含亚磷酸酯和氮杂环卡宾的混配型镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及其催化性能的研究
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含亚磷酸酯和氮杂环卡宾的混配型镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及
其催化性能的研究
本论文设计合成了一系列新的含亚磷酸酯和氮杂环卡宾配体的混配型镍（Ⅱ）配合物,并对它们进行了全面的表征。在此基础上,考察了上述配合物在氯代芳烃、溴代芳烃及苄基氯代烃与联硼酸酯的Miyaura硼化反应中的催化性能。
1、通过二亚磷酸酯二卤化镍Ni[P（OR1）
3]2X2与等摩尔量的氮杂环卡宾配体NHC
的反应合成了含亚磷酸酯和氮杂环卡宾配体的混配型镍（Ⅱ）配合物Ni（NHC）[P（OR1）3]X2{NHC=
（R2NH2NH2R2）
C,R2=2,4,6-三甲基苯基,SIMes;R2=2,6-二异丙基苯基,SIPr;R2=叔丁基,SItBu;R1=乙基,异丙基;X=溴,氯}1–6和8–10。所有配合物在室温下都是红色（含有SIMes和SIPr）或棕黄色（含有SItBu）固体粉末,对空气不敏感,它们都通过了元
素分析和核磁的表征,其中配合物5、6和9通过了X-ray单晶衍射的表征。
2、考察了混配型镍（Ⅱ）配合物1–6和8–10在氯代芳烃或溴代芳烃与联硼酸酯的Miyaura硼化反应中的催化性能,发现这些配合物具有明显的亚磷酸酯配体和氮杂环卡宾配体之间的协同效应,并且亚磷酸酯配体和氮杂环卡宾配体结构的改变对配合物的催化性能有很大影响。其中,配合物1在氯代芳烃与联硼酸新戊二醇酯（B2nep2）的Miyaura硼化反应中表现出最优的催化活性,而配合物2在溴代芳烃与联硼酸频哪醇酯
（B2pin2）的Miyaura硼化反应中的催化效果最佳。
利用活性差异,我们可以选择性地硼化芳环上的C-Cl键或C-Br键来构建含两个不同硼酸酯官能团的芳环。3、考察了混配型镍（Ⅱ）配合物1–6和8–10在苄基氯代烃与联硼酸酯的Miyaura硼化反应中的催化性能,在联硼酸新戊二醇酯（B2nep2）参与的反应中配合物1的催化效果最佳,而配合物6在苄基氯代烃与联硼酸频哪醇酯（B2pin2）的Miyarua硼化反应中具有最高的催化活性。
同样地,利用活性差异,我们可以选择性地实现双硼酸酯化合物的合成。