胶体化学表面张力毛细作用和润湿作用

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由于表面层分子的受力情况与本体中不同,因此如 果要把分子从内部移到界面,可逆地增加表面积,就 必须克服体系内部分子之间的作用力,对体系做功。
温度、压力和组成恒定时,可逆地使表面积增加dA 所需对体系作的功,称为表面功。用公式表示为:
W ' g dA
式中 g为比例系数,它在数值上等于当T,P及组成恒
定的条件下,增加单位表面积时所必须对体系做的可 逆非膨胀功。
思考
从能量守恒的角度,环境对体系做了表面 功,体系获得了能量,该能量如何表现出 来? ——表面能
四、表面自由能(surface free energy)
保持相应的特征变量不变,每增加单位表面积时,相应热 力学函数的增值。
狭义的表面吉布斯自由能:
表面分子受到体相分子的拉 力大,受到气相分子的拉力小 (因为气相密度低),所以表面 分子受到被拉入体相的作用力— 净吸力。
在两相(特别是气-液)界面上,处 处存在着一种张力,它永远与表 面相切,而与静吸力相互垂直。
这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势,并 使表面层显示出一些独特性质,如表面吸附、毛细现 象、过饱和状态等。
凝聚态(液态、固态)物质与其饱和蒸气达成平衡时, 在两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区,称为该凝 聚态的表面(surface)。
通常将凝聚态物质与空气达成平衡时,在两相紧密接 触、约有几个分子厚度的过渡区,也称为该凝聚态的表面 ,严格讲那是气-液界面。
液体界面性质的研究内容
研究对象: 液-气界面性质; 液-固界面性质; 液-液界面
(1)表面张力是由于处于表面层的分子受到“净吸 力”的作用而产生的与表面相切,与“净吸力” 相互垂直,引起液体表面自动收缩的力。
(2)表面张力与表面吉布斯自由能是同一数值的两 个不同概念,前者从力学角度,而后者从能量角 度讨论界面所存在现象
(3)表面张力是物质的自然属性,与物质的属性、 温度、压力、组成以及共存的另一相有关
二 表面张力(surface tension)
请同学们用表面张力的知识思考图中的现象
表面张力
在两相(特别是气-液)界面上,处处存在着一种 张力,这种力垂直于界面,指向液体方向并与表面 相切。
把作用于单位边界线上的这种力称为表面张
力,用 g 或 表示。
表面张力的单位是: N m1
三、表面功(surface work)
g
G ( A ) p,T ,nB
保持温度、压力和组成不变,每增加单位表面积时,
Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能,或简称表
面自由能或表面能,用符号g 或 表示,单位为J·m-2。
等温、等压条件下,可逆的增加单位表面积时,环 境对体系所做的功转化为表面层分子的吉布斯自由能。
关于表面张力与表面Gibbs自由能
被水分子拖入水相内部,非表面活性物质在表面 的浓度低于其在本体的浓度。
如果要增加单位表面积,所作的功中还必须包 括克服静电引力所消耗的功,所以表面张力升高。
思考:矿泉水为何能浮起硬币?
八、溶液的表面张力与溶液浓度的关系
表面活性物质 加入后能使水的表面张力降低的溶质称为表面
活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的
表面张力和表面能
ps
界定:界面和表面
什么是界面?
不同相态之间,两相紧密接触、约有几个分子厚度的 过渡区,称为该两相的界面(interface)。
常见的界面有:
液体 界面 性质
气-液界面 液-液界面 液-固界面
气-固界面 固-固界面
没有气-气界面,不同气体接触总是很快就混合均匀。
界定:界面和表面
什么是表面?
(4)两者量纲相同
J m2
N m m2
N m
影响表面张力的主要因素
五、表面张力与温度的关系
温度升高,表面张力下降。
温度升高,物质膨胀,分子间距增大,吸引 力减弱;温度升高,两相密度差异减小;因 此,表面张力降低。
特例: 超临界状态,表面张力消失
表面张力与温度的关系—经验方程(了解)
对绝大多数液体 T↑, γ↓ 一些经验方程:
非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水 中,憎水基团企图离开水而指向空气,在界面定 向排列。
表面活性物质的表面浓度大于本体浓度,增 加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大 ,表面活性也愈大。
界面张力下降1 mN/m
通常:表面张力一般随压力的增加而下降。
七、表面张力与物质属性的关系
1. 表面张力与分子间相互作用力的关系
对纯液体而言,表面张力决定于分子间形成的化 学键能的大小,一般化学键越强,表面张力越大。
g g g g (金属键)> (离子键)> (极性共价键)> (非极性共价键)
2. 表面张力与分子极性关系 表面张力是由于分子间力而引起的净吸力所产生
基本内容: 1、物体表面会发生怎样的物理化学现象 2、物体表面分子和内部有何不同 3、界面现象对体系性质的影响
前沿热点、实际应用:
1、超临界干燥技术 2、仿生材料——超疏水、超亲水材料 3、分子子组装膜;LB膜。。。。。。
一、液-气界面
第一节 液体的表面张力
1、水滴为什么是 球形而不是方形
一、界面现象的微观本质
Ramsay-Shields 方程
g kVm23 ( Tc T 6 )
Tc :临界温度 Vm :液体的摩尔体积 k: 经验参数,对非缔合的非极性液体
k ≈ 2.2×10-7 J.K-1
Guggenheim 方程
g
g
0
(1
T Tc
)
n
γ0 :常温时的表面张力 n : 经验参数,对有机液体,n=11/9,
,因此极性分子物质的表面张力比非极性分子物质的 表面张力大。
水(72.75mN/m); 正己烷 (18.4mN/m);
八、溶液的表面张力与溶液浓度的关系
水的表面张力因加入溶质形成溶液而改wenku.baidu.com。
非表面活性物质 能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表
面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有较强的水合作用,趋向于
对金属, n≈1
但对 Cd, Fe, Cu 合金及一些硅酸盐液体,
T↑g↑。
六、表面张力与压力关系——难定量
压力影响表面张力的原因:
改变气相分子的密度
气体分子在液体表面的吸附
气体分子溶解在液体内部等
结果:压力增加时所测得的表面张力包括了溶解、吸 附、压力等多因素的总和影响。
实验表明:通常每增加10 atm,
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