氧化还原滴定法的计算.
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例 取 25.00mL KI 试 液 ， 加 入 稀 HCl 溶 液 和 10.00ml0.0500mol/LKIO3 溶液，析出的 I2 经煮沸挥发 释出。冷却后，加入过量的 KI与剩余的 KIO3反应， 析出的I2用0.1008mol/L Na2S2O4标准溶液滴定，耗去 21.14mL。试计算试液中的浓度。 解：挥发阶段和测定阶段均涉及同一反应: IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O
例
称取软锰矿试样0.5000g，加入0.7500g
H2C2O4· 2H2O及稀H2SO4，加热至反应完全。过量的
草酸用30.00mL0.0200mol/LKMnO4滴定至终点，求 软锰矿的氧化能力（以wMnO2表示） 解：此例为用高锰酸钾法测定MnO2，采用返滴定方 式。有关反应式为 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
2_
2 2 2 MnO4 5Fe 3 3
10 2 1MnO2 Fe 3
解答（2）
故：
MnO
2
3 cFe2 VFe2 M MnO2 10 ms 3 0.1012 mol / L 25.80 103 L 86.94 g / mol 10 0.1000 0.6810
氧化还原滴定
氧化还原滴定结果计算，关键是正确写出每一测定步骤 有关的反应式，找出正确计量关系，通过各物质的计量 系数可求得某一组分含量。 例：称取软锰矿0.1000g，试样经碱熔后，得到MnO42－，煮 沸溶液以除去过氧化物。酸化溶液，此时MnO42－岐化为 MnO4－和 MnO2。然后滤去 MnO2，用 0.1012mol/LFe2+标 准溶液滴定MnO4－，用去25.80mL。计算试样中MnO2的 质量分数。
2Pb3O4～6Pb2+～6CrO42-～3Cr2O72-～9I2～18S2O32-
即
Pb3O4～9S2O32-
故在试样中的含量为
wPb3O4=[(1/9×cNa2S2O3VNa2S2O3MPb3O4)/ms]×100%
=[(1/9×0.1000mol/L×13.00×10-3L ×685.6g/mol)/0.1000g]×100% =99.03%
解答（1）
解： 有关反应式为 MnO2 Na2O2 Na2 MnO4 3MnO4 2 4 H 2 MnO4 MnO2 2 H 2O MnO4 5 Fe3 8 H Mn 2 5 Fe 2 4 H 2O 1MnO2 1MnO4
13.00mL。求红丹中Pb3O4的质量分数。
解：此例为用间接碘量法测定Pb2+含量。有关的反 应式为： Pb3O4+2Cl-+8H+=3Pb2++Cl2↑+4H2O Pb2++CrO42-=PbCrO4 2PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62各物质之间的计量关系为
各物质之间的计量关系为: 5MnO2～5H2C2O4～2MnO4MnO2的含量可用下式求得： wMnO2={[(mH2C2O4· 2H2O/MH2C2O4· 2H2O5/2×cKMnO4VKMnO4)×MMnO2]/ms}×100% ={[(0.75/126.07-5/2×0.02000×30.00 ×10-3)×86.94]/0.5000}×100% =77.36%
滴定反应为
I2+2S2O32-=S4O62-+2I-
各物质之间的计量关系为 IO3-～5IIO3-～3I2～6S2O32故真正消耗于KI试液的KIO3的物质的量为 cKIO3VKIO3 - 1/6cNa2S2O3VNa2S2O3 即 cKI=[(cKIO3VKIO3-1/6cNa2S2O3VNa2S2O3)×5]/VKI =[(0.0500×10.00×10-3-1/6×0.1008 ×21.14×10-3)×5]/25.00×10-3 = 0.02896mol/L
氧化还原滴定的计算
例、 大桥钢梁的衬漆用的红丹作填料，红丹的 主要成分为Pb3O4。称取红丹试样0.1000g，加盐酸 处理成溶液后，铅全部转化为Pb2+。加入K2CrO4 使Pb2+沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤、洗涤后，再 溶于酸，并加入过量的KI。以淀粉为指示剂，用 0.1000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，用去
例 取 25.00mL KI 试 液 ， 加 入 稀 HCl 溶 液 和 10.00ml0.0500mol/LKIO3 溶液，析出的 I2 经煮沸挥发 释出。冷却后，加入过量的 KI与剩余的 KIO3反应， 析出的I2用0.1008mol/L Na2S2O4标准溶液滴定，耗去 21.14mL。试计算试液中的浓度。 解：挥发阶段和测定阶段均涉及同一反应: IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O
例
称取软锰矿试样0.5000g，加入0.7500g
H2C2O4· 2H2O及稀H2SO4，加热至反应完全。过量的
草酸用30.00mL0.0200mol/LKMnO4滴定至终点，求 软锰矿的氧化能力（以wMnO2表示） 解：此例为用高锰酸钾法测定MnO2，采用返滴定方 式。有关反应式为 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
2_
2 2 2 MnO4 5Fe 3 3
10 2 1MnO2 Fe 3
解答（2）
故：
MnO
2
3 cFe2 VFe2 M MnO2 10 ms 3 0.1012 mol / L 25.80 103 L 86.94 g / mol 10 0.1000 0.6810
氧化还原滴定
氧化还原滴定结果计算，关键是正确写出每一测定步骤 有关的反应式，找出正确计量关系，通过各物质的计量 系数可求得某一组分含量。 例：称取软锰矿0.1000g，试样经碱熔后，得到MnO42－，煮 沸溶液以除去过氧化物。酸化溶液，此时MnO42－岐化为 MnO4－和 MnO2。然后滤去 MnO2，用 0.1012mol/LFe2+标 准溶液滴定MnO4－，用去25.80mL。计算试样中MnO2的 质量分数。
2Pb3O4～6Pb2+～6CrO42-～3Cr2O72-～9I2～18S2O32-
即
Pb3O4～9S2O32-
故在试样中的含量为
wPb3O4=[(1/9×cNa2S2O3VNa2S2O3MPb3O4)/ms]×100%
=[(1/9×0.1000mol/L×13.00×10-3L ×685.6g/mol)/0.1000g]×100% =99.03%
解答（1）
解： 有关反应式为 MnO2 Na2O2 Na2 MnO4 3MnO4 2 4 H 2 MnO4 MnO2 2 H 2O MnO4 5 Fe3 8 H Mn 2 5 Fe 2 4 H 2O 1MnO2 1MnO4
13.00mL。求红丹中Pb3O4的质量分数。
解：此例为用间接碘量法测定Pb2+含量。有关的反 应式为： Pb3O4+2Cl-+8H+=3Pb2++Cl2↑+4H2O Pb2++CrO42-=PbCrO4 2PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62各物质之间的计量关系为
各物质之间的计量关系为: 5MnO2～5H2C2O4～2MnO4MnO2的含量可用下式求得： wMnO2={[(mH2C2O4· 2H2O/MH2C2O4· 2H2O5/2×cKMnO4VKMnO4)×MMnO2]/ms}×100% ={[(0.75/126.07-5/2×0.02000×30.00 ×10-3)×86.94]/0.5000}×100% =77.36%
滴定反应为
I2+2S2O32-=S4O62-+2I-
各物质之间的计量关系为 IO3-～5IIO3-～3I2～6S2O32故真正消耗于KI试液的KIO3的物质的量为 cKIO3VKIO3 - 1/6cNa2S2O3VNa2S2O3 即 cKI=[(cKIO3VKIO3-1/6cNa2S2O3VNa2S2O3)×5]/VKI =[(0.0500×10.00×10-3-1/6×0.1008 ×21.14×10-3)×5]/25.00×10-3 = 0.02896mol/L
氧化还原滴定的计算
例、 大桥钢梁的衬漆用的红丹作填料，红丹的 主要成分为Pb3O4。称取红丹试样0.1000g，加盐酸 处理成溶液后，铅全部转化为Pb2+。加入K2CrO4 使Pb2+沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤、洗涤后，再 溶于酸，并加入过量的KI。以淀粉为指示剂，用 0.1000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，用去