海水中硒标准物质的研制_刘琬镗
海洋环境样品中砷_硒测定的消化及提取方法
海洋湖沼通报2003年Transactions of Oceanology and Limnology№4文献编号:1003—6482(2003)04—0030—08海洋环境样品中砷、硒测定的消化及提取方法Ξ李丹丹1,任景玲1,张 经1,2(1.中国海洋大学化学化工学院,青岛,266003;2.华东师范大学河口海岸国家重点实验室,上海,200062)摘要:本文对用于海洋环境样品中砷、硒测定前的几种比较常用的消化方法作了系统的介绍,主要讨论了用湿法消化海水、悬浮颗粒物、沉积物以及生物体组织样品处理过程中的一些问题,并简单归纳了各种方法的优、缺点。
以期为海洋环境样品中挥发性元素测定的预处理工作提供一些经验。
关键词:海洋环境样品;砷;硒;消化中图分类号:P73614 文献标识码:A砷、硒是两种类金属元素,在海洋环境化学中的作用很相似,它们都参与生物化学的吸收过程。
砷和硒都表现出多种价态,由于这些价态不同,所表现出的毒性及生物学、地球化学行为都不相同。
就价态来说硒的氧化态有多种,在自然水环境中以Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)两种氧化态存在,Se (Ⅳ)常以弱酸H2SeO3的形式存在,在自然水pH范围内,HSeO3-是主要成分。
大多数测定硒的方法都是以Se(Ⅳ)的反应为依据,从而进行硒的各种形式含量及总量的分析测定,其他形式的硒均需转换为Se(Ⅳ)[1];天然水中砷可以有四种价态,主要以As(Ⅴ)和As(Ⅲ)存在,As(Ⅴ)常以H3AsO4形式存在,以H2AsO4-和H AsO42-存在于自然水体中为多[223],在测定时一般要把As(Ⅴ)转变为As(Ⅲ)。
就形态来说,砷、硒会以各种形态存在于水体的悬浮颗粒物中,如吸附在Fe(Ⅲ)或Mn(Ⅲ)的氢氧化物上,或以有机物的形式存在于浮游植物、藻类、以及分散的沉积颗粒中[425],或从这些物质中释放出来,从而实现生物地球化学循环。
一般测定砷、硒的方法,如分光光度法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法等只能测定一种形态的样品,而且一般都要求样品是溶液状态的。
催化极谱法测定海水中的硒
催化极谱法测定海水中的硒
随着深刻认识到硒对海洋生态系统具有重要作用而更加引起公众重视，如何快
速准确地测定海水中的硒，成为舶来品和贸易监管部门以及科学家的一个紧迫的课题。
催化极谱法，不仅作为一种简便、快速的测定方法，解决了这一难题，而且还可以根据不同的需求，得出精确的测定结果。
催化极谱法是一种催化剂（通常是乙二胺和硒化物）参与反应的电化学技术，
是通过测量电极上的反应物的电化学还原电势的变化来获得硒离子浓度的一种技术。
结合底液提供实验中所需的电解质、pH和其它调节因子，可以对海水中的硒进行
快速精确检测。
在催化极谱法中，催化剂乙二胺利用电解质离子辅助下与硒化物中的硒结合形
成硒，并被电极还原成硒。
在电极上形成的氢离子一旦被电极还原成氢气时，就可以在极谱测量装置中被检测到。
催化极谱法测定海水中的硒具有多项优点，如测定精确度高、数据可靠性好、
能够快速地分析多个样品。
此外，催化极谱法相比其他传统方法，可以有效地降低试样前处理时间、减少结果异质性，并且仪器费用低，是测定海水中硒含量的最佳选择。
总之，催化极谱法在可靠性和精准性上更胜一筹，是在快速准确测定海水中硒
的最佳方案之一。
因此，它的应用将进一步促进科学研究，有助于我们了解和保护海洋生态系统。
海水—硒的测定—荧光分光光度法1
FHZDZHS0023 海水硒的测定荧光分光光度法F-HZ-DZ-HS-0023海水—硒的测定—荧光分光光度法1 范围本方法适用于海水、天然水中总硒的测定，如果样品不经酸处理，可直接测定四价硒的含量。
检出限：0.2μg/L。
2 原理水样用高氯酸-硫酸-钼酸钠消化，再用盐酸将硒（V1）还原为硒（1V）。
在酸性条件下，硒（1V）与2，3-二氨基萘反应生成有绿色荧光的4，5-苯并苤硒脑，用环已烷萃取，在激发波长376nm，发射波长520nm下，进行荧光分光光度测定。
3 试剂除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。
3.1 环已烷（C6H12）若有荧光杂质需重蒸馏提纯，用过的环已烷重蒸馏后可再使用。
3.2 去硒硫酸：量取200mL硫酸（ρ1.84g/mL）在搅拌下，徐徐加入200mL水中，加30mL 氢溴酸（HBr，ρ1.38g/mL），搅匀，置沙浴上加热至冒白烟。
3.3 盐酸（ρ1.19g/mL）。
3.4 盐酸溶液，0.1mol/L。
3.5 氢氧化铵溶液，1+1。
3.6 高氯酸-硫酸-钼酸钠混合溶液：称取7.5g钼酸钠（Na2MoO4·7H2O）溶于150mL水中，加入200mL高氯酸（HClO4，ρ1.66g/mL）和150mL去硒硫酸（ρ1.84g/mL），搅匀。
贮于500mL 试剂瓶中。
3.7 EDTA-盐酸羟胺混合溶液：量取100mL EDTA（二钠）溶液（0.2mol/L），10mL盐酸羟胺溶液（100g/L），加水稀释至1000mL。
3.7.1 EDTA（二钠）溶液，0.2mol/L：称取37gEDTA（二钠）（C10H14N2Na2O8·2H2O）于250mL 烧杯中，加适量水，加热溶解，冷却后稀释至500mL。
3.7.2 盐酸羟胺溶液，100g/L：称取10g盐酸羟胺（NH2OH·HCl）于100mL烧杯中，用水溶解后稀释至100mL。
太平洋富稀土深海沉积物标准物质研制
朱爱美，石学法，刘季花，等. 太平洋富稀土深海沉积物标准物质研制[J ]. 岩矿测试，2024，43（1）：189−199. DOI: 10.15898/j.ykcs.202303130033.ZHU Aimei ，SHI Xuefa ，LIU Jihua ，et al. Preparation of Reference Material for Deep-Sea Rare Earth-Enriched Sediments in the Pacific Ocean [J ]. Rock and Mineral Analysis ，2024，43（1）：189−199. DOI: 10.15898/j.ykcs.202303130033.太平洋富稀土深海沉积物标准物质研制朱爱美1,2,3,4，石学法1,2,3,4*，刘季花1,2,3,4，汪虹敏1,2,3，王小静1,2,3，白亚之1,2,3，崔菁菁1,2,3（1. 自然资源部第一海洋研究所，山东 青岛 266061；2. 自然资源部海洋地质与成矿作用重点实验室，山东 青岛 266061；3. 青岛海洋科学与技术试点国家实验室海洋地质过程与环境功能实验室，山东 青岛 266237；4. 山东省深海矿产资源开发重点实验室，山东 青岛 266061）摘要： 深海稀土被认为是继多金属结核、富钴结壳和多金属硫化物之后发现的第四种深海矿产资源，以富含中-重稀土元素为显著特征。
中国目前深海沉积物标准物质数量较少，不成系列，而且现有海洋沉积物标准物质中稀土元素总量最高为475.9μg/g ，远未达到富稀土深海沉积物中的稀土元素总量(＞1000μg/g)。
目前国内外尚未有富稀土深海沉积物成分分析标准物质，为满足深海稀土资源勘查需要，本文报道了国家一级标准物质太平洋富稀土深海沉积物(GBW07590)研制过程。
该标准物质候选物实物样品采集自4300m 东南太平洋海底，经过自然风干、粉碎、混匀和灭活加工制备后，对沉积物成分进行均匀性和稳定性检验，各成分统计结果显示样品具有良好的均匀性和稳定性。
原子荧光法测定浙江近岸养殖海水中的微量元素硒
文章编 号： １ ０ ０ ８ — ８ ３ ０ Ｘ（ ２ ０ １ ６ ） ０ ３ — ０ ２ ２ ８ — ０ ５
原子荧光法测定 浙江 近岸养殖海水 中的微量元素硒
朱敬萍 ， 梅 光 明，张小军 ， 金 雷，陈 瑜 ， 顾蓓乔 ， 李佩佩
（ 浙江海洋大学海洋与渔业研究所 ，浙江省海洋水产研究所， 浙江省海洋渔业资源可持续利用
第３ ５卷 第 ３期
２ ０ １ ６年 ５月
浙江海洋学院学报（ 自然科学版） Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｚ ｈ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｏ ｃ ｅ ａ ｎ Ｕ ｎ ｉ Ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ （ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ）
Ｖｏ ｉ ． ３ ５ Ｎｏ ． ３ Ｍａ ｙ ， ２ ０ １ ６
Ｍａ ｒ ｉ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ｅ Ｓ ｅ ａ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｂ ｙ Ａｔ ｏ ｍｉ ｃ Ｆｌ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ
Ｚ Ｈ Ｕ Ｊ ｉ ｎ ｇ — ｐ ｉ ｎ ｇ ， ＭＥ Ｉ Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ — Ｉ ｎ ｇ ， Ｚ Ｈ Ａ Ｎ Ｇ Ｘ ｉ ａ ｏ － ｊ ｕ ｎ ， ｅ ｔ ａ ｌ
海水 硒的测定原始记录
加标样吸光度
加标样测值（μg/L）
回收率（%）
测定样品信息[样品种类：海水 其他
收样日期：
]
样品编号
取样体积 V(mL)
稀释倍数 f
；样品状态： 液体 ；
吸光度 A
检测结果 C（μg/L）
备注
பைடு நூலகம்
分析：
复核：
日期：
年月日
有限公司
年 月 日颁布
- -J124 海水 硒的测定原始记录（续表） 第 页 共 页
空白吸光度 A0 仪器编号
测试条件
波长： 420 nm；比色皿规格： 3 cm；参比液： 甲苯
标准曲线信息[制备日期：
]Y=aX+b；a=
；b=
；r=
回收率要求 <100μg/L，60~110%；100~1000μg/L，80~110%；>1000μg/L，90~110%
质控信息 加标浓度（μg/L）
- -J124
有限公司
海水 硒的测定原始记录
年 月 日颁布
第 页共 页
项目编号
温度（℃）
湿度（RH%）
检测依据
海洋监测规范 第 4 部分：海水分析 GB 17378.4-2007 12.2 硒 二氨基联苯胺分光光度法 [检出限：0.4μg/L]
计算公式
C=（A-A0-a）×f/b/V
仪器名称 可见分光光度计 仪器型号
样品编号
取样体积 V(mL)
稀释倍数 f
吸光度 A
检测结果 C（μg/L）
备注
分析：
复核：
日期：
年月日
硒形态标液配置
硒形态标液配置
对于制备硒形态标准溶液，可以采用以下方法：
首先，对样品进行前处理，使其成为固体片剂，然后通过高速粉碎后密封置于干燥器中备用。
具体标准溶液的配置步骤如下：
1.称取一定量的样品于聚四氟乙烯消解管中，加入硝酸，静置一段时间后按优化好的微波消解程序进行微波消解。
消解完全后用超纯水定容至一定体积，摇匀。
2.吸取消化液至比色管中，定容至所需体积，加入盐酸和铁氰化钾，摇匀备用。
3.对于酸提取硒形态的方法，可以称取一定量的样品于离心管中，加入盐酸溶液，置于水浴超声一段时间后取出，离心，吸取上清液过滤膜。
以上步骤仅供参考，建议查阅专业书籍或咨询专业人士以获取更准确的信息。
海水中硒标准物质的研制
海水中硒标准物质的研制
刘琬镗;吕海燕
【期刊名称】《东海海洋》
【年(卷),期】1997(015)003
【摘要】本文介绍了海水中硒标准物质的研制过程，其中包括溶液的配制，均匀和稳定性检验以及标样的分析方法。
并对标准物质的定值数据进行统计处理，海水中硒两种浓度的定值结果分别为１．００±０．０５μｇ／ｃｍ＾３和２０．０±１．２μｇ／ｄｍ６３，稳定期均为一年。
【总页数】7页(P47-53)
【作者】刘琬镗;吕海燕
【作者单位】国家海洋局第二海洋研究所;国家海洋局第二海洋研究所
【正文语种】中文
【中图分类】P734.21
【相关文献】
1.中国海大陆架沉积物超细标准物质系列研制 [J], 王毅民;高玉淑;王晓红;黄永样;王振宇;石学法
2.水中溴溶液标准物质的研制 [J], 李锋丽;孙倩芸;许爱华;邱黛君;孙华;周宁宁
3.低盐度海水中重金属标准物质研制 [J], 刘强;施晓来;吕海燕;朱勇;吴彬
4.水中8种金属元素混合溶液系列标准物质的研制 [J], 胡雪静;季红梅;王以堃;黄成浩;付朝阳;朱培娟
5.冻干牛血中硒成分分析标准物质的研制 [J], 王敢峰;李晓华;张敬;曹晖
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
海洋标准物质贻贝的制备、分析与定值
海洋标准物质贻贝的制备、分析与定值
韩恒斌;吴涤尘;刘淑琴;张淑贞;张永兰;刘琬镗;吕海燕
【期刊名称】《海洋环境科学》
【年(卷),期】1990(9)3
【摘要】本文报道了首次研制成我国海洋监测用的贻贝标准物质的情况。
其中对
贻贝标准物质的作用、样品采集、标准物质的制备工艺、均匀性测定、稳定性考察、定值分析作了较详细的介绍,最后给出贻贝标准物质的定值数据。
【总页数】5页(P69-73)
【关键词】海洋监测;标准物质;贻贝;制备;分析
【作者】韩恒斌;吴涤尘;刘淑琴;张淑贞;张永兰;刘琬镗;吕海燕
【作者单位】中国科学院生态环境研究中心;国家海洋局第二海洋研究所
【正文语种】中文
【中图分类】X834.02
【相关文献】
1.高纯甲烷中痕量氮气的标准物质的制备、分析和定值 [J], 胡树国
2.正辛基二茂铁标准物质的制备及定值 [J], 田丹;刘强;陈芳;马晓燕
3.同位素稀释-液相色谱-串联质谱法在小麦粉细交链孢菌酮酸和腾毒素标准物质制备和定值中的应用 [J], 谢继安; 刘柏林; 赵紫微; 张磊; 杨大进; 赵云峰
4.GAP相对分子质量标准物质制备及定值与验证研究 [J], 卢先明;刘红妮;莫洪昌;
陈淼;刘宁
5.国家标准物质系列讲座之二标准物质的制备、定值及数据处理 [J], 王根荣
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
海水营养盐标准物质的研制和发展
海水营养盐标准物质的研制和发展朱勇;施晓来;刘强;郑金姣;陈建芳【摘要】文章分析我国和国际海水营养盐标准物质的研制情况,重点介绍国际海洋标准物质知名组织或机构以及海水营养盐数据全球实验室间比对工作.在此基础上,提出我国海水营养盐标准物质研制的发展方向,主要包括建立海洋标准物质分类和管理体系、建立国家海洋标准物质研制组织或机构、参与海水营养盐数据全球实验室间比对、改进海水营养盐标准物质配制基底和方法以及针对特殊海域研制海水营养盐标准物质5个方面,以期满足海洋环境监测、海洋生物资源开发利用和海洋科学研究的需求.【期刊名称】《海洋开发与管理》【年(卷),期】2018(035)006【总页数】4页(P30-33)【关键词】海水营养盐;海洋标准物质;实验室间比对;标准计量;海洋监测【作者】朱勇;施晓来;刘强;郑金姣;陈建芳【作者单位】国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012;国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012;国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012;国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012;国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012【正文语种】中文【中图分类】P734.2+1;X8340 引言营养盐是海洋浮游生物生长所必需的营养元素,是其生命活动的物质基础。
海水营养盐作为海洋生物地球化学研究的基础参数之一,通常指海水中的硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐和铵盐5种物质。
在海洋浮游植物光合作用的过程中,海水营养盐被其吸收、利用和固定,通过食物链向上传递;部分有机营养盐伴随颗粒沉降向深海输送,在微生物降解等的作用下再转化为无机营养盐;也可被上升流带回真光层,继续供给浮游生物[1]。
沿岸海水温,盐度序列正态性检验
沿岸海水温,盐度序列正态性检验
卢婉娴;何国民
【期刊名称】《中国水产科学》
【年(卷),期】1994(1)2
【摘要】本文应用偏峰度法和适合度法对南海北部涠洲、莺歌海、硇洲、闸坡、遮浪、云澳、万山等七个海洋站的温、盐度时间序列进行了正态性检验。
检验项目包括月平均值、月极大值、月极小值、旬平均值、旬极大值、旬极小值的温、盐度多年距平序列，对８４个序列分别用两种方法检验，共取得１６８个检验结果，其中符合正态分布的序列不及三分之一。
检验结果揭示了南海北部海水温、盐度的变化可能有潜在趋势或长周期振荡，应作进一步研究。
【总页数】6页(P54-59)
【作者】卢婉娴;何国民
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】P731.1
【相关文献】
1.水温和盐度对长牡蛎"海大1号"早期生长发育的影响 [J], 孟乾;李琪;张景晓
2.卫星盐度计海表盐度反演技术 [J], 吴彬锋;王丛丛;林明森;张有广
3.SMAP卫星海表盐度产品精度评定与全球海表盐度特征分析 [J], 牛原;邱志伟;刘瑞翔;吴振宇;常宇佳;潘春天
4.利用海洋温度剖面与海表盐度反演盐度剖面方法研究 [J], 何子康;王喜冬;陈志强;
范开桂
5.阿穆尔河沿岸、萨哈林和鄂霍茨克海沿岸捕鱼者和海兽猎人的文化传统 [J], 刘金明;李伟佳
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
S L - 001*
瓶间 (μg /d m3 ) 瓶内 (μg /d m3 )
S L - 002
瓶间 (μg /d m3 ) 瓶内 (μg /d m3 )
测定值
平均值 标准偏差 F 计算值 F 临界值
1. 04 0. 97 0. 97 1. 01 1. 05 0. 94 0. 96 0. 99 0. 97 1. 03 1. 07 0. 96 1. 05 1. 02 1. 03 1. 02
本文于 1994年 12月 23日收到。
· 48·
东 海 海 洋
15 卷 3期
记录仪 (日本日立 ) , 氢化物发生器和控制单元 (生态环境研究中心制 ) ; 天平 日本 Libror AEL - 160 - 11型 , 感量 0. 1 mg (浙江省计量局鉴定 ) ; 容量瓶、 移液管均经校正。
家标准物质研究中心的 BW 3043 Se 10. 0μg /cm3标准物质作比对 , 即用 BW 3043作工作标 准 , 对硒浓度为 1. 00μg /cm3 标样进行测定。测定两批样品 , 每批取样 7瓶 , 批号 SH - 001 的测定平均值为 1. 00μg /cm3 , 标准偏差为 0. 020μg /cm3; 批号 SH - 002的平均值为 1. 01 μg /cm3 , 标准偏差 为 0. 014 μg /cm3。 这 一测定结 果表明 , 我们配制 的硒标样 的浓度与 BW 3 043没 有明 显差 异。
测得数据列于表 3。 从表 3可见 , 两种浓度的重复性相对标准偏差分别为 3. 0% 和 2. 9% 。
2. 3 氢化物原位富集石墨炉原子吸收分光光度法 ( AAS法 )
2. 3. 1 测定步骤 每次测定前用微量进样器向石墨管内加入 20 mm3 100μg /cm3的钯溶液 , 启动石墨炉
程序 , 待钯溶液在 110℃干燥 30 s后 , 程序进入硒化氢的吸附和灰化阶段 ( 300～ 500℃ ) , 将氢化物发生器上的石英管插入石墨管进样孔内 , 同时启动氢化物发生器控制单元 , 这时 蠕动泵运转将样品和硼氢化钠溶液定量输入反应池内。 反应生成的氢化物由流速为 100 cm3 /min氩气载入石墨炉内 , 待吸附 90 s后 , 移出石英管。 之后 , 石墨炉自动进入原子化 阶段 , 停气测量 , 记录吸收信号峰高。 样品中硒的测定采用标准加入法。 2. 3. 2 方法的精密度
第 1
9195卷7 年 第9 月3期
DON
东 海 海 洋
GHAI MARIN E SCIEN
CE
V ol. 15 N o. 3 Sep t. , 1997
海水中硒标准物质的研制
刘琬镗 吕海燕
(国家海洋局第二海洋研究所 , 杭州 , 310012)
【内容提要】 本文介绍了海水中硒标准物质的研制过程 , 其中包括溶液的配 制、 均匀性和稳定性检验以及标样的分析方法。 并对标准物质的定值数据进行统 计处理 , 海水中硒两种浓度的定值结果分别为 1. 00± 0. 05 μg /cm3 和 20. 0± 1. 2 μg /dm3。 稳定期均为一年。
测定次数 n 1 2 3
测定平均值 (μg /cm3 ) 标准偏差 S (μg /cm3)
0. 992
0. 009
1. 030
0. 034
0. 986
0. 018
Si2 /n (μg / cm3) 重复性相对标准偏差 (% )
0. 027
2. 7
4
1. 032
5
1. 006
0. 014 0. 044
0. 03 0. 02
2. 25
3. 79
20. 0 21. 0 20. 0 21. 4 20. 0 20. 3 20. 7 20. 5 21. 4 21. 4 21. 4 21. 4 21. 4 20. 6 20. 6 21. 2
表 2 硒浓度为 20. 0μg /dm3 的测定精密度
测定次 数n 1 2
测定值 (μg /dm3 ) 19. 2 19. 7 19. 4 19. 3 19. 0 19. 6 20. 7 19. 5 19. 3 18. 9 18. 8 19. 7 19. 5 20. 1 18. 5 19. 6
1 海水中硒标准物质的制备
1. 1 试剂、 仪器
硒 基准 99. 99% (沈阳冶炼厂 ) ; 盐酸、 硝酸 工艺超纯 (上海外岗农场 ) ; 纯水 蒸馏水经离子交换纯水器后再通过 Milli - Q纯 水系统 , 所得纯水电阻率达 15MΨ· cm; Perkin Elm er LS - 50荧光 /磷光 /发光分光光度计 ; JP - 2型示波极谱仪 (成都仪器厂 ) ; W FX - 1B型原子吸收分光光度计 带氘灯扣背景装置 (北京第二光学仪器厂 ) , 双笔
关键词: 海水 硒标准物质 定值
0 前言
长期以来硒被作为有毒元素加以研究 , 但在近 20多年来发现硒有特殊的生物效应 , 对 生物既有毒性又是生命所必需的微量元素。 缺少硒对生命过程有严重影响 , 而超过了一定 的数值则又是有毒元素。 它作为具有生物意义的微量元素 , 其生物功能很大程度上取决于 浓度。 0. 1× 10- 9的硒对生命体是有益的 , 而 10× 10- 9的硒则又是有致癌作用的物质了。海 洋生物体内硒的含量直接与海水中硒的浓度有关。 目前国内还没有以海水为基体的硒标准 物质 , 为此 , 我们研制了海水中硒标准物质 , 并已经国家技术监督局批准为国家二级标准 , 编号为 GBW ( E) 080232和 GBW ( E) 080233。
本方法对硒浓度为 1. 00μg /cm3 和 20. 0μg /dm3 的样品各测 5次 , 每次测 3个平行样 ,
表 3 催化极谱法测定硒的精密度
硒浓度为 1. 00μg /cm3
硒浓度为 20. 0 μg /dm3
测定次 测定平均值 标准偏差 S S2i /n 重复性相对 测定次 测定平均值 标准偏差 S Si2 /n 重复性相对 数 n (μg / cm3) (μg /cm3 ) (μg /cm3 ) 标准偏差 (% ) 数 n (μg /dm3) (μg / dm3 ) (μg / dm3 ) 标准偏差 (% )
3 cm3 D AN 溶液 , 摇匀 , 置沸水浴中加热 5 mi n, 取下冷却至室温 , 加入 3. 0 cm3 环己烷 ,
摇动 2 min, 分层后 , 吸取上层环己烷于 10 m m液池中 , 以 376 nm 为激发波长 , 520 nm为
发射波长 , 测定硒的荧光强度。
2. 1. 2 方法的精密度
2. 2 催化极谱法 ( Polarog 法 ) [2 ]
2. 2. 1 测定步骤 取待测样品 2～ 5 cm3 , 其中含硒在 5 ng 左右 , 加入 1+ 1高氯酸 0. 4 cm3, 于电热板上
蒸至刚冒浓白烟 , 取下冷却 , 加入 0. 5 cm3柠檬酸三铵 - ED T A混合液和 0. 5 cm3 亚硫酸钠 溶液 , 混匀 , 放置 20 mi n, 加入 1 cm3 氟化铵 -氢氧化铵缓冲溶液 , 混匀 , 再加入 0. 5 cm3 碘酸钾溶液 , 混匀 , 加盖放置 10 mi n, 于起始电位为 - 0. 60V 处 , 用导数部分记录硒催化 波的峰电流 , 峰电位为 - 0. 86V。 2. 2. 2 方法的精密度
1. 2 基体海水的制备
用塑料泵吸取 15 m 深处的大洋水 , 运回实验室后 , 用 0. 45μm滤膜过滤 , 并加超纯盐 酸酸化 , 基体中硒用荧光分光光度法和原子吸收分光光度法测定 , 基体海水中含硒 0. 016± 0. 003μg /dm3。
1. 3 贮存容器的预处理 [ 1]
样品贮存于聚乙烯瓶中 , 瓶子经盐酸、 硝酸、 纯水浸泡 , 最后低温干燥。
平均值 标准偏差 S Si2 /n 重复性相对标 (μg / dm3 ) (μg /d m3 ) (μg /d m3 ) 准偏差 (% )
19. 6
0. 57
0. 54
2. 7
19. 3
0. 50
2. 1. 3 方法的准确度 目前国内还没有一级硒的水质标准物质 , 为了检验我们所用的方法是否准确 , 曾用国
本方法测定硒的浓度为 1. 00μg /cm3的样品 5次 , 每次测 3个平行样 ,获得重复性相对
标准偏差为 2. 7% , 数据如表 1; 测定硒的浓度为 20. 0μg /dm3 的样品的重复性相对标准偏
刘琬镗等: 海水中硒标准物质的研制
· 49·
差为 2. 7% , 数据如表 2。
表 1 硒浓度为 1. 00μg /cm3 的测定精密度
图 1 海水中硒配制流程图
浓白烟 , 溶液变黄 , 取下冷却至室温 , 溶液恢复为无色 , 用水稀释至约 10 cm3 , 加浓 HCl
5 cm3 , 再于沙浴上加热至冒浓白烟为止 , 取下冷却到室温 , 用少量水冲洗瓶壁 , 加入 5 cm3
EDT A -盐酸羟胺混合液和 4～ 5滴甲酚红指示液 , 用氨水调节 p H为 1. 5～ 2 (粉橙色 ) , 加
表 4 海水中硒标准溶液的均匀性检验
批号及计量单位
S H - 001*
瓶间 (μg / cm3) 瓶内 (μg / cm3)
SH - 001
瓶间 (μg / cm3) 瓶内 (μg / cm3)
SH - 002
瓶间 (μg / cm3) 瓶内 (μg / cm3)
S L - 001
瓶间 (μg /d m3 ) 瓶内 (μg /d m3 )
0. 042 0. 040
1. 72
3. 79
1. 03 1. 03 1. 00 1. 00 1. 00 1. 06 1. 00 1. 02 1. 07 1. 00 1. 03 1. 07 1. 00 1. 00 1. 03 1. 03