有机污染物的测定PPT课件
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12
（四）总有机碳（TOC）
有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量 的综合指标。由于TOC的测定采用燃烧法，因 此能能 反将 映有 有机 机物 物全的部总氧量化。，它比BOD5或COD更 目前广泛应用的测定TOC的方法是燃烧氧化-
非色散红外吸收法。
TOC分析仪流程示意图 13
（五）挥发酚
根据酚类物质能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚 与不挥发酚。通常认为沸点在230℃以下的为挥发 酚（属一元酚），而沸点在230℃以上的为不挥发 酚。
测定方法 气相色谱法 气相色谱-质谱法（GC-MS）
27
COCs2混标的气相色谱图
29
VOCs总离子流色谱图
31
底质监测
一、底质监测的意义和目的
了解水环境污染现状，追溯水环境污染历史，研 究污染物的沉积、迁移转化规律和对水生生物， 特别是底栖生物的影响；
对评价水体质量，预测水质变化趋势和沉积污染 物对水体的潜在危险提供依据。
8
1. 五天培养法
表1 由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数
高锰酸盐指数/(mg·L-1)
<5 5～10 10～20 >20
系数
— 0.2，0.3 0.4，0.6 0.5，0.7，1.0
9
2. 微生物电极法
微生物电极BOD测定仪工作原理示意图
10
微生物电极结构示意图 11
其他方法
库仑法BOD测定仪工作原理示意图
有机污染物的提取 索氏提取器提取法、超声波提取法、超临界流体提
取法、微波辅助提取法（MAE）
34
四、污染物质的测定
底质中的污染物也分为金属化合物、非金属化合物 和有机化合物，其具体测定项目应与相应水质监测 项目相对应。
通常测定镉、铅、锌、铜、铬、砷、无机汞、有机 汞、硫化物、氰化物、氟化物等金属、非金属无机 污染物和酚、多氯联苯、有机氯农药、有机磷农药 等有机污染物。
石油类化合物漂浮在水体表面，影响空气与水体界 面间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分 解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化。
测定水中石油类物质的方法
重量法 红外分光光度法 非色散红外吸收法
16
二、特定有机污染物 (一)苯系物
苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的 二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物。已查明苯是 致癌物质，其他七种化合物对人体和生物均有不同 程度的毒害作用。
顶空气相色谱法（HS-GC） 吹脱捕集气相色谱法（P&T-GC） 顶空气相色谱-质谱法（HSGC-MS）
23
（三）氯苯类化合物
氯苯类化合物有12种异构体，其化学性质稳定， 在水中溶解度小，具有强烈气味,对人体的皮肤和 呼吸器官产生刺激，进入人体后，可在脂肪和某些 器官中蓄积，抑制神经中枢，损害肝脏和肾脏。
第十二章 有机污染物的测定
一、综合指标和类别指标
化学需氧量(COD) 高锰酸盐指数 生化需氧量（BOD） 总有机碳（TOC） 挥发酚 硝基苯类 石油类
1
（一）化学需氧量(COD)
化学需氧量是指在一定条件下，氧化1 L水样中 还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。
氧化回流装置示意图 2
7
（三）生化需氧量(BOD)
生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生 物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消 耗的溶解氧量。
BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标， 也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果， 以及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重 要参数。
测定方法 五天培养法 微生物电极法 其他方法
3. 快速密闭消解滴定法或光度法 4. 氯气校正法
6
（二）高锰酸盐指数
以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，称高 锰酸盐指数，以氧的mg/L表示。
该指数常被作为反映地表水受有机物和还原性无机 物污染程度的综合指标。
化学需氧量（CODCr）和高锰酸盐指数是采用不同 的氧化剂在各自的氧化条件下测定的，难以找出明 显的相关关系。一般来说，重铬酸钾法的氧化率可 达90%，而高锰酸钾法的氧化率为50%左右，两 者均未完全氧化，因而都只是一个相对参考数据。
氯苯类化合物主要来源于染料、制药、农药、油漆 和有机合成等工业废水。
采用气相色谱法可对水样中各种氯苯化合物分别进 行定性和定量分析。 1.氯苯的测定 2.氯苯类化合物的测定
25
（四）挥发性有机污染物
凡在标准状态（273K，101.325kPa）下，蒸气 压大于0.13 kPa的有机物（不包括有机金属化合 物和有机酸类）为挥发性有机化合物。
酚的主要分析方法 4-氨基安替吡林分光光度法 溴化滴定法
14
（六）硝基苯类
常见的硝基苯类化合物有硝基苯、二硝基苯、二硝 基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它们难溶于 水。
废水中一硝基和二硝基苯类化合物常采用还原-偶 氮分光光度法。
三硝基苯类化合物采用氯代十六烷基吡啶分光光度 法。
15
（七）石油类
气相色谱法原理和仪器 检测器： 热导检测器(TCD)和火焰离子化检测器(FID) 电子捕获检测器(ECD)和火焰光度检测器(FPD)
顶空气相色谱法
17
（二）挥发性卤代烃
挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳 等。各种卤代烃均有特殊气味和毒性，可 通过皮肤接触、呼吸或饮水进入人体。
测定水样中卤代烃的方法
32
二、样品的采集
底质监测断面的位置应与水质监测断面重合，采样 点在水质采样点垂线的正下方。
湖（库）底质采样点一般应设在主要河流与污染源 水进入后与湖（库）水混合均匀处。
33
三、样品的制备、分解和提取
制备 脱水 筛分
分解或浸取 硝酸-氢氟酸-高氯酸或王水-氢氟酸-高氯酸分 解法 硝酸分解法 水浸取法
1. 重铬酸钾法 滴定过程
滴定前
接近终点
终点
3
COD测定实验的结果：
滴定前 接近终点
终点
4
2. 库仑滴定法
公式：
W It M 9650n0
式中：
W——电极反应物的质量；
I——电解电流；
t——电解时间；
96500——法拉第常数；
M——电极反应物的摩尔质量；
n——每摩尔电极反应物的电子转移数。
5
库仑滴定式COD来自百度文库定仪工作原理示意图
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个人观点供参考，欢迎讨论
（四）总有机碳（TOC）
有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量 的综合指标。由于TOC的测定采用燃烧法，因 此能能 反将 映有 有机 机物 物全的部总氧量化。，它比BOD5或COD更 目前广泛应用的测定TOC的方法是燃烧氧化-
非色散红外吸收法。
TOC分析仪流程示意图 13
（五）挥发酚
根据酚类物质能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚 与不挥发酚。通常认为沸点在230℃以下的为挥发 酚（属一元酚），而沸点在230℃以上的为不挥发 酚。
测定方法 气相色谱法 气相色谱-质谱法（GC-MS）
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COCs2混标的气相色谱图
29
VOCs总离子流色谱图
31
底质监测
一、底质监测的意义和目的
了解水环境污染现状，追溯水环境污染历史，研 究污染物的沉积、迁移转化规律和对水生生物， 特别是底栖生物的影响；
对评价水体质量，预测水质变化趋势和沉积污染 物对水体的潜在危险提供依据。
8
1. 五天培养法
表1 由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数
高锰酸盐指数/(mg·L-1)
<5 5～10 10～20 >20
系数
— 0.2，0.3 0.4，0.6 0.5，0.7，1.0
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2. 微生物电极法
微生物电极BOD测定仪工作原理示意图
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微生物电极结构示意图 11
其他方法
库仑法BOD测定仪工作原理示意图
有机污染物的提取 索氏提取器提取法、超声波提取法、超临界流体提
取法、微波辅助提取法（MAE）
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四、污染物质的测定
底质中的污染物也分为金属化合物、非金属化合物 和有机化合物，其具体测定项目应与相应水质监测 项目相对应。
通常测定镉、铅、锌、铜、铬、砷、无机汞、有机 汞、硫化物、氰化物、氟化物等金属、非金属无机 污染物和酚、多氯联苯、有机氯农药、有机磷农药 等有机污染物。
石油类化合物漂浮在水体表面，影响空气与水体界 面间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分 解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化。
测定水中石油类物质的方法
重量法 红外分光光度法 非色散红外吸收法
16
二、特定有机污染物 (一)苯系物
苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的 二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物。已查明苯是 致癌物质，其他七种化合物对人体和生物均有不同 程度的毒害作用。
顶空气相色谱法（HS-GC） 吹脱捕集气相色谱法（P&T-GC） 顶空气相色谱-质谱法（HSGC-MS）
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（三）氯苯类化合物
氯苯类化合物有12种异构体，其化学性质稳定， 在水中溶解度小，具有强烈气味,对人体的皮肤和 呼吸器官产生刺激，进入人体后，可在脂肪和某些 器官中蓄积，抑制神经中枢，损害肝脏和肾脏。
第十二章 有机污染物的测定
一、综合指标和类别指标
化学需氧量(COD) 高锰酸盐指数 生化需氧量（BOD） 总有机碳（TOC） 挥发酚 硝基苯类 石油类
1
（一）化学需氧量(COD)
化学需氧量是指在一定条件下，氧化1 L水样中 还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。
氧化回流装置示意图 2
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（三）生化需氧量(BOD)
生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生 物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消 耗的溶解氧量。
BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标， 也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果， 以及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重 要参数。
测定方法 五天培养法 微生物电极法 其他方法
3. 快速密闭消解滴定法或光度法 4. 氯气校正法
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（二）高锰酸盐指数
以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，称高 锰酸盐指数，以氧的mg/L表示。
该指数常被作为反映地表水受有机物和还原性无机 物污染程度的综合指标。
化学需氧量（CODCr）和高锰酸盐指数是采用不同 的氧化剂在各自的氧化条件下测定的，难以找出明 显的相关关系。一般来说，重铬酸钾法的氧化率可 达90%，而高锰酸钾法的氧化率为50%左右，两 者均未完全氧化，因而都只是一个相对参考数据。
氯苯类化合物主要来源于染料、制药、农药、油漆 和有机合成等工业废水。
采用气相色谱法可对水样中各种氯苯化合物分别进 行定性和定量分析。 1.氯苯的测定 2.氯苯类化合物的测定
25
（四）挥发性有机污染物
凡在标准状态（273K，101.325kPa）下，蒸气 压大于0.13 kPa的有机物（不包括有机金属化合 物和有机酸类）为挥发性有机化合物。
酚的主要分析方法 4-氨基安替吡林分光光度法 溴化滴定法
14
（六）硝基苯类
常见的硝基苯类化合物有硝基苯、二硝基苯、二硝 基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它们难溶于 水。
废水中一硝基和二硝基苯类化合物常采用还原-偶 氮分光光度法。
三硝基苯类化合物采用氯代十六烷基吡啶分光光度 法。
15
（七）石油类
气相色谱法原理和仪器 检测器： 热导检测器(TCD)和火焰离子化检测器(FID) 电子捕获检测器(ECD)和火焰光度检测器(FPD)
顶空气相色谱法
17
（二）挥发性卤代烃
挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳 等。各种卤代烃均有特殊气味和毒性，可 通过皮肤接触、呼吸或饮水进入人体。
测定水样中卤代烃的方法
32
二、样品的采集
底质监测断面的位置应与水质监测断面重合，采样 点在水质采样点垂线的正下方。
湖（库）底质采样点一般应设在主要河流与污染源 水进入后与湖（库）水混合均匀处。
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三、样品的制备、分解和提取
制备 脱水 筛分
分解或浸取 硝酸-氢氟酸-高氯酸或王水-氢氟酸-高氯酸分 解法 硝酸分解法 水浸取法
1. 重铬酸钾法 滴定过程
滴定前
接近终点
终点
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COD测定实验的结果：
滴定前 接近终点
终点
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2. 库仑滴定法
公式：
W It M 9650n0
式中：
W——电极反应物的质量；
I——电解电流；
t——电解时间；
96500——法拉第常数；
M——电极反应物的摩尔质量；
n——每摩尔电极反应物的电子转移数。
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库仑滴定式COD来自百度文库定仪工作原理示意图
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