物化实验(铈-乙醇络合物组成和生成常数的测定)
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依次显示样品的透射比值。 7. 吸光度测量同透视比，只是使吸光度指示灯亮。
精品课件
注意事项
1. 开机前，先确认仪器样品室内没有挡光物； 2. 波长重新设置后，要重新调整100.0%T； 3. 比色皿内的溶液面高度不应低于25毫米； 4. 被测样品中不能有气泡和漂浮物； 5. 比色皿的透光部分表面不能有指印、溶液痕
A混 = ε络c x l + εM (1 - x) l = ε M c l + ( ε络 - εM) c x l (8-10)
移项得: l
A混 -εM c l = A混 - A M = ( c络 -εM ) c x (8-11)
式中: c----- Ce的总浓度
x-----转变为络合物的分数
ε M , ε络 -----分别为Ce4+离子和其络合物的摩尔吸光系数
⑶络合物组成的确定和生成常数的计算
精品课件
表8-5 数据处理
[L] 1 / [L] A混 - A M 1 / (A混 - A M)
精品课件
用坐标纸作1 / A混- A M与1 / [L]n图,n取1,验证是否为直线.如不为直线, n 取2,继续尝试,知道得出直线.确定n值后,由对 应的线性图得出斜率和截距,计算络合物生成 常数.
mCe4++nROH
络合物
同时还可见溶液又会颜色逐渐减退，直到无色，由此可以 推测生成的络合物中发生了电子转移， Ce4+络合物逐步 分解成无色的Ce3+和醇的氧化产物。
C e4+络 和 物
Ce3+ + 醇 的 氧 化 产 物
实验证实，用Ce4+和苯甲醇作用即可得到苯甲醛。
为了验证上述机理，实验中以乙醇为模板化合物，确定中 间络合物的组成和生成常数。
l-----光程
精品课件
将(8-9)式带入,再两边倒数得:
精品课件
可以看出, 1 / A混- A M与1 / [L]n成直线关
系. 若保持Ce4+的总浓度不变 ,分别测出A M和不同[L]
下的A混,作1 / A混- A M与1 / [L]n的关系图,如为直线,
则证明n=1,由图可求出截距和斜率,且K=截距/斜率.若
精品课件
四 实验步骤
⑴熟悉分光光度计的结构和使用方法. ⑵在50ml干净的锥形瓶中准确移入2ml 0.025 mol·L-1的硝
酸铈铵溶液和8ml水,混匀后,以水作参比液,在450nm的波 长下测定AM. ⑶保持硝酸铈铵溶液吸取量2ml不变,加入7 ml水,再加入 0.200 mol·L-1乙醇溶液(保持总体积为10ml),立即混匀 开始计时.迅速淌洗比色皿三遍后,测定起混1min, 2min, 3min, 4min, 5min, 6min后混合液在相同波长下的吸光 度.用作图外推法得出起混时的吸光度,即A混.
精品课件
二 实验原理
Ce4+的水溶液显橙黄色,加入醇类时颜色立 即加深.根据溶液最大光吸收迅速向更长的波长位移的 现象,可以推测Ce4+与醇类形成络合物,且络合平衡建 立的很快.
M Ce4+ + n ROH → 络合物
同时还可以见到溶液又会颜色逐渐减退,直 到无色,由此可以推测生成的络合物中发生了电子转移, 络合物逐步分解程无色的 和醇的氧化物.
ML
精品课件
如果配体L大大过量,则L转化为络合 物的比例很少,络合平衡可以近似用加入的配 体浓度代替其平衡浓度.由稳定常数定义式:
[L]n } (8-8)
K = cx / {c (1 – x )
变换可得: 源自文库8-9)
x = K [L]n / {1 + K [L]n }
精品课件
由于络合平衡时,混合液的吸光度A混是Ce4+离子和其络合物 的吸光度之和:
不为直线,则设n=2,余下类推.
因Ce(Ⅳ)-乙醇络合物在生成后即开始分解为
Ce3+和醇的氧化产物, A混需外推法得出.
精品课件
三 实验仪器与试剂
1 仪器 2100分光光度计 秒表 50ml锥形瓶8个 5 ml移液管3支 2 试剂 0.025 mol·L-1的硝酸铈铵溶液(含1.25 mol·L-1的硝酸) 0.200 mol·L-1乙醇溶液 3 其它 吸水滤纸片
0
0 1.00
1.50
2.00
3.00
4.00
5.00
1.00
2.00
3.00
4.00
-
5.00
-
6.00
-
精品课件
注: c(硝酸铈铵) = 0.025 mol·L-1 c(乙醇) = 0.200 mol·L-1
实验温度 = ℃ 实验用比色皿厚度 = cm
⑵用坐标纸作图,外推出起混时的吸光度A混,填入表 8-5.
化物
Ce4+ 络合物 → Ce3+ + 醇的氧
精品课件
实验证明,用Ce4+和苯甲醇作用即可得 到苯甲醛.
为了验证上述机理,实验中以乙醇为 模版化合物,确定中间络合物的组成和生成常数.
Ce4+ 离子(记为M)和配体乙醇(记为L)
中,只有Ce4+离子显色,反应后生成另一种颜色更
深的络合物MLn
M + nL→
精品课件
⑷保持硝酸铈铵溶液吸取量2ml不变,分别加入 1.5ml, 2.0ml, 3.0 ml, 4.0ml, 5.0ml的乙醇 溶液,而加入水量则作相应减少,保持总体积为 10ml,分别测出不同[L]下的A混.
精品课件
五 结果与分析
⑴将各时间下的吸光度数据记录在表8-4.
V(乙醇)(ml) 时间(min)
物化实验
铈-乙醇络合物组成和生成常数的测定
精品课件
一 实验目的
⑴掌握测定络合物组成和生成常数的一种方法. ⑵熟练掌握分光光度计的使用. ⑶了解用物理法测定平衡组成的方法. ⑷了解外推法求出不可测数据的实验方法. ⑸了解化学变化过程中的热力学与动力学特征.
精品课件
提出
Ce4+的水溶液显橙黄色，加入醇类时颜色立即加深。根据 溶液最大光吸收迅速向更长的波长位移的现象，可以推测 Ce4+ 与醇类形成络合物，且络合平衡建立的很快。
精品课件
9100型紫外可见分光光度计操作规范
1. 关好样品室门，打开仪器电源开头，预热10分钟。 2. 调节所需波长值。 3. 在样品室中，放置空白溶液,按(100%T)键调100%。 4. 在样池架中放入挡光块,关闭样品室门,按(0%T)调零。 5. 取出挡光块，放入空白溶液,显示器应为100.0。 6. 拉动样品拉手使被测样品依次进入光路，则显示器上
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注意事项
1. 开机前，先确认仪器样品室内没有挡光物； 2. 波长重新设置后，要重新调整100.0%T； 3. 比色皿内的溶液面高度不应低于25毫米； 4. 被测样品中不能有气泡和漂浮物； 5. 比色皿的透光部分表面不能有指印、溶液痕
A混 = ε络c x l + εM (1 - x) l = ε M c l + ( ε络 - εM) c x l (8-10)
移项得: l
A混 -εM c l = A混 - A M = ( c络 -εM ) c x (8-11)
式中: c----- Ce的总浓度
x-----转变为络合物的分数
ε M , ε络 -----分别为Ce4+离子和其络合物的摩尔吸光系数
⑶络合物组成的确定和生成常数的计算
精品课件
表8-5 数据处理
[L] 1 / [L] A混 - A M 1 / (A混 - A M)
精品课件
用坐标纸作1 / A混- A M与1 / [L]n图,n取1,验证是否为直线.如不为直线, n 取2,继续尝试,知道得出直线.确定n值后,由对 应的线性图得出斜率和截距,计算络合物生成 常数.
mCe4++nROH
络合物
同时还可见溶液又会颜色逐渐减退，直到无色，由此可以 推测生成的络合物中发生了电子转移， Ce4+络合物逐步 分解成无色的Ce3+和醇的氧化产物。
C e4+络 和 物
Ce3+ + 醇 的 氧 化 产 物
实验证实，用Ce4+和苯甲醇作用即可得到苯甲醛。
为了验证上述机理，实验中以乙醇为模板化合物，确定中 间络合物的组成和生成常数。
l-----光程
精品课件
将(8-9)式带入,再两边倒数得:
精品课件
可以看出, 1 / A混- A M与1 / [L]n成直线关
系. 若保持Ce4+的总浓度不变 ,分别测出A M和不同[L]
下的A混,作1 / A混- A M与1 / [L]n的关系图,如为直线,
则证明n=1,由图可求出截距和斜率,且K=截距/斜率.若
精品课件
四 实验步骤
⑴熟悉分光光度计的结构和使用方法. ⑵在50ml干净的锥形瓶中准确移入2ml 0.025 mol·L-1的硝
酸铈铵溶液和8ml水,混匀后,以水作参比液,在450nm的波 长下测定AM. ⑶保持硝酸铈铵溶液吸取量2ml不变,加入7 ml水,再加入 0.200 mol·L-1乙醇溶液(保持总体积为10ml),立即混匀 开始计时.迅速淌洗比色皿三遍后,测定起混1min, 2min, 3min, 4min, 5min, 6min后混合液在相同波长下的吸光 度.用作图外推法得出起混时的吸光度,即A混.
精品课件
二 实验原理
Ce4+的水溶液显橙黄色,加入醇类时颜色立 即加深.根据溶液最大光吸收迅速向更长的波长位移的 现象,可以推测Ce4+与醇类形成络合物,且络合平衡建 立的很快.
M Ce4+ + n ROH → 络合物
同时还可以见到溶液又会颜色逐渐减退,直 到无色,由此可以推测生成的络合物中发生了电子转移, 络合物逐步分解程无色的 和醇的氧化物.
ML
精品课件
如果配体L大大过量,则L转化为络合 物的比例很少,络合平衡可以近似用加入的配 体浓度代替其平衡浓度.由稳定常数定义式:
[L]n } (8-8)
K = cx / {c (1 – x )
变换可得: 源自文库8-9)
x = K [L]n / {1 + K [L]n }
精品课件
由于络合平衡时,混合液的吸光度A混是Ce4+离子和其络合物 的吸光度之和:
不为直线,则设n=2,余下类推.
因Ce(Ⅳ)-乙醇络合物在生成后即开始分解为
Ce3+和醇的氧化产物, A混需外推法得出.
精品课件
三 实验仪器与试剂
1 仪器 2100分光光度计 秒表 50ml锥形瓶8个 5 ml移液管3支 2 试剂 0.025 mol·L-1的硝酸铈铵溶液(含1.25 mol·L-1的硝酸) 0.200 mol·L-1乙醇溶液 3 其它 吸水滤纸片
0
0 1.00
1.50
2.00
3.00
4.00
5.00
1.00
2.00
3.00
4.00
-
5.00
-
6.00
-
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注: c(硝酸铈铵) = 0.025 mol·L-1 c(乙醇) = 0.200 mol·L-1
实验温度 = ℃ 实验用比色皿厚度 = cm
⑵用坐标纸作图,外推出起混时的吸光度A混,填入表 8-5.
化物
Ce4+ 络合物 → Ce3+ + 醇的氧
精品课件
实验证明,用Ce4+和苯甲醇作用即可得 到苯甲醛.
为了验证上述机理,实验中以乙醇为 模版化合物,确定中间络合物的组成和生成常数.
Ce4+ 离子(记为M)和配体乙醇(记为L)
中,只有Ce4+离子显色,反应后生成另一种颜色更
深的络合物MLn
M + nL→
精品课件
⑷保持硝酸铈铵溶液吸取量2ml不变,分别加入 1.5ml, 2.0ml, 3.0 ml, 4.0ml, 5.0ml的乙醇 溶液,而加入水量则作相应减少,保持总体积为 10ml,分别测出不同[L]下的A混.
精品课件
五 结果与分析
⑴将各时间下的吸光度数据记录在表8-4.
V(乙醇)(ml) 时间(min)
物化实验
铈-乙醇络合物组成和生成常数的测定
精品课件
一 实验目的
⑴掌握测定络合物组成和生成常数的一种方法. ⑵熟练掌握分光光度计的使用. ⑶了解用物理法测定平衡组成的方法. ⑷了解外推法求出不可测数据的实验方法. ⑸了解化学变化过程中的热力学与动力学特征.
精品课件
提出
Ce4+的水溶液显橙黄色，加入醇类时颜色立即加深。根据 溶液最大光吸收迅速向更长的波长位移的现象，可以推测 Ce4+ 与醇类形成络合物，且络合平衡建立的很快。
精品课件
9100型紫外可见分光光度计操作规范
1. 关好样品室门，打开仪器电源开头，预热10分钟。 2. 调节所需波长值。 3. 在样品室中，放置空白溶液,按(100%T)键调100%。 4. 在样池架中放入挡光块,关闭样品室门,按(0%T)调零。 5. 取出挡光块，放入空白溶液,显示器应为100.0。 6. 拉动样品拉手使被测样品依次进入光路，则显示器上