脱硫工艺对比

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HPF 法脱硫反应式： (1)脱硫反应： NH 3+H 2O=NH 4OH NH 4OH+H 2S=NH 4HS+H 2O 2 NH 4OH+H 2S=(NH 4)2S+2H 2O NH 4OH+HCN=NH 4CN+H 2O NH 4OH+CO 2=NH 4HCO 3

NH 4OH+NH 4HCO 3=(NH 4)2CO 3+H 2O NH 4OH+NH 4S+(x-1)S=(NH 4)2S x +H 2O

2NH 4HS+(NH 4)2CO 3+2(x-1)S=2(NH 4)2S x +CO 2+H 2O NH 4HS+NH 4HCO 3+(x-1)S=(NH 4)2Sx+CO 2+H 2O NH 4CN+(NH 4)2Sx=NH 4CNS+(NH 4)2S (x-1)

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(NH 4)2S (x-1)+S=(NH 4)2S x (2)再生反应：

NH 4HS+1/2O 2=S ↓+NH 4OH (NH 4)2S+1/2O 2+H 2O=S ↓+2NH 4OH (NH 4)2S x +1/2O 2+H 2O=S ↓+2NH 4OH NH 4CNS=H 2N-CS-NH 2→H 2N-CHS=NH H 2N-CS-NH 2+l/2O 2=NH 2-CO-NH 2+S ↓

H 2N-CO-NH 2+2H 2O=(NH 4)2CO 3→2NH 4OH+CO 2 (3)副反应：

2NH 4HS+2O 2=(NH 4)2S 2O 3+H 2O 2(NH 4)2S 2O 3+O 2=2(NH 4)2SO 4+2S ↓

由于HPF 催化剂在脱硫和再生过程中均有催化作用，故可适当降低再生空气量。减少再生空气量后会影响硫泡沫的漂浮效果，因此，在实际生产中就不能降低再生空气量，但可适当减少再生停留时间，一般可控制在2Omin 左

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右。

HPF 湿式氧化法脱硫工艺以焦炉煤气自身含有的氨为碱源，HPF 为催化剂，具有脱硫、脱氰效率高（脱硫可达98%，脱氰可达80%），投资省、运行成本低、易于操作等优点，因而在行业内应用广泛，具有较好的发展前景。但该脱硫工艺目前尚不够完善，存在的问题主要是：（1）脱硫过程中产生的NH 4SCN 和（NH 4）

2S 2

O 3等副盐类缺乏有效的处理工艺（如盐类废液兑入炼焦配煤工艺及提盐工艺等在工艺、环保及产品销路

方面均存不同程度的问题。）；当脱硫液中盐类浓度积累较高时，严重影响脱硫效率，废液外排又会造成环境污染。（2）生成的单质硫纯度低、质量差、销售困难。

PDS 法脱硫反应式： 副盐产生的反应式：

2NaHS+2O 2=Na 2S 2O 3+H 2O Na 2CO 3+CO 2+H 2O=2NaHCO 3 2Na 2S 2O 3+O 2=Na 2SO 4+2S

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2HCN+Na 2CO 3=2NaCN+CO 2+H 2O HCN+Na 2CO 3=NaCN+NaHCO 3 NaCN+Na 2S x =NaCNS+Na 2SO (x-1) NaCN+Na 2S 2O 3=NaCNS+Na 2SO 3 NaOH+NaHCO 3=Na 2CO 3+H 2O

溶液中的悬浮硫也是发生副反应的原因之一，反应式为： 4S+60H -=2S 2-+S 2032-+3H 20 2Na 2S 2O 3+S=Na 2S+Na 2S 406

CO 2是酸性气体，若CO 2含量过高，能与碳酸钠作用发生如下反应：Na 2CO 3+CO 2+H 2O=2NaHCO 3,使溶液的

pH 值下降，不利于H 2S 的吸收，并对再生产生不利影响，同时也会增加碱耗。

脱硫液温度较高时，加速副盐的成长，脱硫效率下降；碱液吸收硫化氢时，硫化氢进入水中迅速与碱反应，但CO2与碱反应速度比硫化氢慢得多。因此缩短气液接触时间，提高气速有利于脱硫液选择性吸收硫化氢，一般气液接触时间控制在5s 内。延长气液接触时间会增加CO2的吸收。

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改良A.D.A 法

Na 2CO 3+H 2S →NaHS+NaHCO 3

2NaHS ＋4NaVO 3＋H 2O →Na 2V 4O 9+4NaOH ＋2S ↓ NaHCO 3＋NaOH →Na 2CO 3＋H 2O

Na 2V 4O 9＋2ADA(氧化态)＋2NaOH ＋H 2O →4NaVO 3+2ADA(还原态ADA ） 2ADA(还原态)＋O 2→2ADA(氧化态)

干法 脱硫反应式，当碱性时： 2Fe(OH)3+3H 2S=Fe 2S 3+6H 2O 2Fe(OH)3+H 2S=2Fe(OH)2+S+2H 2O Fe(OH)2+H 2S=FeS+2H 2O

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再生反应式，当水分足量时： 2Fe 2S 3+3O 2+6H 2O=4Fe(OH)3+6S 4FeS+3O 2+6H 2O=4Fe(OH)3+4S

1、工艺和设备简单，操作和维修比较容易；

2、间歇操作，占地面积大，脱硫剂更换和再生工作劳动强度大；

3、仅使用于煤气流量不大、剩余煤气需在高压下净化得到符合城市煤气质量的工厂。 Claus

2H 2S+3O 2=2H 2O+2SO 2 SO 2+2H 2S=2H 2O+3S

克劳斯受热力学及化学平衡限制，硫的转化反映不完全，脱硫率受限；

SCOT MDEA 吸收剂 加氢将非H 2S 含硫化合物转为H 2S 后用MEDA 吸收

PDS脱硫会产生副盐，使脱硫液粘度、比重增加，降低脱硫液吸收和再生效率及造成系统局部堵塞；使动力消耗加大，导致设备和管道的侵蚀，增加生产运行成本。其T艺特点是：脱硫脱氰能力优于ADA溶液：抗中毒能力强、对设备的腐蚀性小；易再生。易分离单质硫、回收率高，有机硫脱除率在50％以上；可单独使用．不加钒，无废液排出：无堵塔；脱硫成本只有ADA法的30%左右，运行经济，是非常具有竞争力的方法

Sulfiban 法是一种高效的煤气净化法，脱硫率大于98%，脱氰率大于90%，同时还能脱除焦炉煤气中的有机硫。此法与其他煤气净化法相比，具有工艺流程短、设备简单、操作弹性大、对设备的材质要求低、投资费用低的优点，但由于MEA 的价格昂贵，且运转中有损耗，蒸汽消耗大，因此，此法的运转费用高。

AS法脱硫工艺为粗脱硫，通常可将煤气中硫化氢脱至500mg/m3,但已不能满足我国焦化行业脱硫标准，硫化氢含量≤300 mg/m3

HPF湿式氧化法脱硫工艺以焦炉煤气自身含有的氨为碱源，HPF为催化剂，具有脱硫、脱氰效率高（脱硫可达98%，脱氰可达80%），投资省、运行成本低、易于操作等优点，因而在行业内应用广泛，具有较好

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