化工热力学第一章绪论

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chap1 绪论 化工热力学

chap1 绪论 化工热力学
平衡、力平衡、相平衡、化学平衡)的必要条件
是引起体系状态变化的所有势差如温度差、压力
差、化学位差等为零。需要指出的是平衡状态实
质上是动态平衡。
热力学的变量:强度量与广度量
强度量:数值仅取决于物质本身的特性,而与物 质的数量无关。如温度、压力、密度、摩 尔内能等。 广度量: 数值与物质的数量成正比。如体积、质 量、熵、焓、内能等。 单位质量的广度量是强度量。
循环:体系经过一系列的状态变化过程 后,最后又回到最初状态的整个 变化过程。可分为正向循环和逆 向循环。
2.热力学的分支
(1)工程热力学(Engineering Thermodynamics)
主要研究热能与机械能之间的转换规律以及在
工程中的应用。 (2)化学热力学(Chemical Thermodynamics) 应用热力学原理研究有关化学中各类平衡问题。 主要侧重于热力学函数的计算,主要是H、S、U、 F和G的计算。
(3)化工热力学(Chemical Engineering Thermodynamics) 研究在化学工程中的热力学问题。具有双重特点。主要
侧重于工程计算。它既能解决能量的利用问题,又能解决相
际间质量传递与化学反应方向与限度等问题。
(4)统计热力学(Statistical Thermodynamics) 从微观角度出发研究过程的热现象。
根据体系与环境的需相互关系,热力学体
系可分为:
孤立体系:体系与环境之间既无物质之 间的交换也无能量的交换。 封闭体系:体系与环境之间只有能量的 交换而无物质的交换。 敞开体系:体系与环境可以有能量与物 质的交换。
平衡状态的定义:一个体系在不受外界影响 的条件下,如果它的宏观性质不随时间而变化此
体系处于热力学平衡状态。达到热力学平衡(热

化工热力学第三版第1章绪论与第2章流体的pVT关系

化工热力学第三版第1章绪论与第2章流体的pVT关系
混合物的状态方程
2.4.3 混合物的状态方程
(3)Martin-Hou方程 温度函数混合规则的通式为
若L代表方程常数b,则n=1
2.4.3 混合物的状态方程
2.4.4 状态方程混合规则的发展
(1)单流体混合规则的改进
2.4.4 状态方程混合规则的发展
1.3.1 体系与环境
1. 孤立体系:体系与环境之间既无物质的交换又无能量 的交换
2. 封闭体系:体系与环境之间只有能量的交换而无物质 的交换
3. 敞开体系:体系与环境之间可以有能量与物质的交换。
1.3.2 平衡状态与状态函数
状态是指体系在某一瞬间所呈现的宏观物理状况。热 力学中,一般说体系处于某个状态, 即指平衡状态。
2.1 纯物质的p-V-T关系
2.1 纯物质的p-V-T关系
2.1 纯物质的p-V-T关系
等温线在两相区中的水平线段随着温度升高而缩短,最 后在临界温度时缩成一点犆。从图2-3上看出,临界等温 线在临界点上的斜率和曲率都等于零。数学上表示为
2.1 纯物质的p-V-T关系
2.2 气体的状态方程
对比态原理认为,在相同的对比状态下,所有的物质表 现出相同的性质。 令 将这些关系代入van der Waalls方程,得
这种关系在数学上可表示为
因为
2.3.2 以偏心因子为第三参数 的对比态原理
物质的对比蒸气压的对数与绝对温度有近似线性关系, 即
对比蒸气压方程可以表示为
2.3.2 以偏心因子为第三参数 的对比态原理
2.2.1 理想气体方程
理想气体方程是最简单的状态方程,即
2.2.2 立方型状态方程
所谓立方型状态方程是因为方程可展开为体积 ( 或密 度)的三次多项式。Vander Waals方程 (1873年)是第 一个适用真实气体的立方型方程,是对理想气体方程 (2-4)的校正。

化工热力学38页PPT文档

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热力学第零定律为建立温度的概念提供了实验基础。根 据第零定律,处于同一热平衡状态的所有体系必定有一宏观 特性是彼此相同的,描述此宏观特性的参数称为温度。可见, 温度是描述体系特性的一个状态函数。
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化工热力学
热力学的分支
第一章 绪 论
⑴工程热力学:十九世纪蒸汽机的发明和相应的科学形成了工程热力学,工 程热力学主要研究功热转换,以及能量利用率的高低。 ⑵化学热力学:化学热力学是应用热力学原理研究有关化学的各类平衡问题, 这在物理化学中是一个很重要的组成部分。离开了热力学原理,许多化学现 象就无法深入探讨下去。化学热力学主要侧重于热力学函数的计算,主要是 H、S、U、F 和G 的计算。 ⑶化工热力学:研究在化学工程中的热力学问题,化工热力学具有化学热力 学和工程热力学的双重特点。它既要解决能量的利用问题,又要研究解决相 际之间质量传递与化学反应方向与限度等问题。
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化工热力学
第一章 绪 论
化工热力学与其他化学工程分支学科的关系
原料
反应
分离提纯
产品
从这一过程可以提出这样几个问题:
反应工程
分离工程
⑴制造原料的获得。 ⑵选择反应工艺条件,设计反应器。
⑶确定分离、提纯方法,设计分离设备。
化工动力学 催化剂工程
化工热力学
针对这几个问题,就要考虑解决它的 办法,原则上为这样的解决途径,我们可
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化工热力学
第一章 绪 论
未来发 展:
热力学作为科技发展和社会进步的基石从来没有动摇过, 并已逐渐深入到材料、生命、能源、信息、环境等前沿领 域。热力学所处理的对象不单单是一般的无机、有机分子, 还包含有链状大分子、蛋白质分子、双亲分子、电解质分 子和离子等,其状态也不局限于常见的汽(气)、液、固三态, 还涉及高温高压、临界和超临界、微孔中的吸附态、液晶 态、微多相态等,这一切都对化工热力学提出了新的要求, 并向着连续热力学,带反应的热力学,高压与临界现象, 界面现象,电解质溶液,膜过程,高分子系统,生物大分 子,不可逆过程热力学,分子热力学,分子模拟等复杂系 统发展。

第1章化工热力学 陈新志

第1章化工热力学 陈新志

化工过程
开发、设计、 操作、优化
三传 一反 + 热 力 学
化工热力学的作用

冰箱、空调的工作原理如何? 无水乙醇价格是95%酒精的两倍,哪一部分的成本提高了?( 共沸点) 植物有效成分提取,超临界流体萃取效率高?萃取剂为何常 选CO2?(超临界液体的溶解度、临界点条件) 石墨金刚石?需要什么条件? 使导弹的落点更准确,也需要应用热力学(苛刻条件下的性质) 用过Aspen-Plus吗?您知道其热力学性质计算原理和模型吗? 热力学模块的计算占时达到50%!
p
ig ig ig H T H T C 2 1 p (T )dT T1
T2

引入反映体系特性的模型
p V b RT ap 2 T
C ig p cd T
普遍化关系式的推导
dH TdS Vdp H S V T V V T T p p T p T V dH V T dp T p
制冷循环的原理

重要指标
制冷效率
放热Q 4
冷环境
Q H H 4s COP 0 1s Ws H 2 H 1s
4s
冷却冷凝器
3
2 (节流阀) (压缩机)
输入功 Ws
H 0
5S 01 1s汽化器吸热Q0(制冷量)
冷库
超临界CO2萃取技术

超临界流体物性
• 扩散系数大、粘度低 • 密度接近于液体,对固体的 溶解度大
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真实体系(真实气体、非理想溶液)
– 状态方程模型、活度系数模型 – van der Waals, SRK, PR, Martin-Hou EOS p=p(V,T) – – – – – – – – 如

化工热力学

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化工热力学
第一章 绪 论
(2)判断过程进行的方向和限度 建立在热力学第二定律上的一些热力学函数(ΔS 、ΔG等)是判定 过程进行方向与限度、确定平衡状态的依据。而在化工单元操作及反应 器设计中,平衡状态的确定、平衡组成的计算、多组元相平衡数据的求 取均是不可少的内容。 (3)研究化工过程能量的有效利用 化工生产要消耗大量的能源。石油、天然气等能源不仅是化学工业的 燃料,而且是生产一些重要化工产品的原料。近年来的能源紧张,如何 有效利用能量的问题显得突出。 利用热力学的基本原理,对化工过程进行热力学分析,是热力学近 三十年来最重要的进展。计算各种热力过程的理想功、损耗功、有效能 等,找出可以节能而没有节能的环节和设备,然后采取措施,达到节能 的目的。这对于评定新的设计方案和改进现有生产都是有效的手段。近 来,能源紧张问题更显突出,故在流程选择、设备设计中往往以节能为 目标函数进行优化,为了节能,宁可增加设备(即初始投资)。
原化肥厂的AMⅤ合成氨工艺,能耗从常规的900 Gcal/t
氨降到590Gcal/t 氨。其在过程中采取了一系列的节能措 施,包括热泵(Heat Pump)系统。
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第一章 绪 论
(4)热力学数据与物性数据的研究
热力学把研究的对象称为体系( System ), 与研究 对象有密切联系的周围称为环境(Surrounding)。描述体 系处于一定状态是用一系列的宏观热力学性质(如T、P、 Cp、H、S、G 等)表示。上述三个问题的解决离不开热
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化工热力学
第一章 绪 论
热力学的分支
⑴工程热力学:十九世纪蒸汽机的发明和相应的科学形成了工程热力学,工 程热力学主要研究功热转换,以及能量利用率的高低。 ⑵化学热力学:化学热力学是应用热力学原理研究有关化学的各类平衡问 题,这在物理化学中是一个很重要的组成部分。离开了热力学原理,许多 化学现象就无法深入探讨下去。化学热力学主要侧重于热力学函数的计算, 主要是H、S、U、F 和G 的计算。 ⑶化工热力学:研究在化学工程中的热力学问题,化工热力学具有化学热 力学和工程热力学的双重特点。它既要解决能量的利用问题,又要研究解 决相际之间质量传递与化学反应方向与限度等问题。 不管是工程热力学、化学热力学还是化工热力学,它们都属于经典热 力学。经典热力学的局限性在于只考察体系的宏观性质,而不过问体系的 微观行为。统计热力学的成就可以弥补这方面的不足。 ⑷统计热力学:统计热力学是年轻的、刚刚起步的学科,它从微观角度出 发,例如采用配分函数,研究过程的热现象。但用统计热力学研究出来的 结果与实际结果还有一段距离,还需要进一步去完善。

化工热力学讲义-1-第二章-流体的p-V-T关系36页PPT文档

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②研究化工过程中各种能量的相互转化及其有效利用的规律。
二、研究方法 热力学研究方法:分为宏观、微观两种。本书就工程应用而言, 主要介绍的是宏观研究方法。
宏观研究方法特点: ①研究对象:将大量分子组成的体系视为一个整体,研究大量 分子中发生的平均变化,用宏观物理量来描述体系的状态;
②研究方法:采取对大量宏观现象的直接观察与实验,总结出 具有普遍性的规律。
2a
VC3
而:V2p2 T
2RT
Vb3
6a V4
V 2p2TTC V2CRbC T3 V 6C a4 0
2RTC VC b
3
6a
VC4
上两式相除,得:
VC b VC 23
1
b 3 VC
则: a
VC3 2
②图3中高于临界温度Tc的等温线T1、T2,曲线平滑且不与相界线相交, 近似于双曲线,即:PV=常数; 小于临界温度Tc的等温线T3、T4,由三个部分组成,中间水平线表示 汽液平衡共存,压力为常数,等于饱和蒸汽压。
③从图3还可知道:临界等温线(蓝线所示)在临界点处的斜率和 曲率等于零,即:
p 0 V TTC
第二章 流体的P-V-T关系
①P、V、T的可测量性:流体压力P、摩尔体积V和温度T是可以 直接测量的,这是一切研究的前提;
②研究的目的与意义:利用P、V、T数据和热力学基本关系式可 计算不能直接测量的其他性质,如焓H、内能U、熵S和自由能G。
一、p-V-T图
2.1纯物质的P-V-T关系
说明:①曲面以上或以下的空间为不平衡区; ②三维曲面上“固”、“液”和“气(汽)”表示单相区 ; ③“固-液”、“固-汽”和“液-汽”表示两相区;
③超临界流体的特殊性:它的密度接近于液体,但同时具有气体的 “体积可变性”和“传递性质”。所以和气体、液体之间的关系是: 既同又不同,

化工热力学第1章绪论-热力学

化工热力学第1章绪论-热力学
系。
微观研究方法
(统计热力学)
特点:建立在大量粒子群的统
计性质的基础上,从物质的微
观结构观察与分析问题,预
测与解释平衡情况下物质的
宏观性质。从分子间的相互
作用出发,建立宏观性质与
微观性质的关系。
37
➢化工热力学的局限性
经典热力学局限性之一
不能定量预测物质的宏观性质;
不能解释微观本质及其产生某种现象的内部原因。

进行过程的能量衡算;

研究化工过程能量的有效利用;

热力学数据与物性数据的测量、关联和预测。
u2
H mg Z m
Q Ws
2
、c、 s、 E、 、 c、 HP ......
Q p H C P dT
T2
T1
f H 、C H 、 f G、Cigp 、 H vap ......
也实施不了;热力学证明是可以行通的事情,
在实际当中才能够行的通。
N 2 3 H 2 2 NH 3
G 0( 25o C、
0.1MPa)
G 0( 500o C ,20 50 MPa )
33
1.3热力学特性及局限性
➢热力学的四大特性
⑵完整性:
• 热力学第一定律:能量守恒定律
• 热力学第二定律:熵增原理(热效率)
G的计算。
31

1.2 热力学的分支
⑶ 化工热力学(Chemical Engineering Thermodynamics)
研究在化学工程中的热力学问题,化工热力学具有
化学热力学和工程热力学的双重特点。它既要解决
能量的利用问题,又要研究解决相际之间质量传递

化工热力学的教学课件

化工热力学的教学课件
热力学中因做功的方式不同,有各种形式的功
机械功、电功、化学功、表面功、磁功体系所
得的功(环境对体系做功)为正值,体系所失
的功(对环境做功)为负值。功不是体系的性
质,不是状态函数,而是和过程所经的途径有
关。在国际单位制中功的单位也用J表示。

第一章 绪 论
——名词、定义、基本概念
5 能、功和热
(3)热:从经验知道,一个热的物体和一个冷的
1593年:伽利略制造出第一只温度计
1784年:有了比热的概念
18世纪末:证明了热不是一种物质
1824年:卡诺提出了理想热机的设想
1738年:伯努利提出了第一个能量守恒实例
提出了热力学第一定律
1824年:焦耳测定了热功当量
第一章 绪 论
——化工热力学的发展简史


1850年:克劳休斯证明了热机效率,提出了热力学第
物体相接触,冷的变热了,而热的变冷了。说
明在它们之间有某种东西在相互传递着,人们
称这种东西为热。当热加到某体系以后,其贮
存的不是热,而是增加了该体系的内能。有人
形象化地把热比作雨,而把内能比作池中的水,
当体系吸热而变为其内能时,犹如雨下到池中
变成水一样体系吸热取正值,放热取负值。

第一章 绪 论
——名词、定义、基本概念
G等)表示。上述三个问题的解决离不开
热力学数据与物性数据
第一章 绪 论
——化工热力学的主要研究内容

提供热力学数据与物性数据:
但是,热力学的有效应用(如过程模
拟与放大),往往由于缺乏热力学基础
数据而发生困难。根据统计,现有十万
种以上的无机化合物和近四百万种有机
化合而热力学性质已研究得十分透彻的

化工热力学第一章.

化工热力学第一章.
化工热力学是理论和工程实践性都较强的学科。
化工热力学 第一章 绪 论
化工热力学解决的实际问题可以归纳为三类: (1) 过程进行的可行性分析和能量的有效利用; (2) 相平衡和化学反应平衡问题; (3) 测量、推算与关联热力学性质。
化工热力学 第一章 绪 论
2. 热力学在化工过程开发中的作用
局限:对物质结构必须采用一些假设的模型,这 些假设模型只是物质实际结构的近似描写。
化工热力学 第一章 绪 论
四、化工热力学研究内容及在化工过程开发中的作用 1. 化工热力学的研究内容
化工热力学的主要任务是以热力学第一、第二定律 为基础,研究化工过程中各种能量的相互转化及其有效利 用的规律,研究物质状态变化与物质性质之间的关系以及 物理或化学变化达到平衡的理论极限、条件和状态。
7 了解热力学在化工过程中的主要实际应用。
化工热力学 第一章 绪 论
预备知识(复习名词、概念)
体系与环境
体系:研究的对象 环境:研究对象以外的部分
敞开体系(开系):体系与环境之间有能量与物质的交换。
体系 封闭体系(闭系):体系与环境之间只有能量交换而无物质的交换。
孤立体系:体系与环境之间既无能量交换也无物质的交换。
化工热力学 第一章 绪 论
过程与循环
过程:状态的变化历程 按可逆程度分:可逆过程、不可逆过程。 按状态参数变化分:等温、等压、等容、等焓、绝热过程等。
循环: 正向循环:热能变为机械能的热力循环。PV图上以顺时针 方向循环。所有热机都是。
逆向循环:消耗能量迫使热量从低温流向高温。 V图上以逆 时针方向循环。所有制冷、热泵都是。
3.化工热力学在化工过程开发中的作用
降低原料消耗,减少环境污染; 降低能耗(利用夹点技术); 提高产品的质量(利用新型分离技术); 为化工单元操作提供多元相平衡数据; 为实验成果的放大,实现工业化提供基础

化工热力学

化工热力学
(3)Soave-Redilich-Kwong(SRK)方程 1972年,Soave修正了RK方程中常数a,使a不仅与临界参
数有关,还与物质的蒸气压及外界条件温度相关联,建立 了SRK方程。 ▪ 形式
p RT a V b V (V b)
式中的方程常数b与RK方程的相同,常数a的表达式为
关。虽然有的状态方程可以用于气、液两相,但
较多用于气相,而且准确也高,而活度系数模型 主要用于液体溶液。
(2)意义: 化工热力学解决的三大问题中,以平衡状态下 热力学性质的计算最为重要,它是解决其它问题的基础, 所以在本书中受到特别的重视,所占的篇幅较多,其理由 如下:
▪ 物性及热力学性质是化工工艺设计中不可缺少的基础数据。 化工生产要涉及大量的物质,在过程开发和化工生产中, 若对处理物料的性质不了解,则无法分析流体间物质和能 量的传递,也无法设计分离过程,更无法认识其反应过程。
▪ 超临界流体区:高于临界温度和压力的区域叫超临界流体 区。从液体到流体或从气体到流体都不存在相变化。超临 界流体既不同于液体,也不同于气体,它的密度可以接近 液体,但具有类似气体的体积可变性和传递性质,可以作 为特殊的萃取溶剂和反应介质,与此相应的开发技术有超 临界萃取和超临界反应等。
▪ P-V图上的等温线: 主要有三种, 一是高于临界温度的等 温线T1,曲线平滑,近于双曲线,即PV = 常数,符合理 想气体的状态方程;二是小于临界温度的等温线T3,被 AC和BC线截断为三部分,其中水平段表示气液两相平衡
▪ 模型:经典热力学原理必须与反映系统特征的模 型相结合,才能解决实际问题。因为它只表示了
上述两类热力学性质之间的普遍依赖关系,并不
因具体系统而异。具体系统的这种关系还要由此

化工热力学-第1-2章

化工热力学-第1-2章

2.1 引言
热力学性质的计算需要流体最基本的性质 流体最基本的性质: (1)P、V、T、组成和热容数据; (2)热数据(标准生成焓和标准生成熵等) 积累了大量纯物质及其混合物的P-V-T数据 大部分纯物质的临界参数、正常沸点、饱 和蒸汽压的基础数据
2.2 纯物质的 –V –T相图 纯物质的p 相图
第一章 绪论
主要任务: 主要任务:是运用经典热力学原理解决
(1)过程进行的可行性分析和能量有效利用; )过程进行的可行性分析和能量有效利用; (2)平衡问题,特别是相平衡; )平衡问题,特别是相平衡; (3)平衡状态下的热力学性质计算。 )平衡状态下的热力学性质计算。 (4)热力学性质与压力、温度和组成等能够直接测量的物理量联系起来; 热力学性质与压力、温度和组成等能够直接测量的物理量联系起来; 热力学性质与压力 V=V(T,P) ( , ) M=M(T,P) M=U,H,A,G,Cp,…… ( , ) , , , , , (5)检验实验数据质量 )
有穿过相界面,这个变化过程是渐变的过程, 即从液体到流体或从气体到流体都是渐变的 过程,不存在突发的相变。超临界流体的性质
B
非常特殊,既不同于液体,又不同于气体,它 的密度接近于液体,而传递性质则接近于气 体,可作为特殊的萃取溶剂和反应介质。近些 年来, 利用超临界流体特殊性质开发的超临界 分离技术和反应技术成为引人注目的热点。
第一章 绪论
1.5 热力学性质计算的一般方法
[例题 例题1-1] 计算例图1-1所示的纯流体单相区的强度性质M的变 例题
化量.系统从(T1,p1)的初态变化至(T2,p2)的终态。
解决问题的一般步骤: P (1)变量分析 M=(T,P) (T2,p2) (2)将热力学性质与能直接测量的P-V-T 性质和理想气体热容Cpig联系起来 △M=M(T2,p2)-M (T1,p1) (T1,p1) ig(T ,p )] =[M(T2,p2)-M 2 0 T - [M(T1,p1)-M ig(T1,p0)] 例图1-1 均相纯物质的 均相纯物质的P-T图 例图 图 + [M ig (T2,p0)-M ig(T1,p0)] (3)引入表达系统特性的模型 (4)数学求解

化工热力学第1章_绪论

化工热力学第1章_绪论
❖例如:如何利用热力学的原理能计算出在何种 温度和压力条件下,由氮和氢能合成氨?这在 化肥工业上有重要影响。
13
C、工程热力学(Engineering Thermodynamics)
——将热力学的基本理论应用于工程技术领域,则 为工程热力学。
主要研究热能与机械能之间转换规律以及在 工程中的应用。
了全世界 10.生物医学工程
5
化工热力学和其它化学工程分支学科间的关系
全流程的 最佳化设 计和控制
吸收 系统 模拟
反应 系统 模拟
精馏 系统 模拟
吸收 塔计 算
反应 器计 算
换热 器计 算
精馏 塔计 算
反应 速度 计算
传质 计算
传热 计算
流体 力学 计算
相平 衡计 算
反应 平衡 计算
物料 平衡 计算
2.抗生素:1918年流感夺走了全世界2000万人的生命。化学 工程使青霉素的年产量高达百万磅
3.聚合物:塑料在很多应用场合能取代木头、金属和玻璃
4
化学工程能做什么?
4.合成纤维 5.低温空分生成O2 和 N2 6.核同位素的分离 7.原油的催化裂解:制备高辛烷值燃料的能力在英国战役和二
次世界大战中是一决定性因素 8.污染的控制 9.肥料尤其是合成氨:新肥料改进了农业的生产力并帮助养活
3
化学工程能做什么?
❖ 早期化学工程的主要目标就是使化学家实验室做出来的化学 反应商品化!
❖ 化学工程是以化学、物理、生物、数学的基本原理作为基础, 研究化学工业和相关工业中的物质转化、物质形态和物质组 成的一门工程科学
10项顶尖成果 (1983年, AIChE )
1.合成橡胶:1983年,220亿磅/年。二战期间,及时解救了天 然橡胶匮乏的困境

化工热力学 课件 第1章-绪论

化工热力学 课件 第1章-绪论

本章主要内容
1.1 化工热力学的地位和作用 1.2 化工热力学研究内容与主要方法 1.3 化工热力学的局限性 1.4 在化工研究与开发中的重要应用 1.5 如何学好化工热力学 1.6 热力学基本概念
1.1 化工热力学的地位和作用
资源和能源问题:走节约化发展道路 人类社会的发展是能源利用的历史! 人类利用能源的三个阶段:
⎧< 0 自发过程 ΔGT , p ⎨ ⎩ = 0 平衡过程
⎧< 0 自发过程 ∑ (ν i μi ) ⎨= 0 平衡过程 i ⎩


α
i
− μi
β
)
⎧ > 0 自发过程 ⎨ ⎩ = 0 平衡过程

z以上所列关系式将过程的方向和限度与系统的初、终 态状态函数变化的比较联系起来。

z状态函数的变化只与系统的初、终态有关,与过程进 行的途径无关。 ¾可利用物质的热力学性质数据,去计算一些实际难测 而需要的数据,如化学反应的热效应与反应平衡等。也 可以对不可逆过程的状态函数变化,按易于计算的可逆 过程状态函数变化进行,如对过程不可逆程度的计算等。
1.6 热力学基本概念
系统(system)
封闭系统 均相封闭系统,非均相封闭系统 敞开系统 孤立系统
环境(surroundings) 流动系统
热力学性质
平衡状态下压力,体积,温度,组成和 其它热力学函数的变化规律 p, V, T,n U, H, cp, cv , S, G, A
传递性质
物质和能量传递过程的非平衡特性 热导,扩散系数,粘度
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
节约能源:
¾ 中国的能源浪费十分惊人 9单位能耗创造财富低于发达国家; 9每GDP的能耗为世界平均水平的3~4倍, 日本的11倍,美国的4.3倍,德国法国的7.7倍

化工热力学-第1章 绪论-36-G概要

化工热力学-第1章  绪论-36-G概要
28
第一章 绪论
1.6 化工热力学基本概念回顾
系统的宏观性质 强度性质:与构成系统的物质量无关。如:T、P等。 容量性质:与系统中物质量有关。如:V、U、H、S等。
2018/10/25
4
第一章 绪论
1.1 热力学发展史 1.1.2 历史上为何称为“热力学”?
“火力提水”
萨弗里制成的世界上第一台实用的蒸汽提
水机,两个蛋形容器交替工作,依靠真空的 吸力汲水。 缺点:汲水深度不超过6米
2018/10/25
5
第一章 绪论
1.1 热力学发展史 1.1.2 历史上为何称为“热力学”?

热力学是研究能量、能量转换以及与能量转换有关物性间 相互关系的科学
热力学(thermodynamics):热(thermo)+动力(dynamics)

原始含义:热功相互转化的规律 由热产生动力,反映了热力学起源于对热机的研究。 从十八世纪末到十九世纪初开始,随着蒸汽机在生产中的 广泛使用,如何充分利用热能来推动机械作功成为重要的 研究课题。
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第一章 绪论
1.5 本课程内容及要求
给出 物质 的有 效利 用极 限
第二章流体的PVT关系
(P-V-T,EOS)
( pyi ˆi v
第五章相平衡
pi si s ri xi)
第三章纯流体的热 力学性质
(EOS+Cp H U S)
第五章化工过程能量 分析
(H,S,W,Ex)

绿色工艺 产品质量好 产品收率高 成本低
20
1.3 化工热力学地位及作用 1.3.2 化工热力学地位 第六级:过程优化

化工热力学第一章 绪论

化工热力学第一章 绪论
采用对大量宏观现象的直接观察与实验, 总结出具有普遍性的规律。
此研究方法由于可靠性与严密的逻辑性,
容易解决工程中问题,在化学工程中应用广 泛。
例题
绪 论 1.2
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宏观研究方法的不足之处是由于 不涉及物质的微观结构,从而建立的热 力学宏观理论不能解释微观的本质及其 发生的内部原因。
各自独立的两门学科。对热力学现象的研究 上,它们能起到相辅相成、殊途同归的作用。 例题
实际上,一定条件下大量粒子的群体行为(如
压力、温度、焓、熵等状态函数)就是物质内
部粒子微观运动状态的统计平均值。这两种
绪 不同的研究方法,应用于同一体系,应得出
相同的结论。

1.2
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参考书
例题
陈钟秀、顾飞燕 编
“化工热力学 例题与习题 ”
化学工业出版社 1998. 5
前 言
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化工热力学章节安排
第一章 绪论
第二章 流体P-V-T的关系。主要介绍处理真
实气体P-V-T关系的各种方法
第三章 纯流体的热力学性质。主要介绍真
化工生产中要涉及大量的物质,据不完全的统计,
现有10万种以上无机物以及近400万种有机物,
若再考虑混合物,更不知其数。开发各种状态方 例题
程和与之配套的各种混合规则。
2. 化学工程师开发或设计某一化工过程,首先要解
决的问题是能量的计算,同时对过程中能量的转
化、传递、使用进行质和量的分析。建立于热力 学第一、第二定律基础上的热力学分析为化工过
例题

化工热力学---第1章 绪论_OK

化工热力学---第1章 绪论_OK
重点
基本概念的理解与掌握
热力学处理各种实际问题的研究方法
各种热力学模型的基本假设及推导
难点
☺化工热力学被戏称为是“焓焓”糊糊“熵”脑筋的学
科。
具体应用中的难点包括:
混合物中组元逸度(系数)、活度(系数)等的计算
多元体系的泡点、露点计算等
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课程学习要求与措施
(1)要明确各章节的作用,即解决什么问题,得出了什么
(2)判断过程进行的方向和限度
(3)进行热力学数据与物性数据的研究
(4)研究化工过程能量的有效利用
110 273
30.7%
280 273
110 273
1
4722.0%
450 273
1
1.5 热力学的研究方法

两种:宏观研究法和 微观研究法
利用热力学函数和物质状态之间的关系解决实际问题。
➢ 研究物质状态变化与物质性质之间的关系
➢ 研究物理或化学变化达到平衡的理论极限、条件和状态。
化工热力学是理论和工程实践性都较强的学科。
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课程学习的目的
⑴了解并掌握化工热力学的基本内容
⑵提高利用化工热力学的观点和方法来分析和解决化
工生产、工程设计和科学研究中有关实际问题的能
力。
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重点与难点
• 环境:除体系以外的所有其余部分。
– 隔离体系或孤立体系:体系和环境间没有任何物质或能量交换。
它们不受环境改变的影响。
– 封闭体系:体系和环境间只有能量而无物质的交换。但是这并不
意味着体系不能因有化学反应发生而改变其组成。而有化学反应
结论。
(2)要掌握化工热力学的研究方法。
(3)着重于基本概念的理解,对重要的公式加以推导;注
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就,建立模型,以易测数据推算难测数据
2020/7/6
绪论:
化工热力学的研究内容和特点
1、化工热力学的研究内容
原理-模型-应用构成化工热力学研究内容的三要 素。运用经典热力学的原理,结合反映体系特征的模型, 应用于解决工程中的实际问题。
2020/7/6
绪论:
化工热力学的研究内容和特点
2020/7/6
特点: 制冷、发电 介质简单:水蒸气、氨、氟里昂
2020/7/6
绪论:
化工热力学的定义和用途
C、化学热力学( Chemical Thermodynamics)— 应用热 力学来处理热化学、相平衡和化学平衡等化学领域中的问题, 则形成化学热力学。
例1:利用热力学的原理能计算出在何种温度和压力 条件下,由氮和氢合成氨时的最高产量,这在化肥工业上产 生了重要影响。
例2:石墨与金刚石二者间转变时的温度与压力效应 的热力学计算,不但预示了人工制造金刚石所需的条件,并 且导出了关于自然界金刚石形成的地质条件的假说。
2020/7/6
绪论:
化工热力学的定义和用途
D、化工热力学( Chemical Engineering Thermodynamics) — 集化学热力学和工程热力学之大成的 学科。
A、热力学(Thermo-dynamics )—— 讨论热与功转化规 律的科学。
远古“钻木取火”——机械能转换为内能。 12世纪“火药燃烧加速箭支的飞行” 19世纪“蒸汽机”——热转换为功。
B、工程热力学(Engineering Thermodynamics)——将 热力学的基本理论应用于工程技术领域,则为工程热力学。 主要研究热能与机械能之间转换规律以及在工程中的应用。
2020/7/6
真实气体:分子间有相 互作用,分子的体积大 小不能忽略 PV≠ nRT
绪论:
化工热力学的研究内容和特点
b.处理方法:以理想态为标准态加上校正
实际结果 = 理想结果 + 校正
化学热力学的方法
2020/7/6
建立模型 气体:Z(压缩因子) 气体:f(逸度系数) 溶液:gi (活度系数)
现状 世界上有105无机物,600多万有机物,只有100种
纯物质的热力学数据研究比较透彻。 混合物的种类更多,更有用,但非常难测。 尤其是极性物质、聚合物体系,电解质溶
液。 在高压、低温下的物性数据更是当务之急。
解决方法 积极获取新的、有实用价值的实验数据 借助热力学、分子物理和计算科学方面的原理和成
绪论: 2、化工热力学的用途
化工热力学的定义和用途
首先请尝试回答以下问题
1、冰箱的工作原理与空调是否相同?夏天打开冰箱门是否能 当空调? 2、假酒为何会喝死人?怎样去除酒精中的甲醇? 3、为什么无水酒精的价格是95%酒精的二倍?主要是哪一部 分的成本提高了? 4、液化石油气的主要成分为何是丙烷、丁烷和少量的戊烷而 2不020是/7/6甲烷或己烷?
任务是从热力学第一、第二定律出发,研究化 工过程中各种能量的相互转化和有效利用,研究变化过程达到 平衡的理论极限、条件或状态。
化工热力学是化学工程学的一个重要组成部分, 是化工过程开发、设计和生产的重要理论依据。 无论是工程热力学还是化学热力学还是化工热力学,它们均 遵循经典热力学的三大定律,不同之处是由于热力学应用的 具体对象不同,决定了各种热力学解决问题的方法有各自的 20特20/7点/6 。
化工热力学 Chemical Engineering Thermodynamics
2020/7/6
绪论:
本章内容
一、化工热力学的定义和用途 二、化工热力学研究内容和特点 三、化工热力学的局限性 四、如何学好化工热力学 五、本课程的内容
2020/7/6
本章内容
绪论:
化工热力学的定义和用途
1、化工热力学的定义
2020/7/6
绪论:
化工热力学的定义和用途
用途3:高新技术和人类健康要求高纯度的产品
例1:利用相图除去青霉素中的杂质
例2:利用乙醇-水-甲醇体系的汽液 平衡,除去酒精中的甲醇,改进酒的 品质
2020/7/6
绪论:
化工热力学的定义和用途
用途4:从实验室研究到成功的工业放大,不仅需要“三传一反” 的原理和方法,还需要大量的热力学数据和物性数据
绪论:
化工热力学的定义和用途
5、为何从天然植物中提取香精、色素等有效成分常用超临界萃 取技术?萃取剂为何常选CO2? 6、10kgf/cm2的水蒸气能否推动汽轮机? 7、H2O在什么温度压力下能分解出H2和O2?N2和H2在什么温 度压力下才能合成出NH3 ? 8、精馏塔的设计主要依据是什么? 9、增效挖潜是好事还是坏事? 10、为什么要节能?如何节能?依据是什么?
绪论:
化工热力学的研究内容和特点
c.获取数据的方法:少量实验数据加半经验模型
化工热力学是用少量实验数据加半经验模型, 得到所需数据。尽管有误差(5%),但很实用,可 以预测复杂的物性数据。
2020/7/6
绪论:
热力学 研究方法
2020/7/6
绪论:
化工热力学的研究内容和特点
2)化工热力学的研究特点 a.研究体系为实际状态
理想气体:分子间没 有相互作用,分子的 体积大小可以忽略。 (压力极低)PV=nRT
化学热力学研究的是以理想状态为主,如理想气体、理 想溶液;化工热力学研究的是实际状态。即在任意温度、 压力下,多组分的状态。
2020/7/6
绪论:
化工热力学的定义和用途
用途1:对于新工艺、新方法,用热源自学事先判断它的可行性。2020/7/6
绪论:
化工热力学的定义和用途
用途2:对于可行的工艺进行优化,提高能量利用效率
老厂改造,增效挖潜:
如美国一聚乙烯醇工厂能 耗大,特别是分离工段的能耗 占全厂的65%,应用热力学相 平衡的成果,将进料中乙醛含 量由0.7%降至0.4%后,操作费 用节省50%。
绪论:
化工热力学的研究内容和特点 化工热力学与化学工程其他学科的关系
2020/7/6
绪论:
化工热力学的研究内容和特点
2、化工热力学的研究特点
1)经典热力学的研究特点 从局部的实验数据推算系统完整的信息 从常温常压的物性数据来推算苛刻条件下的性质 从容易获得的物性数据(P、V、T、X)来推算较难
测定的数据(H,S,G) 从纯物质的信息求取混合物的信息
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