品表面的微观形态结构 , 放大扫描倍数 2000 倍 . 1.7 差热分析 使用 DSC(Q20 , 美国 TA instruments 公司)考 察第 0 周 、2 周 、4 周 、6 周 、8 周降解样品热力学性 质 .在氮气保护下(流速为 40 cm3 min), 样品由室 温快速升温至 140 ℃, 维持 5 min 以除去热历史 ; 再降温至 -30 ℃进行一次扫描 , 降温速度为 10 K min ;随 后以 10 K min 升 温至 140 ℃进行二 次扫 描. 1.8 广角 X 衍射分析 使用 WAXD(DX-10000 , 中国丹东)对第 0 周 、 4 周 、8 周降解样品进行 X 射线衍射分析 ,Ni 过滤 CuKα靶 , 扫描速度 3 (°)min . 1.9 力学性能分析 力学性 能 的测 试采 用 电 子万 能 测试 机 (SANSCMT4503 , 中国深圳)进行测试 , 测试内容包 括样条(每组 3 个平行样)的拉伸强度和断裂伸长 率 .测试温度为 25 ℃, 加载速度为 10.00 mm min .
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提高聚对二氧环己酮(PPDO)水解稳定性的研究
专业方向
化学和应用化学专业
指导教师及小组成员 丁颂东、白春艳、刘中平等
目的和要求
通过提高 PPDO 的水解稳定性拓宽降解材料 PPDO 的应用范围，使之不仅
能用于生物材料，亦能用作环境材料
参考资料
1. Haruo Nishida，Mitsuhiro Yamashita，Noricazu Hattori，Takeshi Endo，Yutaka
Tokiwa Polym Degrad Stab 2000；70:485-96
2. Kricheldorf HR，Damrau DO Macromol Chem Phys 1998；99：1089-97.
3. Nishida H,Yamashita M，Endo T Polym Degrad Stab 2002；78:129-35
2
985-4
4
985-8
2
523-15
2
985-12
2
完成实验项目应具备的基础知识
具备有机化学、高分子化学和物理方面的知识。
实验技能训练要点
掌握基本的实验操作技能，如减压蒸馏、本体聚合、溶液聚合等。
实验路线方法
1. 合成具有抗水解作用的聚碳化二亚胺，反应式如下：
n OCN R NCO catalyst
OCN R N C N n-1R NCO
催化剂为 1－苯基－3－甲基－3－膦啉－1－氧化物，亦需实验室合成，反应式
如下：
CH3
Cl
+
P
H2O
Cl
所用的二异氰酸酯为 TDI 或 MDI
P
O
Ph
2.将合成的聚碳化二亚胺按不同比例添加到 PPDO 中，并对其进行表征，同时与
4. Yang KK，Wang XL，Wang YZ，Wu B，Jin YD，Yang B. Europ Polym J 2003；
39:1567-1574.
5. Sabino MA，Gonzalez S，Marquez L，Feijoo JL.Polym Degrad Stab 2000；
69,209-216
未添加的纯 PPDO 进行水解稳定性对比研究。
拟解决的关键问题及创新意义
关键问题：合成抗水解剂聚碳化二亚胺。
创新意义: 用较简单的方法合成抗水解稳定剂，将其用于提高 PPDO 的水解稳定
性从而拓宽 PPDO 的应用范围。
使用大型仪器估计学时数（参考后面附件，查找相应编号）编号学时数编号
学时数
985-2