高中化学复习知识点:析氢腐蚀

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等效氢、Ksp、析氢腐蚀与吸氧腐蚀、等电子体等知识点理解

等效氢、Ksp、析氢腐蚀与吸氧腐蚀、等电子体等知识点理解

知识点----酸性高锰酸钾褪色、等效氢、Ksp、析氢腐蚀与吸氧腐蚀、等电子体等一、可以使酸性高锰酸钾褪色的情况主要有:①烯烃、炔烃、1,3-丁二烯等不饱和烯炔烃可以使高锰酸钾溶液褪色。

②芳香烃(与苯环相连的碳上至少有一个氢原子的),此类芳香烃可以使高锰酸钾褪色。

例如甲苯、乙苯、二甲苯等能使酸性高锰酸钾溶液褪色。

③酸性高锰酸钾可以与苯酚发生氧化还原反应,高锰酸钾溶液会褪色。

④酸性高锰酸钾与含有醛基的有机物发生氧化还原反应,高锰酸钾溶液会褪色。

⑤醇类物质(必须是与羟基相连的碳上连有氢原子),此类醇也能使高锰酸钾溶液褪色。

⑥酸性高锰酸钾可以与具有还原性的物质(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)反应,高锰酸钾溶液会褪色。

祝你学习进步!二、析氢腐蚀与吸氧腐蚀1、析氢腐蚀是金属指在酸性较强的溶液中发生电化学腐蚀时放出氢气,即析氢就是释放出氢气。

以Fe腐蚀为例,发生的电化学方程式,负极:Fe-2e-=Fe2+;正极:2H++ 2e-=H2↑2、吸氧腐蚀是指金属在酸性很弱或中性溶液里,与溶解于金属表面水膜中的氧气发生的电化学腐蚀。

如钢铁在接近中性的潮湿的空气中的腐蚀就属于吸氧腐蚀,其电极反应式:负极:2Fe - 4e- = 2Fe2+正极:2H2O + O2+ 4e-= 4OH-简言之,关键在于看电解质溶液的酸碱性:通常情况下,酸性电解质溶液,发生析氢腐蚀;碱性或中性溶液,发生吸氧腐蚀。

祝你学习进步!三、等电子体的书写以及判定方法:1、同族元素互换法。

将既定粒子中的某元素换成它的同族元素。

如:CCl4中的氯原子换成F原子,得到CF4。

即CF4与CCl4是等电子体。

2、价电子迁移法。

即将原粒子中的某元素原子的价电子逐一转移给组成中的另一种元素的原子,相应原子的质子数也随之减少或增加,变换为具有相应质子数的元素。

例如CO2的等电子体也可以采用价电子迁移法来确定:C、O原子的价电子数分别为4、6,而N原子价电子数为5,一个O原子拿一个电子给C原子,在电性不变的条件下,价电子数同时变为5,质子数同时变为7,则可换为两个N原子得N2O。

高中化学-第四节 析氢吸氧腐蚀

高中化学-第四节 析氢吸氧腐蚀

金属的防护方法
思考:根据金属腐蚀的原理,你能想出什么防止金 属腐蚀的方法?
1、覆盖保护层
衣架和电线的外面包 某些工具的“机械转动部位”选
上一层塑料层
用油脂来防锈,为什么不能用油漆
生活中常见的一些防护措施
自行车的钢圈和车铃是在钢上镀 健身器材刷上油一漆层以既防耐锈腐蚀又耐磨的Cr
金)
1、析氢腐蚀(酸性水溶液)
负极:Fe - 2e - = Fe2+ 正极:2H+ + 2e- = H2↑ 总反应: Fe + 2H+ = Fe2+ + H2↑
2、吸氧腐蚀(中性或弱酸性水溶液)
负极:2Fe - 4e =2Fe2+ 正极:O2 + 2H2O + 4e = 4OH-
2、牺牲阳极的阴极保护法
原理 :
形成原电池反应时,让被保护 金属做正极,不反应,起到保护作用; 而活泼金属反应受到腐蚀。航海船
只的船底四周镶嵌锌块,就是利用牺牲 阳极保护法来保护船体的。
用牺牲锌块的方法来保护船身,锌块必须定期更换
锌块
航海的船只 的船底四周 镶嵌锌块 (白色), 就是利用牺 牲阳极的阴 极保护法。
总反应:2Fe+2H2O+O2= 2 Fe(OH)2
后续反应:4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3
Fe2O3
钢铁的析氢腐蚀和吸氧腐蚀比较
条件
电 极
负极Fe(-)
反 应
正极C(+)
总反应
联系
析氢腐蚀
水膜呈酸性
吸氧腐蚀
水膜呈中性或酸性很弱
Fe-2e--=Fe2+

第五章 析氢腐蚀和吸氧腐蚀

第五章 析氢腐蚀和吸氧腐蚀

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(1) a值
a是ic = 1单位时的过电位c值。文献 中常称为氢过电位。金属电极材料的种
类对析氢反应的a值有重大影响。
---因为a=blgi0
按|a|的大小可划分:
高氢过电位金属(如Hg,Pb,Zn,Cd) 中氢过电位金属(如Cu,Fe,Ni) 低氢过电位金属(如Pt,Pd)
a=blgi0可知,a值反映了交换电流密度i0大小。 (随着i0增大,|a|减小 )
0.110 0.113 0.12 0.118 0.115 0.116 0.125 0.110 0.130 0.13
6.6x10-15 3.0x10-13 2.2x10-12 3.1x10-11 1.1x10-7 6x10-9 2.5x10-6 1.5x10-6 8x10-5 0.17
腐 蚀 动力学
腐 蚀 动力 学
第五章 析氢腐蚀和吸氧腐蚀
析氢腐蚀
•发生析氢腐蚀的体系 •析氢腐蚀的阴极过程 •阳极过程 •析氢腐蚀的控制类型 •析氢腐蚀的影响因素 •讨论
析氢腐蚀
发生析氢腐蚀的体系
能量条件 :Eea(Me/Men+) < Eec(H2/H+) ; (1) 活泼金属----标准电位很负的活泼金属 (2) 中等活泼金属---多数工程上使用的金属,如Fe (3) 不活泼金属---正电性金属一般不会发生析氢腐蚀。但
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阳极过程
动力学特征 ----活化极化控制
历程(自学) ----也是一系列的复杂过程
返回
析氢腐蚀的控制类型
控制类型的判据---根据析氢腐蚀特点:
●可以按照均相腐蚀电极处理,欧姆电阻可以忽略, 只需要比较阴极反应和阳极反应的阻力
--- 比较Pa、Pc(极化率,Evans极化图) ●由于阴、阳极反应都受活化极化控 制。因此,

发生析氢腐蚀的条件

发生析氢腐蚀的条件

发生析氢腐蚀的条件
析氢腐蚀是指金属在氢气环境下发生的腐蚀过程。

析氢腐蚀本质上是金属与氢
气发生化学反应,金属溶解中被氢气所腐蚀,而金属上形成一层薄膜,严重时直接穿透金属,形成一种称为析氢点的痕迹或裂纹。

关于析氢腐蚀发生的条件,首先要考虑的是氢气的作用。

氢气既是最重要的气
体之一,也是一种有活性的气体,它能够与金属发生化学反应,考虑到析氢腐蚀的发生,有必要说明氢气的浓度和温度的水平。

一般来说,当氢气浓度超过一定比例或在高温条件下时,析氢腐蚀将会发生。

另外,金属材质也会影响析氢腐蚀的发生。

析氢腐蚀的发生取决于金属的化学
成分、组织结构和形态,还可能受到介质中的微量元素的影响。

由于不同的金属有不同的塑性、热力学性质和电化学性质,所以金属对氢气的腐蚀率也有所不同。

一般来说,金属铁和钢的析氢腐蚀程度较高,而镍和钴的析氢腐蚀程度却较低。

此外,析氢腐蚀还受到环境条件的影响。

当环境中的氧气含量为0%时,金属
更容易受到析氢腐蚀的影响,因为氧气和氧气之间会酸化,而金属与氢气则会形成反应,从而加速金属的腐蚀速度。

另外,环境中的空气湿度也会影响析氢腐蚀过程,当湿度较高时,金属腐蚀会变得更加严重。

总之,析氢腐蚀是一种金属在高氢气浓度、高温和无氧条件下发生的腐蚀过程,受金属材质,空气湿度及外界环境条件的影响,对于金属妆件的腐蚀会对金属结构造成很大的破坏,因此在使用时必须加以警惕。

xy第4章-析氢腐蚀和耗氧腐蚀

xy第4章-析氢腐蚀和耗氧腐蚀

第四章析氢腐蚀和氧腐蚀第四章 析氢腐蚀和氧腐蚀1.介质中存在去极化剂是金属腐蚀的根本原因 2.去极化剂的种类很多 3.最常见的去极化剂: H+(或H2O)→L Z F第一节 析氢腐蚀一、发生析氢腐蚀的条件1.必要条件:ϕe,H > ϕe,ML Z FWuhan University第四章Wuhan University2.影响因素 (1)溶液pH值 (2)络合作用 问题:铜在下列介质中是否会腐蚀? (1)除气的盐酸溶液; (2)除气的减性氰化物溶液,Cu(CN) 43-; (3)除气的氨水,Cu(NH3) 4+。

析氢腐蚀O2 → 耗氧腐蚀析氢腐蚀和氧腐蚀第四章析氢腐蚀和氧腐蚀二、析氢反应1.基本实验规律 1905年,Tafel公式: ηH = aH + bHlgic 大多数金属的纯净表面上,bH≈100~140mV 不同金属上aH值可能相差很大 金属 介质 aH (V) Hg Pb Zn Cu Fe 10-5. 8 中 Pt 10-3 0.1~0.3 低L Z F2.析氢反应机理 总 反 应:2H+ + 2e → H2 反应历程:⑴ ⑵ ⑶ ⑷ RDS分析: pH<3时,⑴ 不会成为RDS,活化极化控制; Hg电极,⑵ 为RDS – 缓慢放电机理(SDM) 固体金属电极, esp. 氢吸附较强的Pt、Fe等,较复杂 Pt电极, ⑶ 为RDS – 复合机理 或电化学脱附机理 H+(溶液) → H+(电极表面) H+ + e → Hads(Volmer反应) Hads + Hads → H2 (Tafel反应) H2形成气泡析出L Z FWuhan University Wuhan UniversityWuhan University或 H+ + Hads + e → H2 (Heyrovsky反应)1M H2SO4 1.0~1.5 高0.5M H2SO4 0.5M HCl 1M H2SO4 0.5~0.7iH0 (A/cm2) 10-12. 3 10-12 10-10. 3 10-6. 7ηH第四章析氢腐蚀和氧腐蚀第四章析氢腐蚀和氧腐蚀3.氢过电位L Z F三、析氢腐蚀的控制过程取决于bc和 ba的相对大小L Z FηH=ϕe,H−ϕc, RDS阻力的反映,析氢的必要条件。

材料腐蚀与防护-第五章-析氢腐蚀和吸氧腐蚀.

材料腐蚀与防护-第五章-析氢腐蚀和吸氧腐蚀.

氧去极化的阴极极化曲线: 由于氧去极化的阴极过程与氧向金属表面输送过程及 氧的离子化反应有关.所以氧去极化的阴极极化曲线比较 复杂。 分为四个部分: (1)阴极过程由氧离子化反应控制,即反应速度< <传输速度。 (2) 阴极过程由氧的扩散过程控制,即传输速度< <反应速度。 随着电流密度的不断增大,氧扩散过程缓慢引起浓差 极化。 (3)阴极过程由氧的离子化反应与氧的扩散过程混 合控制,即传输速度=反应速度。 (4)阴极过程由氧去极化及氢去极化共同控制。
析氢腐蚀的特征: 1.阴极反应浓度极化较小,一般可以忽略,原因: • (1)去极化剂是带电的半径很小的氢离子,在 溶液中有较大的迁移和扩散能力; • (2)去极化浓度较大,在酸性溶液中是氢离子, 在中性和碱性溶液中是水分子;H2O+e—H+OH• (3)氢气泡的搅拌作用; 2.与PH值关系较大。 3.与金属材料的本质和表面状态有关。 4.与阴极面积有关。 5.与温度有关。
影响氧去极化腐蚀的因素: (1)氧的浓度: 极限扩散电流密度随溶解氧的浓度增加 而增加,氧去极化腐蚀速度随着氧的浓度增加而增加。 (2)流动速度: 在氧浓度一定的情况下,极限扩散电流 密度与扩散层厚度呈成反比。溶液流速增加使扩散层 厚度减小,腐蚀速度增加。腐蚀速度随溶液流速的增 加而增加。 (3)温度:通常溶液温度升高有利于提高界面反应速度。 因此,在一定的温度范围内腐蚀速度将随温度升高而 加速。 (4)盐浓度:随着盐浓度增加,溶液的电导率增大,腐 蚀速度明显加快。
5.2 吸氧腐蚀 当电解质溶液中有氧存在时,在阴极上发生氧去极化反应, 在中பைடு நூலகம்或碱性溶液中: 在酸性溶液中:
由此引起阳极金属不断溶解的现象称作氧去极化腐蚀。
许多金属及其合金在中性或碱性溶液中,在潮湿大气、 海水、土壤中都可能发生氧去极化腐蚀,甚至在流动的弱 酸性溶液中也会发生氧去极化反应。因此,与析氢腐蚀比 较,氧去极化腐蚀更为普遍和重要。

36 析氢腐蚀和吸氧腐蚀

36 析氢腐蚀和吸氧腐蚀
阳极控制: 加强阳极钝化,防止其活化
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3.6.2 氧去极化腐蚀(吸氧腐蚀)
必要条件: 金属的氧化电位比氧还原反应的电位负。 EM<EO2 中、碱性溶液中氧还原反应 O2+2H2O+4e 4OH酸性溶液中反应 O2+4H++4e 2H2O
相较于氢去极化腐蚀,氧还原反应可以在正 得多的电位下进行,因此氧去极化腐蚀要更为 普遍。
9
杂质对Zn在0.25M的H2SO4溶
液中腐蚀速度的影响
吸氧图
1 2
( ) 铝
速(
率 ;
) 铜
不 同 的
、 、杂
铅 铁质
、 、对
汞 锑锌
降 、腐
低 砷蚀
了 、速
锌 锡度
的 、的
腐 镉影
蚀 加响
速 速是
率 了不
。 锌同
的的
动力学数据
腐。 蚀 10
的 腐 蚀 过 程 。
是 高 氢 过 电 位 金 属 , 属 于 阴 极 控 制
17
氧向金属(电极)表面的输送过程-消耗型
18
吸氧腐蚀中氧气传输的特点
• 对于氧去极化的阴极过程,浓度极化很突出,常 常占有主要地位。这是因为作为阴极去极化剂的 氧分子与氢离子的本质不同所决定的。
• (1)氧分子向电极表面的输送只能依靠对流和扩 散;
• (2)由于氧的溶解度不大,所以氧在溶液中的浓 度很小,一般为10-4mol/L;
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四、氢去极化腐蚀概况
• 一般来说,电势较负金属在氧化性较弱的 酸和非氧化性酸中以及电极电位很负的金 属(如Mg)在中性或碱性溶液中的腐蚀都 属于氢去极化的腐蚀。
• 当金属中含有电位比金属电位更正的杂质 时,如果杂质上的氢过电位低,则阴极反 应过程将主要发生在杂质表面上进行,杂 质就成为阴极区。此时,杂质的氢过电位 的高低对基体金属的腐蚀有很大影响。

腐蚀与防护 第6讲 析氢和吸氧

腐蚀与防护 第6讲 析氢和吸氧

4. 影响ηH的因素
(3)溶液组成及温度 ) 溶液中存在正电性离子(将在电极表面还 原析出)
Pt, AsCl 缓蚀措施: 缓蚀措施:控制溶液组分
4. 影响ηH的因素-溶液组成及温度
溶液中存在正电性离子 溶液中含有表面活性物质(吸附在金属表面, 阻碍析氢,ηH增大。作缓蚀剂) η 溶液pH值对ηH的影响 酸性介质pH↑→ηH↑,碱性pH↑→ηH↓ 溶液温度 T↑→ηH↓
钝化效果
腐蚀速率一般将减小10 腐蚀速率一般将减小 4-106倍 电极电位正移 0.5-2.0 V
二、钝化途径
化学钝化 电化学钝化
谁能钝化?什么能使之钝化? 谁能钝化?什么能使之钝化?
钝化介质的因素
活性离子对钝化膜的破坏作用
用电化学方法评价钝化金属的点蚀抗力
三、钝化理论
谢谢大家 敬请批评指正!
讨论
电化学控制 氧的扩散控制区 混合控制区
5. 吸氧腐蚀的影响因素
根据公式:iL=nFDC/δ 溶解氧浓度C的影响 溶液流速或机械搅拌作用(影响δ) 溶液浓度的影响(影响溶液导电性和氧溶 解度) 溶液温度的影响(敞口、密封不同化现象
钝化定义
金属由于表面生成致密钝化膜,阻碍金 属氧化产生阳极极化的现象。
二、吸氧腐蚀 1. 概念 又叫氧去极化腐蚀,以氧还原反 应为阴极过程的腐蚀.
二、吸氧腐蚀 2. 发生条件
阳极金属电位<氧电极的平衡电位 为何是必要条件? 为何是必要条件?
(负电性很强的金属发生析氢腐蚀)
3. 阴极反应过程
氧通过空气/溶液界面进入溶液; ⑴ 氧通过空气/溶液界面进入溶液; 在溶液对流作用下,氧迁移到阴极表面附近; ⑵ 在溶液对流作用下,氧迁移到阴极表面附近; 在扩散层范围内, ⑶ 在扩散层范围内,氧在浓度梯度的作用下扩散 到阴极表面; 到阴极表面; 在阴极表面氧分子发生还原反应, ⑷ 在阴极表面氧分子发生还原反应,也叫氧的离 子化反应。 子化反应。 控制步骤多是第3 控制步骤多是第3步。 只有在加强搅拌或流动的腐蚀介质中, 只有在加强搅拌或流动的腐蚀介质中,④才可成 为控制步骤。 为控制步骤。

析氢腐蚀与吸氧腐蚀

析氢腐蚀与吸氧腐蚀

3.溶液中中性分子的还原反应 如:
吸氧反应
O2 +H2O+4e 4OH
氯的还原反应
Cl2 2e 2Cl
2
4.不溶性化合物的还原反应 如:
Fe(OH)3 +e Fe(OH)2 OH

Fe3O4 H2O 2e FeO 2OH
5.有机化合物的还原反应 如:
RO 4e 4H RH2 H2O
密度 iH0 不同;有的则是因析
氢反应机理不同引起的。而bH 的值则大致相同。
7
不同金属上析氢反应的交换电流密度
根据aH值的大小可将常用电极材料大致分为三类: 1)氢在其上析出具有高过电位的金属(aH≈1.0~1.6V),如Pb,Hg,Cd,Zn,Sn等。 2)氢在其上析出具有中过电位的金属(aH≈0.5~1.0V),如Fe,Co,Ni,Cu等。 3)氢在其上析出具有低过电位的金属(aH≈0.1~0.5V),如Pt,Pd,W等。
,当溶液PH=7,25℃时
pO2 p
0.21
在酸性溶液中,如果发生氧的还原,其反应为
16
其平衡电位为:
若pH=6,则 EO2,H /H2O 0.865V 。不难看出,由于溶氧的中,碱性及酸性 环境中的氧电位比氢电位还高,又由于中,碱性环境占据了腐蚀环境的绝 大部分,所以以析氢腐蚀相比,溶氧腐蚀具更重要的意义。
铁和碳钢的析氢腐蚀(混合控制)
13
五、减小析氢腐蚀的途径 金属的析氢腐蚀通常为阴极控制或阴、阳极混合控制,腐蚀速度主要取决 于析氢过电位的大小。析氢过电位大则析氢腐蚀速度就小。因此,为了减 小或防止析氢腐蚀,通常可采用如下的方法:
(1)改变金属材料的成分,加人析氢过电位高的成分,如在钢中加锌等。 (2)减小或清除金属中的有害杂质,特别是析氢过电位小的杂质。 (3)对金属所处的环境添加缓蚀剂。 (4)降低活性阳离子成分如 Cl 、S2 等。 (5)设法减小阴极面积。

析氢腐蚀和吸氧腐蚀的条件

析氢腐蚀和吸氧腐蚀的条件

析氢腐蚀和吸氧腐蚀的条件当负极与电解质溶液不反应时,会发生吸氧腐蚀或析氢腐蚀①吸氧腐蚀:中性或弱酸性介质正极:2H2O +O2 +4e====4OH- 负极:Fe --- 2e ===Fe2+②析氢腐蚀: 酸性介质正极:2H+ + 2e ==== H2 负极:Fe --- 2e===Fe2+解释:①析氢腐蚀,在酸性较强的溶液中金属发生电化学腐蚀时放出氢气,这种腐蚀叫做析氢腐蚀。

在钢铁制品中一般都含有碳。

在潮湿空气中,钢铁表面会吸附水汽而形成一层薄薄的水膜。

②吸氧腐蚀是指金属在酸性很弱或中性溶液里,空气里的氧气溶解于金属表面水膜中而发生的电化学腐蚀。

吸氧腐蚀的阴极去极化剂是溶液中溶解的氧。

扩展资料:吸氧腐蚀是金属在空气中最普遍发生的一种腐蚀方式,在酸性、碱性和中性条件下都能发生作用。

发生机理是由于金属表面有水分,后通过原电池原理发生作用,使得金属(如:钢铁)被空气中的氧气腐蚀,产生生锈,由于此过程中需要消耗氧气,故名为:吸氧腐蚀或者耗氧腐蚀。

发生析氢腐蚀的体系标准电位很负的活泼金属大多数工程上使用的金属,如Fe正电性金属一般不会发生析氢腐蚀。

但是当溶液中含有络合剂时,正电性金属(如Cu,Ag)也可能发生析氢腐蚀。

⑴pH < 3时,阴极反应受活化极化控制。

⑵在弱氧化性和非氧化性酸溶液中,在反应速度不是很大时,阳极反应亦受活化极化控制。

⑶Fe在酸溶液中的腐蚀形态,一般是均匀腐蚀。

所以,Fe在酸溶液中的腐蚀可以当作均相腐蚀电极处理,作为活化极化控制腐蚀体系的典型例子。

1 阴极极化控制如Zn在稀酸溶液中的腐蚀。

因为Zn是高氢过电位金属,故为阴极极化控制。

其特点是腐蚀电位与阳极反应平衡电位靠近。

对这种类型的腐蚀体系,在阴极区析氢反应交换电流密度的大小将对腐蚀速度产生很大影响。

2 阳极极化控制只有当金属在酸溶液中能部分钝化,造成阳极反应阻力大大增加,才能形成这种控制类型。

有利于阳极钝化的因素使腐蚀速度减小。

第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀

第四章  析氢腐蚀与吸氧腐蚀
其特点是腐蚀电位Ecorr与阴极反 应平衡电位Eec靠近。
铝在弱酸中的腐蚀 (阳极控制)
★混合控制 阴、阳极极化大致相同。 例如:铁和钢在酸性溶液中的 析氢腐蚀中为阴、阳极混合控 制。 这种类型的析氢腐蚀体系的 特点是:腐蚀电位离阳极反应 和阴极反应平衡电位都足够远, 即Eea << Ecorr << Eec。
Ee H
H
EeM<EeH
Eo H 0
EeH 2.303RT pH F
RT E ln H F
pH lg H
2、析氢电位
★ 析氢过电位:一定的电流密 度下,氢的平衡电位EeH与析 氢电位EH之差:
H EeH EH
析氢过电位H与氢离子的阴极 去极化的过程,电极的材料和溶液
组成等因素有关。
析氢过程的阴极极化曲线
3、氢离子的阴极去极化的反应步骤
1)水化氢离子迁移到阴极表面,接受电子发 生还原反应,同时脱去水分子,在电极表 面形成吸附氢原子:
H+•H2O+eHad+ H2O
称为氢离子的放电反应
2) 吸附的氢原子除了进入金属内部外,大部 分在电极表面扩散并复合形成氢分子。 两个吸附的氢原子进行化学反应而复合成一 个氢分子,并发生脱附:
30oC的5% H2SO4中两种金属材料的腐蚀速度 材 料 腐 蚀 速 度 mpy
饱和空气的酸 无空气的酸
67Ni-33Cu合金 304型不锈钢
39 0.4
4.5 54.5
0.03
腐 蚀 速 度 (ipy)
封闭系统 0.02 敞开系统 0.010Biblioteka 204060
80
100
120

腐蚀学原理--第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀资料

腐蚀学原理--第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀资料

iL
nFDC0

室温下氧在水中的溶解度很小。例如,20℃时,被空气饱和 的纯水中大约含40ppm的氧。在5℃的海水中氧含量约l0ppm(约 0.3mol/m3)。如此低的溶解度意味着氧阴极还原的极限电流密 度很小。典型情况下,取扩散层有效厚度δ =0.1mm,氧在水中 的扩散系数D=10-9m2/s,氧在海水中的溶解度C0 =0.3mol/m3 ,氧还原反应中的电子数n =4,代入式(4-12)可得氧的极限扩 散电流约:iL= 4×96500×10-9×0.3/10-4=1.16A/m2。
根据aH值的大小,可将金属大致分成三类, 可看出金属材料对析氢过电位的影响(表 4-1)。 (1) 高氢过电位的金属,如Pb、Hg、Cd、 Zn、Sn等,aH在1.0V--1.6V之间; (2) 中氢过电位的金属,如Fe、Co、Ni、 Cu、Ag等,aH在0.5V--1.0V之间; (3) 低氢过电位的金属,如Pt 、Pd、Au等, aH在0.1V~0.5V之间。
(3)吸附氢原子除了可能进入金属内部外,大部分在 表面扩散并复合形成氢分子:Had+Had → H2 ↑
Had+H+·H2O+e → H2 ↑+H2O (4)氢分子聚集成氢气泡逸出。
Tafel经验公式
ηH=aH+bHlgiC
aH bH 2.3RT lg i H F 2.3 RT F
(3) iC≈iL时,由式(4-14)可知, 实际上不会发生这种情况。因为当电位负到一定的数值时,另外的 还原反应就开始了。例如,达到氢的平衡电位后,氢的去极化过程 就开始与氧的去极化过程同时进行(图中DEF段)。两条极化曲线加 合,得到总的阴极极化曲线E0ABCDEF 曲线。

高考化学二轮复习 核心考点特色突破 突破 金属的腐蚀与防护(含解析)试题

高考化学二轮复习 核心考点特色突破 突破 金属的腐蚀与防护(含解析)试题

魁夺市安身阳光实验学校突破33 金属的腐蚀与防护一、【突破必备】1.金属腐蚀两种类型比较(1)析氢腐蚀和吸氧腐蚀的比较类型析氢腐蚀吸氧腐蚀条件水膜呈酸性水膜呈弱酸性或中性正极反应2H++2e-===H2↑O2+2H2O+4e-===4OH-负极反应Fe-2e-===Fe2+其他反应Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3 Fe(OH)3失去部分水转化为铁锈(2)腐蚀快慢的比较①一般来说可用下列原则判断:电解池原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀;②对同一金属来说,腐蚀的快慢:强电解质溶液中>弱电解质溶液中>非电解质溶液中;③活泼性不同的两种金属,活泼性差别越大,腐蚀越快;④对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,金属腐蚀的速率越快。

2.两种保护方法(1)加防护层如在金属表面加上油漆、搪瓷、沥青、塑料、橡胶等耐腐蚀的非金属材料;采用电镀或表面钝化等方法在金属表面镀上一层不易被腐蚀的金属或生成一层致密的薄膜。

(2)电化学防护①牺牲阳极的阴极保护法——原电池原理:正极为被保护的金属,负极为比被保护的金属活泼的金属;②外加电流的阴极保护法——电解原理:阴极为被保护的金属,阳极为惰性电极。

二、【真题示例】【真题示例1】 (2018北京理综,T12)验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液)。

①②③在Fe表面生成蓝色沉淀试管内无明显变化试管内生成蓝色沉淀下列说法不正确的是( )A.对比②③,可以判定Zn保护了FeB.对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化C.验证Zn保护Fe时不能用①的方法D.将Zn换成Cu,用①的方法可判断Fe比Cu活泼【答案】D【真题示例2】(2017新课标Ⅰ卷,T11)支撑海港码头基础的防腐技术,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。

析氢腐蚀发生的条件

析氢腐蚀发生的条件

析氢腐蚀发生的条件
析氢腐蚀,也称为普氏应力腐蚀,是一种化学腐蚀反应,它由析氢反应和环境相关的腐蚀而产生。

析氢腐蚀的关键是析氢,析氢指的是由一个元素或化合物分解成一种元素和另一种元素的反应,在过程中产生的析氢物质可以破坏金属材料的内部结构,从而使整个金属结构变成脆性,从而受到损坏而形成腐蚀。

析氢腐蚀的发生,主要取决于析氢反应,析氢反应受到若干因素的影响:
1、酸类物质:酸性条件可以促进析氢反应,在低pH值时析氢反应更快。

2、盐类物质:盐类物质会对析氢反应产生一定的作用,当阳离子或质子在金属表面上的积聚度较高时,腐蚀则加剧。

3、氯离子:氯离子可以加速析氢反应,另外,它也是一种腐蚀加剧剂。

4、氧化还原活性:氧化环境下的析氢反应会加快,但是在还原环境下可以抑制析氢腐蚀。

5、温度:温度对析氢反应也有一定影响,温度越高,析氢反应就越迅速,从而加快腐蚀进程。

6、酸碱性和硫化介质:酸性和硫化介质可以加速析氢反应,如果金属表面被这两种物质侵蚀,腐蚀就会加速。

总之,析氢腐蚀的发生一般受酸类物质、盐类物质、氯离子、氧化还原活性及温度影响最大,这些因素变动了,析氢腐蚀的发生和速度也会随之变化。

通过控制以上各个因素,可以减缓析氢腐蚀的进程,更有效地保护金属,延缓金属材料表面腐蚀及损坏。

第4章_析氢腐蚀与耗氧

第4章_析氢腐蚀与耗氧

(2)水分子解离及H+还原生成吸附在电极表面的吸附氢原子, 即 H2O H OH
H e Hads
(3)吸附氢原子复合脱附形成氢分子,即 Hads Hads H2
或电化学脱附形成氢分子,即
Hads H e H2
(4)H2分子形成氢气泡,从电极表面析出。
第4章 析氢腐蚀与耗氧 腐蚀
金属在溶液中发生电化学腐蚀的根本原因:
溶液中含有能使该种金属氧化的氧化性物质,即 腐蚀过程的去极化剂。
4.1 析氢腐蚀
4.1 析氢腐蚀
概念:
以氢离子去极化剂还原反应为阴极过程的腐蚀称为氢去 极化腐蚀或称析氢腐蚀。 电极反应:
2H 2e H2

一 析氢反应

二 氧还原反应过程及其特点
氧去极化过程的基本步骤 氧分子在阴极表面进行还原的历程两种情况: (2)在酸性溶液中,氧的总还原反应:
O2 4H 4e 2H2O
具体步骤: O e O 2 2
O H HO2 2
HO2 e HO 2
HO H H 2O 2 2
一、耗氧腐蚀的产生条件
发生耗氧腐蚀的必要条件和特征
两个必要条件:
(1)溶液中必须有氧存在 (2)腐蚀电池中阳极金属电位必须低于氧的离子化电位,EA<EO 氧离子化电位EO:一定电流密度下,氧平衡电位和氧的离子化过电位之 差值。 例如:在温度为25℃,pO2=101325Pa的情况下,
pO2 RT EO E O E ln 4 O 1.229 0.0591 pH -O 4 F OH
表面,形成吸附氧。
二 氧还原反应过程及其特点
氧去极化过程的基本步骤 氧分子在阴极表面进行还原的历程两种情况: (1)在中性和碱性溶液中,氧的总还原反应:

析氢、吸氧腐蚀

析氢、吸氧腐蚀

金属的电化学腐蚀的实质是金属、金属中的杂质(或合金)与金属表面的水膜形成了无数微小的原电池,较活泼的金属作为负极,失去电子被氧化而发生腐蚀。

以钢铁在潮湿的空气中生锈威力,在潮湿的空气里,钢铁的表面会吸附一层薄薄得水膜,水膜里溶有CO2、SO2、H2S等气体,使水膜里含有一定量的H+,如果水膜的酸性较弱或呈中性,也会溶有一定量的氧气。

结果在钢铁表面形成了一层电解质溶液的薄膜,它跟钢铁里的铁和少量的碳恰好构成原电池。

这些微小的原电池遍布钢铁的表面,在这些原电池里,铁是负极,碳是正极,因此,铁被氧化而生锈。

通常有两类腐蚀:
1、析氢腐蚀:若电解质溶液酸性较强,则发生析氢腐蚀。

负极:Fe—2e— = Fe2+ 正极:2H++2e—= H2↑
总:Fe+2H+=Fe2++H2↑
2、吸氧腐蚀:若电解质溶液酸性很弱或呈中性,则发生吸氧腐蚀。

负极:2Fe—4e— = 2Fe2+ 正极:2H2O+O2+4e— = 4OH—
总:2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2
Fe(OH)2继续与空气中的O2反应生成Fe(OH)3,再进一步形成铁锈(Fe3O4·H2O)铁锈稀松的覆盖在钢铁表面,不能阻止钢铁进一步被腐蚀。

吸氧腐蚀是金属腐蚀的主要形式。

纯铁的抗腐蚀能力很强。

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高中化学复习知识点:析氢腐蚀一、单选题1.如图装置中,有如下实验现象:开始时插在小试管中的导管内的液面下降,一段时间后导管内的液面回升,略高于U 型管中的液面。

以下有关解释不合理的是A .生铁片中所含的碳能增强铁的抗腐蚀性B.雨水酸性较强,生铁片开始发生析氢腐蚀C.导管内墨水液面回升时,正极反应式:O2+2H 2O+4e—==4OH D.随着反应的进行,U 型管中雨水的酸性逐渐减弱2.将炭粉和铁粉均匀混合,撒入内壁分别用氯化钠溶液和稀醋酸溶液润湿过的具支试观察下图,示意正确的是(C.D.3.钢铁在海水中的腐蚀过程如图所示,有关说法正确的是(A .该腐蚀过程为析氢腐蚀B .正极的反应为:O2+2H2O+4e→4OH-C.碳上发生的是氧化反应D.若该钢铁上焊有铜钉,其被腐蚀的速率将减小4.如图是钢铁在酸雨环境中腐蚀的示意图。

有关说法正确的是( )A .正极上电极反应式为:2H2O+O2+4e=4OH -B.铁被腐蚀发生还原反应C.有微小电流从C 移向FeD .还涉及到的离子反应为:Fe2++2OH - =Fe(OH) 2↓5.如图装置中,小试管内为红墨水,具支试管内盛有pH=4 的雨水和生铁片。

观察:开始导管内液面下降,一段时间后导管内液面回升,略高于小试管液面。

以下有关解释A .生铁片中的碳是原电池的阳极,发生还原反应B .雨水酸性较强,生铁片仅发生析氢腐蚀C.墨水回升时,碳极反应式为:O2 + 2H2O + 4e-→ 4OH- D.具支试管中溶液pH 逐渐减小6.下列有关原电池和电解池的叙述中正确的是A .钢管大部分浸在淡水中,主要发生析氢腐蚀B.钢管若采用外加电流的阴极保护措施,应当与电源的正极相连C.钢管若需保护,可采用牺牲阳极的阴极保护法D .电解氯化钠溶液时电子从负极经过溶液流向正极7.将炭粉和铁粉均匀混合,撒入内壁分别用氯化钠溶液和稀醋酸溶液润湿过的具支试管中,并按下图装置好仪器,一段时间后观察现象,下列示意图正确的是8.结合右图判断,下列叙述正确的是( )A .①中铁的腐蚀被加速B .①和②中负极反应均是 Fe 2e - Fe 2C .②中碳棒上反应是O 2+2H 2O +4e -→ 4OHD .①为钢铁的析氢腐蚀,②为钢铁的吸氧腐蚀9.如图装置中,在 U 形管底部盛有 CCl 4,分别在 U 形管两端小心倒入饱和食盐水和饱 和稀硫酸溶液,并使 a 、 b两处液面相平,然后分别塞上插有生铁丝的塞子,密封好,A .D .放置一段时间后,下列有关叙述错误的是A .铁丝在两处的腐蚀速率:a<bB.a、b 两处相同的电极反应式为Fe-2e-=Fe2+C.一段时间后,a处液面高于b 处液面D .生铁丝中的碳在a、b 两处分别作原电池的负极和正极10 .结合如图判断,如下叙述正确的是()A.I和II中负极均能产生气泡B.I和II中正极均能产生气泡C.I 和II 中负极反应均是Fe–2e=Fe2+D.I和II中正极反应均是2H++2e=H2↑二、综合题11.某研究小组为探究弱酸性条件下铁发生电化学腐蚀类型的影响因素,将混合均匀的新制铁粉和碳粉置于锥形瓶底部,塞上瓶塞(如图1)。

从胶头滴管中滴入几滴醋酸溶液,同时测量容器中的压强变化。

1)请完成以下实验设计表(表中不要留空格):编号实验目的碳粉/g铁粉/g醋酸/%① 为以下实验作参照0.52.0 90.0 ② 醋酸浓度的影响0.536.0③0.22.0 90.0( 2)编号①实验测得容器中压强随时间变化如图 2。

t 2 时,容器中压强明显小于起始压强,其原因是铁发生了 _________ 腐蚀,负极的电极反应式为 __________ 。

请在图 3 中用箭头标 出发生该腐蚀时电子流动方向 ___________ ;此时,碳粉表面发生了 __________ ( “氧化 ”或“还原”)( 3)该小组对图 2中 0~t 1时压强变大的原因提出了如下假设,请你完成假设二: 假设一:发生析氢腐蚀产生了气体;假设二: ______________________ 。

三、填空题12 .钢铁很容易生锈而被腐蚀, 每年因腐蚀而损失的钢铁占世界钢铁年产量的四分之一。

钢铁容易生锈的主要原因是因为钢铁在炼制过程中混有少量的碳杂质, 在潮湿的空气中 容易形成原电池,发生电化学腐蚀。

I .如图装置中, U 形管内为红墨水, a 、 b 试管内分别盛有氯化铵(显酸性)溶液和食 盐水,各加入生铁块,放置一段时间均被腐蚀,这两种腐蚀都属于 ___________________________________ 。

(填 “化 学腐蚀 ”或“电化学腐蚀 ”)( 1)红墨水柱两边的液面变为左低右高,则 ____________ (填 “ a 或”“ b )”边盛有食盐水。

(2)b 试管中铁发生的是 ________ 腐蚀,生铁中碳上发生的电极反应式Ⅱ .下图装罝的盐桥中盛有饱和 NH 4NO 3 琼脂溶液,能够连接两份电解质溶液,形成闭 合回路:反应(1)该装置的能量转化形式为:___________________ ,装置工作时,盐桥中的NH 4+移向__________。

(“ CuS4O溶液”或“ AgNO3溶液”)(2)若将盐桥换成n型铜丝,电路中也有电流通过,则左边装置是______________ ,(填“原电池或电解池”),则n 型铜丝左端为___极,该极反应式为:__。

(3)右边装置中Ag 为____________ 极,左边装置中与Ag 相连的铜片电极发生的反应式为:___________ 。

(4)将左边装置中与Ag 相连的铜片电极换成石墨棒,一段时间后,若某一电极质量增重1.28 g,则另一电极生成_____________________ mL (标况下)气体。

参考答案1.A【解析】【详解】A 、生铁片中所含的碳构成原电池,使铁更易腐蚀,故 A 错误,符合题意;B、雨水酸性较强,生铁片开始发生析氢腐蚀,所以开始时插在小试管中的导管内的液面下降,故B 正确,不符合题意;C、导管内墨水液面回升时发生吸氧腐蚀,正极反应式:O2+2H2O+4e—=4OH-,故C正确,不符合题意;D 、随着反应的进行,U 型管中雨水的酸性逐渐减弱,由开始的析氢腐蚀变为吸氧腐蚀,故D 正确,不符合题意;答案选A 。

2.B【解析】【分析】【详解】A. 将炭粉和铁粉均匀混合,撒入内壁用稀醋酸溶液润湿过的具支试管中,发生析氢腐蚀,可以观察到右边试管中导气管口有气泡,A 错误;B. 将炭粉和铁粉均匀混合,撒入内壁用氯化钠溶液润湿过的具支试管,发生吸氧腐蚀,具支试管中气体压强减小,可观察到导气管中形成一段水柱, B 正确;C. 将炭粉和铁粉均匀混合,撒入内壁用氯化钠溶液润湿过的具支试管,发生吸氧腐蚀,具支试管中气体压强减小,可观察到导气管中形成一段水柱, C 错误;D. 将炭粉和铁粉均匀混合,撒入内壁用稀醋酸溶液润湿过的具支试管中,发生析氢腐蚀,由于具支试管敞口,导气管中无明显现象, D 错误;答案选B。

3.B【解析】【分析】【详解】钢铁中含有铁和碳,在潮湿的环境中构成原电池,铁作负极,碳作正极;A .从图中看出,空气中的氧气减少,所以发生了吸氧腐蚀,故A 错误;B .吸氧腐蚀时,氧气在正极发生得电子的还原反应:O2+2H2O+4e -═ 4OH-,故B 正确;C.碳作正极,发生的反应为还原反应,故 C 错误;D .铁、铜、电解质溶液构成原电池,活泼金属铁作负极,加速了铁的腐蚀,故 D 错误;故答案为B 。

4.C【解析】【分析】酸性条件下,铁发生析氢腐蚀,C 为正极,氢离子得电子发生还原反应生成氢气;铁为负极,失电子发生氧化反应生成亚铁离子。

【详解】A. 该原电池中,碳作正极,正极上氢离子得电子发生还原反应,电极反应式为2H++2e-=H2↑,故A 错误;B. 铁被腐蚀是铁被氧化的过程,故B 错误;C. 该原电池中C 为正极,Fe为负极,所以有微小电流从C 移向Fe,故C正确;D. 酸雨环境为酸性环境,还发生Fe+2H+=Fe2++H 2↑,故D 错误;故答案为C。

【点睛】原电池中电子经导线由负极流向正极,电流流向与电子流向相反。

5.C【解析】【分析】生铁皮含C 和Fe,pH=4 的雨水有酸性,发生析氢腐蚀,雨水呈中性或者弱碱性发生吸氧腐蚀。

【详解】A. C 作原电池的正极(阴极),碳上发生还原反应,但碳不参与反应,A 错误;B. 导管内液面下降,发生析氢腐蚀,导管内液面上升,发生吸氧腐蚀,B 错误;C. 墨水回升时,发生吸氧腐蚀,吸氧腐蚀的正极反应为:O2 + 2H2O + 4e-→ 4OH-,C 正确;D. 析氢腐蚀消耗H+,吸氧腐蚀产生OH-,具支试管中溶液pH 逐渐增大,D 错误;答案选C。

6.C【解析】【分析】A、中性溶液中金属的腐蚀以吸氧腐蚀为主;B、电解池中活泼金属作阳极会加快金属的腐蚀;C、金属做原电池的正极或电解池的阴极均会被保护;D、电解池中, 电子由负极流出,进入阴极,电子不能经过溶液进入到阳极;【详解】A、中性溶液中金属的腐蚀以吸氧腐蚀为主, 强酸性环境中, 金属主要发生析氢腐蚀, 故A错误;B、活泼金属作阳极,则在阳极上放电的是金属,会加快金属的腐蚀,故B错误;C、金属做原电池的正极(即发生还原反应的阴极)可以被保护,所以C选项是正确的;D、电解池中, 电子从负极流出进入阴极,溶液中的氢离子在此得电子,溶液中的氯离子在阳极失电子,电子经过阳极流回到正极,故 D 错误;综上所述,本题正确选项C。

7.C【解析】【分析】【详解】A. 当电解质是醋酸时,金属铁会发生析氢腐蚀,产生氢气,装置和空气相通,所以导管内和试管内液面相平,故A 错误;B. 当电解质是醋酸时,金属铁会发生析氢腐蚀,产生氢气,导管液面下降,故B 错误;C. 当电解质为中性氯化钠环境时,金属铁会发生吸氧腐蚀,导致试管中气压减小,导管中会上升一段水柱,故C 正确;D. 当电解质为中性氯化钠环境时,金属铁会发生吸氧腐蚀,导致试管中气压减小,导管中会上升一段水柱,故D 错误;故选:C。

8.C【解析】【详解】A、图①中Zn比Fe活泼,Fe作正极被保护,A 错误;B 、①中负极是Zn,发生反应Zn 2e-=Zn2,②中负极是Fe发生反应是Fe 2e-=Fe2+,B 错误;C、②中碳棒作正极,发生还原反应:O2+2H2O+4e-=4OH-,C 正确;D、①中Zn 作负极失去电子,Fe作正极,溶液中的H+得到电子生成H2,是锌的析氢腐蚀;②中Fe 为负极失电子,正极为石墨,溶液中溶解的氧气得电子生成OH –,为钢铁的吸氧腐蚀,D 错误;正确答案为C。

【点睛】铁的腐蚀包括析氢腐蚀和吸氧腐蚀,铁均作负极,酸性环境中发生析氢腐蚀,中性或碱性溶液中发生吸氧腐蚀。

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