砷盐检查法

目的：建立砷盐检查法的标准操作程序，规范砷盐检查法的操作。

范围：适用于砷盐检查法。

职责：检验科主管、检验员。

规程：

1简述

1.1 砷盐检查法 (中国药典2000年版二部附录Ⅷ J) 适用于药品中微量砷盐(以As计算)的限量检查。

1.2 砷盐检查法中的第一法 (古蔡氏法) 用作药品中砷盐的限量检查；第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法) 既可检查药品中砷盐限量，又可测定含量；两法并列，可根据需要选用。

1.3 古蔡氏法是利用金属锌与酸作用产生新生态的氢与药品中微量亚砷酸盐反应生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞试纸产生黄色至棕色的砷斑，与同一条件下定量的标准砷溶液所产生的砷斑比较，以判定盐的限量。

1.4 二乙基二硫代氨基甲酸银法是将生成的砷化氢气体导入盛有二乙基二硫代氨基甲酸银试液的管中，使之还原为红色胶态银，与同一条件下定量的标准砷溶液所制成的对照液比较，或在510nm 的波长处测定吸收度，以判定含砷盐的限度或测定含量。

2 仪器与用具见中国药典2000年版二部附录Ⅷ J项下的图1图2

2.1 第一法 (古蔡氏法) 按药典规定：有机玻璃旋塞D和E的孔径应与导气管Ｃ内径一致，以免生成色斑直径不同，影响比色的准确度；Ｂ磨口塞，Ｃ管顶端与Ｄ、Ｅ有机玻璃旋塞塞盖间应紧密吻合，以防砷化氢泄漏。

2.2 第二法 (二乙基二硫代氨基甲酸银法) 按药典规定：B磨口塞口塞应密闭，以防砷化氢泄漏，与标准磨口塞B相连的导气管C一端长度应低于80mm，便于装醋酸铅棉花达80mm，另一端长度应不低于180mm，尖端内径不可超过1mm，以保证产生的砷化氢吸收完全，D管的标准管与样品管要一致，管内径、色泽、刻线要相同。

3 试药与试液

3.1 标准砷溶液精密称取105℃干燥至恒重的三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20%氢氧化钠溶液5ml溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

临用前，精密量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，即得(每1ml相当于1.0ug的As)。

3.2 碘化钾试液按药典规定，应临用新配。

3.3 酸性氯化亚锡试液按药规定，配成后3个月即不适用。

3.4 乙醇制溴化汞试液按药典规定，应置棕色磨口塞玻璃内，在暗处保存。

3.5 溴化汞试纸取质地较疏松的中速定量滤纸条浸入乙醇制溴化汞试液中，1小时后取出，在暗处干燥，即得。本试纸宜置棕色磨口塞玻璃瓶内保存。

3.6 锌粒以能通过 1号筛的细粒无砷锌为宜，如使用锌粒较大时，用量酌情增加，反应时间亦应延长为1小时。

3.7 醋酸铅棉花取脱脂棉，浸入醋酸铅试液与水的等容混合液中，湿透后，沥去过多的溶液，并使之疏松，在100℃以下干燥后，贮于磨口塞玻璃瓶中备用。

3.8 二乙基二硫代氨基甲酸银度液按药典规定，本液应置棕色玻璃瓶中，密塞，置阴凉处保存。

4 操作方法

4.1 第一法 (古蔡氏法)

4.1.1 标准砷斑的制备

4.1.1.1 装置的准备取醋酸铅棉花适量 (60～100mg) 撕成疏松状，每次少量，用细玻璃棒均匀地装入导气管C口，松紧要适度，装管高度为60～80mm。用玻璃棒夹取溴化汞试纸1片（其大小应能覆盖D顶端口径而不露出平面外为宜），置旋塞 D顶端平面上，盖住孔径，盖上旋盖E并旋紧。

4.1.1.2 精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g,，立即将准备好的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25～40℃水浴中反应45分钟，取出溴化汞试纸，即得。

若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应精密量取标准砷溶液21ml代替供试品，照各该药品正文项下规定的方法处理后，依法制备标准砷斑。

4.1.2 检查法取照该药品正文项下规定方法制成的供试液，置A瓶中，照标准砷斑的制备，自“再加碘化钾试液5ml”起依法操作。将生成的砷斑与标准砷斑比较，即得。

4.2 第二法 (二乙基二硫代氨基甲酸银法)

4.2.1 标准砷对照液的制备

4.2.1.1 装置的准备取醋酸铅棉花适量(80～100mg)，撕成疏松状，每次少量，用细玻璃棒均匀地装入导气管C中，松紧要适度，装管高度约80mm，精密量取二乙基二硫代氨基甲酸银试液5ml置D管中。

4.2.1.2 精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将准备好的导气管C与A瓶密塞，使生成的砷化氢气体导入D管中，并将A瓶置25～40℃水浴中反应45分钟，取出D管，添加氯仿至刻度，混匀，即得。

若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应精密量取标准砷溶液2ml代替供试品，照各该药品项下规定的方法同法处理后，依法制备标准砷对照液。

4.2.2 检查法准备好C管装置，取照该药品项下规定方法制成的供试液，置A瓶中，照标准砷对照液的制备，自“再加碘化钾试液5ml”起依法操作，将所得溶液与标准砷对照液同置白色背景上，从D管上方向下观察，比较，即得；必要时，可将所得溶液与标准砷对照液分别转移至1cm吸收池中，用分光光度计，在510nm的波长处，以二乙基二硫代氨基甲酸银试液作空白，分别测定吸收度。

5 注意事项

5.1 所用仪器和试液等照本法检查，均不应生成砷斑，或经空白试验至多生成仅可辨认的斑痕。5.2 新购置的仪器装置，在使用前应检查是否符合要求。可将所使用的仪器装置依法制备标准砷斑，所得砷斑应呈色一致。同一套仪器应能辨别出标准砷溶液1.5ml与2.0ml所呈砷斑的深浅。

5.3 制备标准砷斑或标准砷对照液，应与供试品检查同时进行，因砷斑不稳定，反应中应保持干燥及避光，并立即比较，标准砷溶液应于实验当天配制，标准砷贮备液存放时间一般不宜超过一年。

5.4 第一法 (古蔡氏法) 反应灵敏度约为0.75ug (以上As计)，砷斑色泽的深度随砷化氢的量而定，药典规定标准砷斑为2ml标准砷溶液 (相当于2ug的As) 所形成的色斑，此浓度得到的砷斑色度适中，清晰，便于分辨。供试品规定含砷限量不同时，采用改变供试品取用量的方法来适应要求，而不采用改变标准砷溶液取量的办法。