分析化学课件氧化还原滴定法

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分析化学课件 氧化还原滴定法

分析化学课件 氧化还原滴定法

(3) n1=n2=2
K= c(Ox2) c(Red1)106 c(Red2) c(Ox1)
=1
-2
=0.059lg106 =0.18V 2
>0.4V 反应就能定量进行
7.1氧化还原反应的方向和程度
一般认为,若两电对的条件电极电势之差大于0.4V, 反应就能定量进行,就有可能用于滴定分析。
但在某些氧化还原反应中,虽然两个电对的条件电 极电势相差足够大,符合上述要求,但是由于有副 反应发生,氧化剂和还原剂之间没有一定的化学计 量关系,这样的反应还是不能用于滴定分析。
7.2 氧化还原反应的速度
一、氧化还原反应的历程
有很多氧化还原反应是分布进行的,其 中只要有一步是慢的,就影响了总的反应速 度。
二、影响氧化还原反应速度的因素
1. 反应物浓度的影响 2. 温度的影响 3. 催化剂的影响 4. 诱导反应
7.1氧化还原反应的方向和程度
(1) n1=n2=1
Kc(Ox2)c(Red1)106 c(Red2) c(Ox1)
=120 .0 1 5 9lgK 0 .3 5 V
(2) n1=1, n2=2
K
=
c(Ox2) c(Red2)
c(Red1) c(Ox1)
2
109
=1
-2
=0.059lg109 =0.27V 2
n a(Red)
(标准电位)
a(Ox)=a(Red) =1时,
0.0 n 59lg((R O e x d ))0.0 n 59lg[[R O e x d ]]
c (浓度电位)
一般可知氧化剂和还原剂的分析浓度c
若有副反应发生:
0.05l9 g2 (o)x0.05l9 g [o 2]x

(分析化学课件)第七章氧化还原滴定法

(分析化学课件)第七章氧化还原滴定法

津 科 技
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O


②标准溶液标定时的注意“三度一点”
a.速度:该反应室温下反应速度极慢,利
用反应本身所产生的Mn2+起自身
催化作用加快反应进行。
b.温度:常将溶液加热到75~85℃。温度
高于90℃会使发生下述反应:
α为Fe的副反应系数
天 当电对的氧化态和还原态的分析浓度均 津 为1mol·L-1时,可得到:
科 技 大 学
EӨ′称为条件电势。
注意:
附录表16中列出部分氧化还原电对在不
同介质中的条件电势,均为实验测得值。
当缺乏相同条件下的条件电势时,可采用
天 条件相近的条件电势数据。

条件电极电势与标准电极电势差异很大。

科 若考虑副反应影响,则以K’代替K:
技 大 学
天 津 科 技 大 学
7.1.4 化学计量点时反应进行的程度
由化学计量点时氧化态与还原态浓度的 比值表示。
可以根据平衡常数求得。
天 津 科 技 大 学
例7.3 计算1mol/L HCl介质中,Fe3+与Sn2+ 反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的 程度。已知 E F '3 /e F 2 e 0 .6V ,8 E S '4 n /S2 n 0 .1V 4
(3)间接碘法:利用I-的还原性。
①基本反应:
2I- - 2e → I2 I2 + 2S2O32-= S4O62-+2I-
(中性或弱酸性条件)连四硫酸根
天 津
P
H,S22IO234H2HO 2 SI2H22SH2O O 3

氧化还原滴定法—高锰酸钾法(分析化学课件)

氧化还原滴定法—高锰酸钾法(分析化学课件)
还易和水中的有机物、空气中的尘埃及氨等还原性物质作 用;KMnO4还能自行分解,反应如下:
4KMnO4 +2H2O ==== 4MnO2 + 4KOH+ 3O 2 ↑ 常用Na2C2O4作基准物质来标定KMnO4 溶液,Na2C2 O4 不含结晶
水,容易精制。用Na2C2 O4标定KMnO 4 溶液的反应如下:
3.0mol·L -1 H2SO4 溶液 四、实验步骤
1.0.02mol·L -1 KMnO 4 标准滴定溶液的配制 1. KMnO4标准溶液(0.02 mol/L)的配制 称取KMnO41.6 g, 溶于500 ml新煮沸放冷的蒸馏水中,置于棕色试剂瓶里,摇 匀,避光放置7~14天,然后用G4玻璃砂心漏斗过滤,滤液存 于另一棕色试剂瓶中。
根据每份滴定中Na2C2O4的重量和消耗的 KMnO4溶液体积,计算出KMnO4溶液的浓度。
双氧水含量测定
3、 H2O2含量的测定 用移液管吸取10.00mL3% H2O2,置
于250mL容量瓶中,定容。 用移液管吸取25.00mL上述溶液置
于锥型瓶中,加水20mL,3mol.L-1H2SO410mL, 用KMnO4标准溶液滴定至微红色,半分钟内不 褪色即为终点。计算试样中H2O2的质量体积百 分比。
1
高锰酸钾的性质
高锰酸钾在碱性溶液中的氧化性也较弱,氧化还原电位为(E0=0.564V)。高锰酸钾在 中性条件下的最大特点是反应生成二氧化锰,由于二氧化锰在水中的溶解度很低,便以水 合二氧化锰胶体的形式由水中析出。正是由于水合二氧化锰胶体的作用,使高锰酸钾在中 性条件具有很高的去除水中微污染物的效能,而在处理土壤中的有机污染物时,则是在酸 性条件下更好。
相对平均偏差:
高锰酸钾标准溶液的配制与标定

分析化学-氧化还原滴定法ppt课件

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II. 进一步理解影响氧化还原反应的各种因素:包 括反应方向、反应次序、反应速度等,从而选 择和创造适当的反应条件,使氧化还原反应趋 于完全;
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2
分析化学
III. 掌握氧化还原滴定过程中,溶液离子浓度和 电位变化的规律,为选择适当的指示剂确定 滴定终点提供依据;
IV. 掌握几种常用的氧化还原滴定方法:高锰酸 钾法、重铬酸钾法、碘量法和溴酸盐的特点、 反应条件和应用范围;
例如: Ag+/Ag A g ++e A g (s)
E Ag/
0.799V5
Ag
A g C l ( s ) + e A g ( s ) + C l -EAg/CAlg0.22V2
A g B r ( s ) + e A g ( s ) + B r -EAgB /Arg0.07V1
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9
分析化学
EE RTlnaOx nF aRed
考虑离子强度 EERT lnO[xO]x nFRde[Rd]e
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15
分析化学
考虑副反应 EEn RF T lnR OdcecxO Rdxe RO dex
对于实际电对, 其氧化型、还原型的分析浓度cox,
cred是可知的, 而rOx , rRed , Ox , Red需要根据溶液
E取决于:
E:电对的性质
表示在298K,参加电对反应的有关组分的活度为 1 mol/L( 或活度比为1),气体压力为1atm (1.013×105Pa)时,某电对相对于标准氢电极的电 极电势,与电对本质及温度相关。
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8
分析化学
3. 关于Nernst方程的几点说明: A. 必须明确电对的氧化型和还原型

氧化还原滴定法—碘量法(分析化学课件)

氧化还原滴定法—碘量法(分析化学课件)

➢ I2是较弱的氧化剂,它只能与一些较强的还原剂作用;而是中等强 度的还原剂,它能被许多氧化剂氧化为I2。因此,碘量法又分为直 接碘量法和间接碘量法。
30
直接碘量法
(1)直接碘量法(碘滴定法)
电位比
Θ I 2 /I
低的还原性物质可以直接用I2标准溶液滴定,这种滴定方式称为直
接碘量法。
直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。如果溶液的pH>9,则会发
7
硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定 二、测定步骤
1.0.1mol/L的Na2S2O3溶液的配制 称取碳酸钠0.1g,置于500ml烧杯中,加新煮沸并放冷的纯化水约
200ml搅拌使溶解,加入Na2S2O3.5H2O 10.5g,搅拌使完全溶解,用新煮 沸并放冷的纯化水稀释至400ml,搅匀,转至试剂瓶中,贴上标签,放置 7-14天,备用。(实验老师已配好)
8
硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定
2.0.1mol/L碘Na2标S2O准3溶溶液的液标的定配制和标定
精密称取在120℃干燥至恒重的基准物质K2Cr2O7约1.2g于小烧杯中, 加水至适量使其溶解,定量转移至250ml容量瓶中,加水至刻度线,摇 匀。
用25ml移液管移取K2Cr2O7溶液于碘量瓶中,加KI 2g、纯化水25ml、 4mol/LHCl 溶液5ml,密塞,摇匀,水封,在暗处置放10分钟。加纯化 水50ml,用0.1mol/L Na2S2O3溶液滴定至接近终点时,加淀粉指示液2ml, 继续滴加至蓝色消失、溶液呈亮绿色即为终点,记录消耗Na2S2O3溶液的 体积并进行数据处理。
•23
碘量法减少误差的方法 (2)减少I-被O2氧化的方法: ①溶液酸度不宜过高,酸度大会增大O2氧化I-的速度; ②Cu2+、NO2-对I-的氧化起催化作用,故应除去; ③密塞避光放置,析出I2的反应完全后立即滴定,快滴慢摇。

分析化学教学课件 第8章 氧化还原滴定法 2

分析化学教学课件 第8章 氧化还原滴定法 2

Eθ Fe3/Fe2
0.0592lgγ γ((F Fe e3 2 ))α α((F Fe e2 3 ))0.0592lgc c((F Fe e3 2 ))
在一定条件下,上式中γ和α有固定值,因 而上式中前两项之和应为一常数,令其为 Eq′
E F θ e '3 /F e2 E F θ e3 /F e2 0 .0 5 9 2 lgγ γ ( (F F e e3 2 ) )α α ( (F F e e2 3 ) )
实验方法 理论计算:可逆体系
pH
14 化学计量点
12
10 酚酞
8
甲基红 6 甲基橙
4
2
滴定突跃 (pH=4.3~9.7)
0 10
20
30 40
v(NaOH/ml)
0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/LHCl的滴定曲线
滴定过程中存在着两个电对:滴定剂电对和 被滴定物电对。
随着滴定剂的加入,两个电对的电极电位 不断发生变化,并随时处于动态平衡中。可由 任意一个电对计算出溶液的电位值,对应加入 的滴定剂体积绘制出滴定曲线。
1.高锰酸钾法
KMnO4,强氧化剂
氧化能力 还原产物
与pH有关
酸性介质 MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E° =1.51v
在中性或弱碱性
MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH-
E° =0.59v
在碱性介质 MnO4- + e = MnO42-
E° =0.56v
c 生成络合物
氧化态形成的络合物更稳定,使电势降低,还 原性增加,反之则电势升高,氧化性增加

氧化还原滴定法PPT课件

氧化还原滴定法PPT课件

cox/cRed = 1) 时的实际电极电位叫条件电极电位。条件电极电位
能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度

7
6.1.3 外界条件对电极电位的影响
电极电位
1、离子强度的影响 2、副反应的影响 3、酸度的影响
8
1.离子强度的影响 离子强度较大时,活度系数远小于1,活度
与浓度有较大差异。但与副反应对电极电位的影响相比一般忽
12
O' Fe3+ /Fe2+
O Fe3+ /Fe2+
0.059 lgFe3+
0.77 0.059 lg108.6
0.26V
此时,IO2/2I-
(
0.54V
)

O' Fe3+ /Fe2+
(
0.26V
),
Fe3+不能氧化I-,不干扰碘量法测定Cu2+
同理,pH

RT nF
ln
ox Red Red ox
O' Fe3+/Fe2+
O Fe3+ /Fe2+

RT nF
ln
Fe3+ Fe2+
Fe2+
Fe3+
O Fe3+ /Fe 2+
0.059 lg
1
Fe3+
O Fe3+ /Fe2+
0.059 lgFe3(+ Fe2+无副反应并忽略离子强度的影响)
进另一种氧化还原反应进行的现象。
16
催化剂的影响 例:在高锰酸钾法滴定中

氧化还原滴定法原理(分析化学课件)

氧化还原滴定法原理(分析化学课件)

三、氧化还原滴定法的指示剂
一些氧化还原指示剂的条件电极电势及颜色变化
指示剂
次甲基蓝 二苯胺 二苯胺磺酸钠 邻苯胺基苯甲酸 邻二氮杂菲—亚铁 硝基邻二氮杂菲—亚铁
θ' ln
/V
c(H+)=1
mol · L-1
0.36
0.76
0.84
0.89
1.06
1.25
颜色变化 氧化形 还原形

无色

无色
红紫
无色
P323 附录F
电极电位的大小,主要 取决于物质的本性,但 同时与体系的温度、浓 度等外界条件有关。
标准电极电位: 温度:25℃ 压力:1atm 浓度:1mol/L
电对的标准电位越高,其氧化型的氧化能力就越强;反之电对的标 准电位越低,则其还原型的还原能力就越强。因此,作为一种还原 剂,它可以还原电位比它高的氧化剂。根据电对的标准电位,可以 判断氧化还原反应进行的方向、次序和反应进行的程度。
E
E
RT
a(Ox) ln
E 0.059 lg a(Ox)
n F a(Re)
n a(Re)
(25C )
E , — 标准电极电位(电势·. ),热力学常数,温度的函数。
aOx , aORe — 分别为氧化态和还原态的活度
R — 摩尔气体常数,8.314J/(mol.K)
T — 热力学温度
n — 半反应中电子的转移数
即生成Fe(Ⅲ)的硫氰酸配合物时,即为终点。
பைடு நூலகம்
氧化还原反应,除了发生主反应外。常常可能发生副反应或因条 件不同而生成不同产物。因此,要考虑创造适当的条件,使它符 合满足分析的基本要求。
一、氧化还原电对和电极电位

分析化学氧化还原滴定法PPT精选文档

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22 0.n 0 2 5 lg a a 9 R O d 2 2 ex2 '0.n 0 2 5 lg C C 9R O d 22 ex
16
氧化还原反应进行的程度
当 1( 2 无副或 反 1'应 2 ( ')有副反应
p2Ox1 + p1Red2
p1Ox2 + p2Red1
平衡常 K数 aaR pO p22ed1x1
lgKlgaaRpO p22ed1x1
p1
aO2x ap1
Red2
n(1 2)(无副反应
0.059
1 ' 0.n 015lg9 C C R Od 11 ex2 ' 0.n 025lg9 C C R Od 2e 2x
lgK'lgC CR p O p22d1e1xC CR p O p11d2 e2x
14
氧化还原反应平衡
H H3 AA sO 24 s [O [ HH [ H]] 3 ]K[ aH ]2K a 1 [ [H H ] ]2 3 K a 1 K a 2 K a 1 K a 2 K a 3
当 [ H ] 5 m /L o H '3 A l4s H O 2 A 0 . 6 s V O 0 I 3 /I
C ‘ 4 e C 3 e 0 .0l5 g C C C C 9 3 4 e e 1 .4 4 0 .0l5 1 g 9 3 0 1 .2V 6
CF2e 0.1
F '3 e F 2 e 0 .0l5g C C F F 9 2 3 e e 0 .6 8 0 .0l5 1 g3 9 0 0 .8V 6
26
氧化还原滴定曲线及终点确定
S时 P C F 3 e : C C 3 e , C F 2 e C C 4 e

分析化学 氧化还原滴定法

分析化学  氧化还原滴定法

第四章 氧化还原滴定法§4.1 氧化还原反应及平衡 (了解)4.1.1 氧化还原反应及平衡概述 1、氧化还原反应的特点、特征及实质 A 、特点:①机理复杂、多步反应,且反应条件苛刻; ②有的程度虽高但速度缓慢;③常伴有副反应而无明确计量关系。

B 、特征:得失电子C 、实质:电子转移2、氧化还原滴定法概述AB 、分类:高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、亚硝酸钠法、溴量法等C 3、氧化还原电对的分类可逆电对:任一瞬间都能迅速建立平衡,其电势可用Nernst 方程描述。

如Fe 3+/Fe 2+,I 2/I —等;不可逆电对:不能在氧化还原的任一瞬间迅速建立平衡,其实际电势与理论电势相差较大。

如Cr 2O 72—/Cr 3+,MnO 4—/Mn 2+等,达到平衡时也能用能斯特方程描述电势。

对称电对:半反应中氧化态和还原态的系数相同。

如Fe 3+/Fe 2+,MnO 4—/Mn 2+等;不对称电对:半反应中氧化态和还原态的系数不相同。

如Cr 2O 72—/Cr 3+,I 2/I —等。

4.2.2 条件电势 1、定义特定条件下,c Ox =c Red =1mol·L —1或浓度比为1时电对的实际电势,用'E Θ反应了离子强度及各种副反应影响的总结果,与介质条件和温度有关。

()()0.0590.059//lg lg Ox Red OxRed Ox Red a c E Ox Red E Ox Red n a n c γγΘ=++()'0.059/lg OxRed c E Ox Red n c Θ=+ 2、影响条件电势的因素A 、离子强度(盐效应)——影响活度系数γ当离子强度较大时,1γ,活度与浓度的差别较大,但相较于副反应的影响,可忽略不计。

因此,一般用浓度代替活度。

B 、副反应的影响a 、生成沉淀氧化型生成沉淀⇒Ox α↗⇒'E Θ↘;还原型生成沉淀⇒Red α↗⇒'E Θ↗。

分析化学氧化还原滴定法(课堂PPT)

分析化学氧化还原滴定法(课堂PPT)

Cu2+ + 2e = Cu Zn2+ + 2e = Zn
E Cu2 / Cu
0.337V
E Zn2 / Zn
0.763V
故,Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反应可向右进行。 8
二、条件电位
可逆的氧化还原半反应 Ox + ne = Red
250C时
E
EO x / Re d
0.059 n
lg
斯特方程描述电势
有中间价态的含氧酸及电极中有
气体的电对,多为不可逆电对
4
电对分类
氧化态、 还原态系数
相关知识 对称电对: Fe3 / Fe2、MnO4 / Mn2
不对称电对: I2 / I 、Cr2O72 / Cr 3 (该类计算复杂)
对称电对:氧化态和还原态的系数相同的电对。
不对称电对:氧化态和还原态的系数不相同的电对。
CRed Red
E
EO x / Re d
0.059 n
lg
aOx aRe d
(1)
E
EO x/ Re d
0.059 n
lg
Ox Re d COx Re d OxCRe d
EO x/ Re d
0.059 n
lg
Ox Re d Re d Ox
0.059 n
lg
COx CRe d
(2)

aOx aRe d
(1)

a [Ox]
OX
OX
a [Re d]
Re d
Re d

Ox
1
Ox
COx [Ox ]
Re d

分析化学:氧化还原滴定法

分析化学:氧化还原滴定法

c
a Ox
a Ox
b Red
c
b Red
Ox/Red
θ Ox / Re d
0.059 lg n
c aOx
a Ox
b Red
c
b Red
∴忽略盐效应后的 Ox/Red 计算式:
Ox/Red
θ
0.059 lg n
b Red
a Ox
⑵酸效应
H+或OH 参加电极反应时
Ox或 Red 为弱酸、弱碱时 pH影响极大!
(25ο C)
aOx
Ox [Ox ]
OxcOx Ox
;
aRed
Red [Re
d]
Red c Red Red
Ox / Red
θ Ox /Red
0.059 lg n
a Ox
b Red
c aOx
a Ox
b Red
c
b Red
Ox / Red
θ Ox /Red
0.059 lg n
a Ox
与还原态生成配合物,φ’↑
利用此影响可消除某些离子对主反应的干扰
例:φ’Fe3+/Fe2+= 0.77V,Fe3+可氧化I 干扰其与
Cu2+的反应。加入NaF,使[F ]=1.0mol/L
Fe3/Fe 2
θ Fe3 / Fe2
0.059 lg Fe2
1
Fe3
Fe3/Fe 2
θ Fe3 / Fe2 0.059 lg 1
Ox1+Red2→Red1+Ox2
φOx/Red大者为氧化剂,发生还原反应; φOx/Red小者为还原剂,发生氧化反应。
➢ 氧化还原方程式配平(离子-电子法)

分析化学课件:第六章 氧化还原滴定法一

分析化学课件:第六章  氧化还原滴定法一

分析化学
第6章 氧化还原滴定法
14
(二) 影响条件电位的因素
• 1.盐效应:溶液中电解质浓度对条件电位的影响作 用称为盐效应。主要影响氧化态和还原态的活度系 数。当仅考虑盐效应时,条件电极电位为:
• 在氧化还原滴定中,溶液的离子强度常较大,氧化 态和还原态的价态也较高,活度系数受离子强度的 影响较大,这样就会影响电位值。
• 平衡常数究竟多大时可视为反应完全? • 滴定分析一般要求:允许误差为<0.1%,终点时
反应产物的浓度应大于或等于反应物原始浓度的 99.9%,即
• 反应剩余物质的浓度应小于或等于反应生成物质 的0.1%以下,即
分析化学
第6章 氧化还原滴定法
30
• 可得
• 即氧化还原滴定的基本要求为:
分析化学
第6章 氧化还原滴定法
量关系定量、快速地进行。
分析化学
第6章 氧化还原滴定法
3
• 分类:习惯上按氧化还原滴定剂的名称分为碘 量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法、 溴量法等。
• 应用:氧化还原滴定法不仅能直接测定本身具 有氧化还原性质的物质,也能间接地测定本身 无氧化还原性质、但能与某种氧化剂或还原剂 发生有计量关系化学反应的物质;不仅能测定 无机物,也能测定有机物。氧化还原滴定法是 滴定分析中应用广泛的一类分析方法。
分析化学
第6章 氧化还原滴定法
8
• 25℃时,相关离子活度均为1mol/L(或其比值 为1),气体压力为1.103×105 Pa时,测出的相 对于标准氢电极(其标准电极电位规定为零) 的电极电位。式中R为气体常数:8.314J/K·mol; T为绝对温度K,等于:273+t℃ ;F为法拉第常 数:96487c/mol;n为氧化还原反应中转移的电 子数;a为活度。
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aOx aRe d
(1)

a [Ox]
OX
OX
a [Re d]
Re d
Re d

Ox
1
Ox
COx [Ox ]
Re d
1
Re d
CRe d [Re d ]
所以 a
C Ox
OX
OX
Ox
aRe d
Re d
CRe d
Re d
代入(1)得:
9
aOX
OX
COx
Ox
aRed
Red
Cu2+ + 2e = Cu Zn2+ + 2e = Zn
E Cu2 / Cu
0.337V
E Zn2 / Zn
0.763V
故,Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反应可向右进行。 8
二、条件电位
可逆的氧化还原半反应 Ox + ne = Red
250C时
E
EO x / Re d
0.059 n
lg
5
第一节 氧化还原平衡
一 氧化还原反应的可能性 二 条件电位 (重点) 三 影响条件电位的因素 四 氧化还原反应进行的程度(重点)
E Ox / Re d
E Ox / Re d
0.059 lg Ox Red n
Re d
Ox
lg K ' lg
C C a b Red1 Ox2
n(E1 ' E2 ' ) n E 3(a b)
CRed Red
E
EO x / Re d
0.059 n
lg
aOx aRe d
(1)
E
EO x/ Re d
0.059 n
lg
Ox Re d COx Re d OxCRe d
EO x/ Re d
0.059 n
lg
Ox Re d Re d Ox
0.059 n
lg
COx CRe d
(2)

斯特方程描述电势
有中间价态的含氧酸及电极中有
气体的电对,多为不可逆电对
4
电对分类
氧化态、 还原态系数
相关知识 对称电对: Fe3 / Fe2、MnO4 / Mn2
不对称电对: I2 / I 、Cr2O72 / Cr 3 (该类计算复杂)
对称电对:氧化态和还原态的系数相同的电对。
不对称电对:氧化态和还原态的系数不相同的电对。
Ox/ Re d
条件电位E 是指在某一特定条件下,cOx=cRed=
1mol·L-1 或浓度比为1时电对的实际电位,E 反映了 离子强度及各种副反应影响的总结果,与介质条件
和温度有关。
11
0.059 E E n lg Ox/Red
Ox/ Re d
Ox
Re d
Re d
Ox
条件不同, E '也就不同。
条件电位为
E MnO4 / Mn2
E MnO4 / Mn2
0.059 lg[ H ]8 5
E Ox / Re d
E Ox / Re d
0.059 lg n
Ox
Re d
Re d
Ox
则(2)式变为: E
EO x / Re d
0.059 n
lg
COx CRe d
EOx/ Re d 称为条件电位,见 P408附表1110。
E
EO x / Re d
0.059 n
lg
COx CRe d
E E 当cOx=cRed= 1mol·L-1 或cOx/cRed= 1时,
12
例:计算pH=4.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。
解:半反应为 MnO4- + 8H+ + 5e =Mn2+ + 4H2O E 1.51V
EMnO4 / Mn2
E MnO4 / Mn2
0.059 lg [MnO4 ][H ]8
5
[Mn2 ]
当[MnO4-]=[ Mn2+]=1 mol·L-1或[MnO4-]/[ Mn2+]=1时,
C C a b Ox1 Re d2
0.059
0.059
E
E
'1 E
'2
0.059
3(a n
b)6Leabharlann 第一节 氧化还原平衡一、可能性(能斯特方程,判方向)
作为一种氧化剂,它可以氧化电位较它低的还原剂; 作为一种还原剂,它可以还原电位较它高的氧化剂。
氧化剂和还原剂的强弱可由氧化还原电对的电极电
位衡量。
第八章 氧化还原滴定法 (Redox Titration)
——以氧化还原反应为基础的滴定分析法
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节
氧化还原平衡 氧化还原反应的速率 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定中的指示剂 氧化还原滴定前的预处理 常用的氧化还原滴定方法 氧化还原滴定结果的计算
1
第八章 氧化还原滴定法 滴定三原则:定量完全、快速、易确定终点 氧化还原反应
可逆的氧化还原半反应 Ox + ne = Red
250C时
E
EO x / Re d
0.059 n
lg
aOx aRe d
EO x/ Red为电对的标准电极电位。 是温度的函数。见P406附表10
EO x/ Re d 越高,其氧化型的氧化 能力越强;
EO x/ Re d 越低,其还原型的还原 能力越强。 7
实质: 电子转移
特点: 1)机理复杂、多步反应 2)有的程度虽高但速度缓慢 3)有的伴有副反应而无明确计量关系
氧化还原滴定,必须严格控制反应条件,
保证反应定量进行,满足滴定要求。
2
分类: 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈
量法、溴酸钾法 应用:
直接或间接测定许多无机物、有机物
3
相关知识
电对分类
1) 电对瞬间平衡
电对 可逆电对:Fe3+/Fe2+、I2/I- 2) 符合能斯特公式
性质
不可逆电对:
Cr2
O
2 7
/
Cr 3、MnO
4
/
Mn
2、
S4
O
2 6
/
S 2 O 32、CO 2
/
C
2
O
2 4
可逆电对:任一瞬间都能建立平衡,电势可用能斯特
方程描述。
不可逆电对:不能在任一瞬间建立平衡,实际电势与
理论电势相差较大。达到平衡时也能用能
E ' 与 E 的关系犹如 K'稳与 K稳 的关系。
强调:我们在处理氧化还原平衡时,应尽量采
用条件电位。在缺乏相同条件下的条件电位,可采用 相近条件下的条件电位;若无相近的值,则才用 E
代替 E ' 。
例如,查不到1.5 mol/L硫酸介质的条件电位,可 用1.0mol/L硫酸介质的条件电位,若直接采用标准电 位则误差更大。
对于任意氧化还原反应
Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 由电对电位的高低判断反应的方向
EO x/ Re d较大的电对的氧化型能氧化EO x/ Re d 较小的电对的还原型;EO x/ Red较小的电对的 还原型能还原EO x/ Red较大的电对的氧化型。
例如,判断Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反应是否向右进行?
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