浅谈国内铜钼分离工艺及发展现状
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浅谈国内铜钼分离工艺及发展现状
摘要针对铜钼矿石的性质,阐述了铜钼矿石浮选的一般特点,介绍了混合浮选-铜钼分离流程及国内主要铜钼矿选矿厂的选矿工艺。
关键词铜钼分离;选矿工艺;抑铜浮钼;浮选
前言
钼是一种重要的稀有金属和战略储备资源,具有熔点高、耐高温、热硬性好等优良特性,因而被广泛应用于钢铁、机械、电子、化工、兵器、航天航空以及核工业等领域,对整个国民经济起着极其重要的作用。钼能广泛地与其他流化床共生形成多金属矿,铜钼硫矿床即为典型的铜钼伴生矿。由于铜矿物与钼矿物紧密连生,可浮性接近,使得铜钼分离较为困难。铜钼分离方法有2种:一是抑铜浮钼;二是抑钼浮铜。从铜钼矿石中回收的钼约占钼产量的一半左右,铜钼分离理论和实践的创新对于铜钼资源回收利用有着重要的意义[1]。
1 铜钼分离浮选流程
1.1 铜钼矿浮选的一般特点
斑铜矿因其储量大,是目前全世界提取铜的重要资源。斑铜矿也是钼的重要来源。对国外50个斑岩铜矿的统计表明,有28个回收钼。斑铜矿的特点是:原矿品位较低,大多数斑铜矿含Cu 0.5-1%,平均0.8%左右;含Mo 0.01-0.03%;储量大,可以建立大规模的厂。斑铜矿中的铜矿物,多半为黄铜矿,也有以辉铜矿为主的,或者两者兼有的,其他铜矿物较少。钼矿物一般为辉钼矿。斑铜矿的浮选,通常是铜钼混选,原则是浮尽铜,尽量多回收钼。为了抑制黄铁矿,一般在碱性介质中进行,PH=8.5-12,对于辉钼矿的浮选,PH太高其可浮性受影响,最好的PH是8.5。一般用石灰作调整剂,矿泥较多的矿石,因为石灰对矿泥有团絮作用,对辉钼矿的浮选有影响,用氢氧化钠或碳酸钠代替石灰较好,但成本增高。铜钼混合浮选的捕收剂,最常用的是黄药。其中50%的厂用丁黄药。捕收辉钼矿,可用烃油,以中沸点分馏的煤油性能最好,使用烃油时,应注意与起泡剂的比例,以确保最佳的泡沫状态。起泡剂国外使用MIBC,国内一般用松油。铜钼混合浮选粗选,往往是在比较粗磨(50-65% -200目)的条件下进行。因此,铜钼混合精矿的进一步精选,一般要再磨。再磨应仔细控制,以保持辉钼矿的可浮性。因为辉钼矿较软,容易泥化。过磨会使辉钼矿棱边表面增加,会影响薄片表面的疏水性,使其亲水,变得不易浮[2]。
1.2 铜钼混合精矿分离工艺
铜钼矿的浮选方法比较常用的流程是铜钼混合浮选,再对混合精矿进行铜钼分离。铜钼混浮流程指的是处理多金属硫化矿物时,先一同浮出矿石中所要回收的几种硫化矿物,然后再将混合精矿进行浮选分离,以得到各种合格精矿。许多
铜钼矿石浮选时,多采用混合浮选法:用黄原酸盐类捕收剂(黄药)或三硫化碳酸盐类捕收剂与起泡剂先浮选铜硫化矿与辉钼矿得到铜钼混合精矿,铜钼混合精矿经过再磨后进入铜钼分离作业。常用的是抑铜浮钼工艺,,其关键是使铜矿物表面的捕收剂疏水物质解吸,从疏水变为亲水,在铜钼分离过程中保持亲水性。硫化铜矿是在以黄药为捕收剂时可浮性最好的矿物之一,需要大量的抑制剂才能将它抑制。有文献指出用硫化钠进行铜钼分离时,用量至少要在10 kg·t。,有时甚至要达到50~70kg·t 才能使铜钼混合精矿分离。抑制剂的费用约占钼成本80%~90%。综合铜钼混精预处理方法及常用抑制剂,将铜钼分离工艺分为2大类:一是氧化法,对铜钼混精先用强氧化剂(如NaC10,KMnO4等)进行氧化预处理,然后用砷诺克斯及亚铁氧化钠进行抑制。此工艺适用于硫化矿物为辉铜矿的铜钼混精的分离。二是还原法,对于铜矿物为黄铜矿的铜钼混精分离,一般采用硫化钠类药剂抑制黄铜矿,有时在精选作业中添加少量氰化物强化抑制作用。其原理是通过药剂的强还原性使吸附在铜矿物表面的疏水膜还原,解吸脱药[3]。
2 铜钼矿选矿工艺实践
2.1 拉拉公司选矿厂
拉拉公司选矿厂位于四川省会理县,选矿厂日处理矿石5000t。矿石中铜矿物主要为黄铜矿,其次为铜蓝和蓝辉铜矿。钴矿物主要为辉钴矿和硫钴镍矿。钼矿物主要为辉钼矿。铁矿物主要为磁铁矿、黄铁矿,其次为褐铁矿、赤铁矿等。脉石矿物主要为石英和黑云母,其次为方解石、白云石及长石等。矿石中含铜0.8%~1%、含钼0.03%~0.05%。含铁15.14%~19.56%
矿石经二段磨矿,分级溢流粒度-200目占58%~62%,分级溢流通过两粗两扫得到铜钼混合粗精矿,二段扫选后的尾矿为最终尾矿;混合粗精矿经过分级再磨,分级溢流粒度为-2OO目者占9O%。分级溢流经过三次精选得到铜钼混合精矿,铜钼混合精矿进行铜钼分离,分离后的钼粗精矿经过分级再磨,分级溢流粒度为-320目者占9O%,分级溢流经过7次精选得到最终含钼50%的钼精矿,钼回收率为78.23%。
2.2 德兴铜钼选矿厂
德兴铜钼选矿厂位于江西省德兴市,1984年已建成日处理1.5万t的选矿厂,其中铜钼分选车间处理能力为120~140t,二期工程将建日处理能力为9万t的选铜厂。德兴铜矿床是特大型的斑岩铜钼矿床,矿石中的矿物组成比较简单,金属矿物主要是黄铜矿、辉钼矿,脉石矿物主要有绢云母、石英、绿泥石、方解石等。矿石中含铜0.5%左右,含钼0.008~0.011%。
矿石经一段闭路磨矿,分级溢流粒度–200目占60%~65%,硫化矿全浮选,一段扫选后的尾矿为最终尾矿;全浮选粗精矿分级再磨,分级溢流粒度为–200目者占90%。铜钼硫混合精矿优先浮选铜钼,然后铜钼分离,经过8次精选(其中3次精选精矿再磨)得到最终含钼46.13% 的钼精矿,总回收率为50.68%[4]。
3 结束语
(1)辉钼矿具有良好的天然可浮性,针对这一特性,回收辉钼矿绝大多數采用浮选作为主要的选矿方法。
(2)从铜钼矿中获得钼,通常采用铜钼混选+铜钼分离的方法,其重点在于铜钼分离。
(3)铜钼分离方法主要有2种,一种是氧化法,主要针对辉铜矿与辉钼矿伴生情况,另一种是还原法,主要针对黄铜矿与辉钼矿伴生情况。
参考文献
[1] 陈建华,冯其明.钼矿的选矿现状[J].矿产保护与利用,1994,(6):26-28.
[2] 王资.辉钼矿的浮选[J].昆明冶金高等专科学校学报,2006,(6):46-52.
[3] 聂琪.试论我国钼矿选矿方法及研究现状[J].云南冶金,2010,39 (2):34-36.
[4] 龚明光.泡沫浮选[M] .北京:冶金工业出版社,2007:201.