第10章配位化合物讲述

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无机化学第十章++配位化合物

● 配位实体的命名：配位体名称在前，中心原子名称在后(例如[Cu(NH3)4]2+叫四氨合铜(II))；不同配位体名称顺序与化学式的书写顺序相同，相互之间以中圆点“· ”分开，最后一种配位体名称之后缀以“合”字；配位体个数用倍数字头 “一”、“二” 等汉语数字表示，中心原子的氧化态用元素名称之后置于括号中的罗马数字表示。
● 多齿配体：含有多个配位原子的配体
螯合剂和螯合化合物
叶绿素是镁的大环
配合物，作为配位体的卟啉环与 Mg2+ 离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括 Mg 原子在内的 4 个六元螯环。
血红素是铁卟啉化合物，是血
红蛋白的组成部分。 Fe原子从血红素分子的下方键合了蛋白质链上的1 个N原子，圆盘上方键合的O2分子则来自空气。
● 含络离子的配合物：阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之间加“化”字或“酸”字。例如 [Ag(NH3)2](OH) 和 [CrCl2(H2O)4]Cl 分别叫氢氧化二氨合银 (I) 和一氯化二氯·四水合铬(III); 而[Cu(NH3)4]SO4叫硫酸四氨合铜(II), 加“酸”字。
等量左旋异构体与右旋异构体混合后不具旋光性，这样的混合物叫外消旋混合物。
三、配合物化学式的书写和命名原则
配位化合物的命名，显然离不开配体：
F- 氟, Cl- 氯, Br- 溴, I- 碘, O2- 氧, N3- 氮,
S2- 硫, OH- 羟基, C N- 氰, - NO2- 硝基，
பைடு நூலகம்
- ONO-
指导药物设计 Hard and soft acids and bases
除Ag+之外, 其他软酸金属离子的毒性都很强。例如, 汞中毒可能是由于Hg2+(软酸)与蛋白质分子中的S2-(软碱)结合, 从而改变了蛋白质分子的结构。由于Se是比S更软的原子(留意它们在周期表中的位置), 从而对Hg显示出更强的结合力。根据这一原理, 药物化学家有可能设计出含Se药物, 从汞中毒患者的蛋白质S原子上除去Hg2+离子。这就是说, 尽管Se2-是个毒性很大的软碱，但一定条件下却能产生有益的效应。

医学化学-医学化学-ch10配位化合物

配位原子阴离子
配体
F Cl Br I O
ONO-
SCN-
亚硝酸根硫氰酸根
C
N
NCS-
异硫氰酸根
配位原子
O
S
N
第十章配位化合物
配位化合物的基本概念 ——组成
常见多齿配体
分子式
名称
-OOC-COO-
草酸根
H2NCH2CH2NH2
乙二胺
NN
NN
邻菲罗啉联吡啶
乙二胺四乙酸
缩写符号 (OX) (en)
第十章配位化合物
影响配位数大小的因素 ——中心离子
2、半径——半径越大，其周围可容纳的配体较多，配位数大。
如配离子中心离子半径配位数
[AlF6]3 [BF4]
Al3+
B3+
＞
6
4
第十章配位化合物
影响配位数大小的因素 ——中心离子
2、半径——半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而会使配位数减小。
如阴离子：X-、OH-、CN-，中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）
第十章配位化合物
配位化合物的基本概念 ——组成
3、配位原子——配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子。
常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子等。根据一个配体中所含配位原子个数分为单齿配体和多
齿配体
单齿配体
配位化合物的基本概念 ——组成
1、中心原子——具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子。绝大多数为金属离子，如：
Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子，如：B3+、Si4+

第十章金属配位化合物

例：硫酸一溴五氨合铬（Ⅲ）
配合物[CrBr(NH3)5]SO4，中心离子是__________，
Cr3+
配配位位体数是_N__H_3_、，___B配_r_-_离配子位的原电子荷是数_是___N__、__B__r____，
________
__________,
6
+2
中心离子的氧化数是
，内界是
，
__________
[Ag(NH3)2]+的结构 4d
5s
5p
sp杂化 5p
H3N NH3
结果： [Ag(NH3)2]+形成之前和之后, 中心原子的d电子排
布没有变化。络合物是直线型，μ = 0
中心离子Ni2+的结构 3d [Ni(NH3)4]2+的结构 3d
4s
4p
sp3杂化
NH3 NH3 NH3
NH3
结果： [Ni(NH3)4]2+形成之前和之后, 中心原子的d电子
Cu(NH 3 ) 4 SO 4
K 3 Fe(NCS) 6
H 2 PtCl 6
Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2
K PtCl 5 (NH 3 )
Zn(OH)(H
2 O) 3 NO 3
Co(NH 3 ) 5 (H 2 O) Cl 3
Fe(CO) 5
Co(NO 2 ) 3 (NH 3 ) 3
副篇内容
叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4 个六元螯环。
叶绿素是一种绿色色素, 它能吸收太阳光的

基础化学第十章配位化合物

4、[PtCl2 (NH3)2]; 4、二氯·二氨合铂(Ⅱ) 5、 5 、二氯化亚硝酸根 · 三 [Co(ONO)(NH3)3 氨· 二水合钴(Ⅲ) (H2O)2]Cl2
四、配合物的分类
• 1.简单配合物简单配合物的分子或离子中只有1个中心原子，每个配体中只有1个配位原子与中心原子结合。
[Cu(NH3)4] 2+
通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子以配位键所形成的复杂分子或离子称为配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。
配位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。配位分子：不带电荷的配位个体也称配位分子，[Fe(CO)5]，配位分子本身就是配合物。配阳离子：带电荷的配位个体称为配离子，其中带正电荷的配离子称为配阳离子， [Ag(NH3)2]+ 配阴离子：带负电荷的配位个体称为配阴离子[Fe(CN)6]2- 。配位分子[Fe(CO)5]和含有配离子的化合物 [Ag(NH3)2]Cl统称为配合物。
[CuH2CH2CH2NH2
[Ca(EDTA)]2乙二胺四乙酸根：
..
配位数：6
—OOCCH2 CH2COO— ＼／ .. NCH2CH2N ／＼ .. .. —OOCCH2 CH2COO—
..
六齿配体
影响中心原子配位数的主要因素：（1）中心原子的价电子层结构：第二周期元素的配位数最大为 4 ，价电子层轨道为: 2S，2P，[BeCl4]2-,[BF4]-；第三周期及以后的元素，价电子层轨道为: (n1)d,ns,np,nd其配位数常为 4，6 。（2）空间效应：中心原子的体积越大，配体的体积越小时，中心原子能结合的配体越多，配位数也就越大。 [AlF6]3-, [AlCl4]-, [BF4]Al3+ B3+ Cl- F-

第10配位化合物3(胡)

反式（trans-) 同种配体处于对角位置
u>0
棕黄色 S=0.2523 g/100g水
u=0
淡黄色 S=0.，故无顺反异构。
正八面体 MAX2Y4 如：CoCl2(NH3)4
P228
2 旋光异构
P228
---能旋转偏振光的异构体在单一平面上振动的光称平面偏振光。当偏振光通过旋光异构体时，偏振面会旋转一定的角度。不同的异构体，旋转的方向和角度不同。
外界是复杂阴离子，“某酸某”
配离子为阴离子
外界为氢离子 “某酸” H2[PtCl6]
外界为其它阳离子 K4[Fe(CN)6]
2.配离子的命名
“某酸某”
配体数→配体名称→合→中心离子（氧化数）
汉字大写
命名规则：
罗马数字
⑴先阴离子（先无机后有机，先简后繁）后中性分子（先无机后有机）。
⑵同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。NH3、H2O。 ⑶同类配体中，若配位原子相同，含原子数少的配体在前。NH3、NH2OH。 ⑷若配位原子相同，配体原子数也相同，则按结构式中与配位原子相连原子的元素符号在英文字母中的顺序排列。NO2、NH2。 ⑸若配位原子不清楚，以书写顺序为序。
中心离子空轨道的杂化方式 (n-1)d,ns,np杂化（内轨） (n-1)d,ns,np,nd
形成：d2sp3、dsp2、dsp3等
ns,np,nd杂化（外轨）
形成：sp、sp2、sp3、sp3d2等
中心离子空轨道的杂化方式，既与中心离子的电子层结构有关，也与配位体中配位原子的电负性有关。
10.2.2 配合物的异构现象化学式相同，结构不同，性质不同立体异构—配体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象。 1 顺反异构（常见于平面正方形、正八面体）

大学无机化学第十章试题及答案解析

第十章配位化合物本章总目标：1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例3：配离子稳定常数的意义和应用4：配合物形成时性质的变化。

各小节目标：第一节：配位化合物的基本概念1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念，○1配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。

○2配位化合物：含有配位单元的化合物。

○3配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。

○4配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。

2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序；3：了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节：配位化合物的价键理论1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。

2：会分辨内轨型和外轨型配合物。

可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数μ=。

3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d p π-配键来熟悉价键理论中的能量问题。

第三节：配合物的晶体场理论1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念2：掌握配合物的晶体场理论。

3;了解影响分裂能大小的因素○1）晶体场的对称性0p t ∆>∆>∆○2中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，∆大。

○3中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，∆相对大些。

（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。

224232I Br SCN Cl F OH ONO C O H O NCS NH en NO CN CO -----------<<<<<<-<<<<<<<≈ 4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。

无机化学第十章配位化合物课程预习

无机化学第十章配位化合物课程预习第十章配位化合物一、配位化合物的基本概念1．配位化合物（1）由中心原子（或离子）和多个配体分子（或离子）结合形成的具有配位键的复杂分子或离子被定义为配位单元（或配位单元）。

含有配位单元的化合物称为配位化合物，简称配合物。

(2)配合物构成配合物一般由内界和外界两部分构成。

配合物内界由中心原子(或离子)和配体构成。

(3)配位原子和配位数① 配位原子是指配体中的原子，它使孤电子对直接与中心形成配位键。

② 配位数是指直接结合到配位单元中心的配位原子数。

配位数与中心的电荷和半径以及配体的电荷和半径有关。

（4）多碱基配体和螯合物①多基配体是指含有多个配体原子的配体，如乙二胺四乙酸。

②螯合物：由双基配体或多基配体形成的配合物常形成环状结构。

2．配位化合物的命名一些常见配体的化学式、代码和名称需要记忆。

3．配位化合物的异构现象配位化合物的异构是指配位单元的异构。

(1)结构异构配位单元的组成相同，但配体与中心原子的键联关系不同，则产生结构异构。

结构异构特征：组成相同，但键合关系不同。

(2)立体异构配位单元的组成相同，配体与中心的键联关系也相同，但在中心的周围各配之间的相关位置不同或在空间的排列次序不同，则产生立体异构。

二、配位化合物的价键理论1。

配位化合物的构型构型有：直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体。

常见配位单元的构型与中心的轨道杂化方式之间的关系如下：2.中心价轨道的杂化(1)nsnpnd杂化若中心参与杂化的价层轨道属同一主层，即中心采取nsnpnd杂化，d轨道在s轨道和p轨道的外侧，形成的配合物被称为外轨型配合物。

（2）（n-1）dnsnp如果中心参与杂化的价轨道不属于同一主层，即中心采用（n-1）dnsnp杂化，且d轨道位于s轨道和p轨道的内层，则形成的络合物称为内轨道络合物。

3．配位化合物的磁性4.价键理论中的能量内轨配合物一般较外轨配合物稳定。

形成内轨道复合物还是外轨道复合物取决于总能量的变化。

10配位化合物

配体数
以二、三、四表示
不同配体“•” 分开
以罗马数字 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 表示
▲ 若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后复杂. ▲ 若为多种无机配体时，先阴离子后中性分子. ▲ 若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如先 NH3 后 H2O
10
配
合
物
命
名
举
例
ห้องสมุดไป่ตู้
Cu(NH 3 ) 4 SO 4 K 3 Fe(NCS) 6 H 2 PtCl 6 Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2 KPtCl 5 (NH 3 ) Zn(OH)(H 2 O) 3 NO 3 Co(NH 3 ) 5 (H 2 O) Cl 3 Co(NO 2 ) 3 (NH 3 ) 3 Ca(EDTA) 2
K2SO4 +Al2(SO4)3+24 H2O === 2 KAl(SO4)2· 12H2O (产物5)
显然，这些产物中： ● 都存在一个“配位个体”. ● “配位个体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中.
● 与“复盐 (double salts) 不同，但又无绝对的界线.
3
配位化学的奠基人——维尔纳
19
同类型的配离子 Kfθ 稳定性
Cu 2 NH 3 Cu(NH 3 ) 2
θ K f,1 10 4.31
Cu ( NH 3 ) 2 NH 3
Cu ( NH 3 ) 2 2 NH 3 2 Cu ( NH 3 ) 3 NH 3
θ Cu(NH 3 ) 2 K f,2 10 3.67 2 2 θ Cu(NH 3 ) 3 K f,3 10 3.04 θ Cu(NH 3 ) 2 K f,4 10 2.3 4

配位化合物.-PPT

二、外轨型配合物和内轨型配合物
(4) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别配位键的键能：内轨型 > 外轨型配合物的稳定性：内轨型 > 外轨型稳定常数：内轨型 > 外轨型
三、配合物的磁矩
顺磁性与反磁性：测磁矩判断内外轨型配合物：外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，µ 较大。内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少， µ 较小。
二、外轨型配合物和内轨型配合物
（1）外轨型配合物：中心原子用外层轨道接纳配体电子，形成的配合物。例如：[Zn(NH3)4]2+ 配体 :NH3
3s 3p 3d 4s 4p
Zn2+
[Zn(NH3)4]
3
2+
NH3
sp 杂化，正四面体构型
NH3
Zn2+ NH3
NH3
二、外轨型配合物和内轨型配合物
4-
杂化轨道形式与配合物的空间构型
配位数 2 3 4 4 5 5 6 空间构型杂化轨道类型 sp 直线形 sp2 平面三角形 sp3 正四面体 dsp2 四方形 dsp3 三角双锥 d 4s 四方锥 sp3d2 八面体实例 Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– Cu(CN)32 – HgI3– Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– Ni(CN)42– Ni(CN)53– Fe(CO)5 TiF52– FeF63– AlF63- SiF62PtCl64-
位 H中心离子与配体之间的化学作用力叫做配位键， N Cu O C 2 外 2 中配配一般是中心原子接受配体中的某原子的孤对电子形成原 Cu 配 SO 界 4 心 H 的。中心原子周围的配位原子的个数叫做配位数。子 2C 位位位 O 离 O 原原体数 H子 NH3 子 3N含配位键的结合物都可以统称配合物。配合物不子一定是离子，也可以是中性分子。 C C 乙氨酸铜配合物 O H配体中只有一个配位原子叫单齿配体，有多个配 2

配位聚合物教案

第十章配位化合物（教案提供：王日为）一、教学内容：第十章配位化合物二、教学目的:1.理解和掌握配合物的有关基本概念。

2.掌握配合物的命名原则，能熟练地根据化学式命名配合物，并能由配合物名称写出相应的化学式；3.掌握配合物结构的价键理论及理论的应用；4.熟练掌握有关配位反应的标准稳定常数的计算以及有关配合反应和其它（酸碱、沉淀—溶解、氧化还原等）反应的偶合反应的计算。

三、教学重点：基本概念、价键理论、配位平衡理论与应用。

四、学习难点：价键理论、配位平衡与其它平衡的相互影响。

五、教学方法：讲述法+模型演示+课堂讨论。

教学进程：新课导入：配位化合物（络合物）又称配合物。

历史上记载最早的第一个配合物是亚铁氰化铁Fe4[Fe(CN)6]3（普鲁士蓝）。

它是1704年普鲁士人狄斯巴赫在寻找蓝色染料时得到的。

配合物的存在广泛，绝大多数无机化合物都以配合物形式存在，金属离子在生物体内基本上以配合物形式存在。

随着对配合物研究的不断深入，目前配位化学已发展成一门独立的学科，配合物的应用日益广泛。

它不仅在湿法冶金、电镀工业、医药工业、化学分析、有机合成的催化剂等诸多方面广为应用，而且在现代生物化学和分子生物学中也起着非常重要的作用。

国内外一些重大课题，如化学模拟生物固氮、光合作用人工模拟和太阳能利用等，也都和配合物密切相关。

因此，学习配合物的知识有很重要的意义。

本章将简要地介绍有关配合物的基本知识。

10.1 配合物的基本概念一、配合物的定义和组成1. 配合物的定义一个能接受孤对电子的简单阳离子和一定数目可以给出孤对电子的中性分子或阴离子以配位键结合，形成具有一定空间构型和特性的物质。

带电荷的配位个体叫做配离子。

配离子可分为配阳离子（如[Cu(NH3)4]2+,等）和配阴离子（如[Fe(CN)6]3-等）。

配离子与带相反电荷的离子组成的中性化合物，如K4[Fe (CN)6]就叫做配合物。

有些不带电荷的配位个体本身就是电中性化合物，如[Ni(CO)4]、[CoCl3(NH3)3]等也叫配合物或称配合分子。

大学基础化学配位化合物讲稿

• 配合物中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为配位数。配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目配体为单齿配体：中心原子的配位数＝配体的数目例如： [Cu(NH3)4]2+，配位数＝4 配体为多齿配体：中心原子的配位数≠配体的数目例如： [Cu(en)2]2+，配位数= 4，配体数=2
第一节配位化合物的基本概念
配合物的命名实例
[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 [Co(NH3)2(en)2]Cl3 硫酸五氨·水合钴(III) 氯化二氨·二(乙二胺)合钴(III)
NH4[Co(NO2)4(NH3)2]
[Ni(CO)4] NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
四硝基·二氨合钴(III)酸铵
第一节配位化合物的基本概念
③ 静电作用： • 中心原子的电荷愈多，愈有利于形成配位数大的配离子 [PtCl4]2-， [PtCl6]2• 配体所带的电荷愈多，配体间的斥力就愈大，配位数相应变小 [Ni(NH3)6]2+， [Ni(CN)4]2-。
第一节配位化合物的基本概念
一些金属离子的配位数
深蓝色
第一节配位化合物的基本概念
• 1、配位单元：由金属离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子通过配位键所组成的单元称为配位单元。配位单元包括：配阳离子、配阴离子、中性的分子。 2、配位化合物：含有配位单元的化合物。
• •
第一节配位化合物的基本概念
带正电荷的配离子称为配阳离子 [Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ 带负电荷的配离子称为配阴离子 [HgI4]2-、[Fe(NCS)4]含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。配合物可以是酸： H[Cu(CN)2] 碱： [Cu(NH3)4](OH)2 盐： [Cu(NH3)4]SO4 也可以是电中性的配位分子 [Ni(CO)4] 习惯上把配离子也称为配合物 [Cu(NH3)4]2+

12第十章配位化合物温相如

第十章配位化合物学习要点配合物、配合物价键理论、sp 、sp 3、dsp 2、sp3d2、d2sp3杂化轨道、外轨型、内轨型配合物、磁矩、晶体场理论、分裂能、晶体场稳定化能（CFSE ）、螯合物、配位平衡学习指南配合物是配位化合物的简称。

配离子或配位分子是由中心原子提供价层空轨道，配体中的配原子提供孤对电子，以配位键结合而成的难解离的复杂结构单元。

它是由中心原子和配体组成的。

中心原子往往是过渡金属离子，配体一般分为单齿配体和多齿配体，配体中直接与中心原子配位的原子称为配原子。

配离子或配位分子中配原子的数目称为中心原子的配位数。

配合物顺、反异构体的理化性质不同。

配合物的名称有俗名、商品名和系统命名，系统命名法是配合物内外界之间服从一般无机化学命名原则，内界命名的先后顺序所遵循的一般原则是配体数—配体名称—合—中心原子名称（中心原子氧化数），不同配体按阴离子—中性分子—阳离子顺序排列。

配合物的价键理论认为：中心原子与配体之间以配位键相结合，成键过程中，中心原子提供的价层空轨道首先进行杂化，形成杂化空轨道，配合物的空间构型，取决于中心原子价层空轨道的杂化类型。

常见的杂化方式有sp 、sp 2、sp 3、dsp 2、sp 3d 2、d 2sp 3等。

配合物的内、外轨型，可通过配合物的磁矩测定，结合中心原子的价层电子结构来判断，进一步可推断中心原子价层空轨道的杂化类型、配合物的空间构型、磁性及定性说明部分配合物的稳定性。

配合物的晶体场理论把中心原子和配体都看成点电荷,中心原子和配体之间靠静电作用力相结合,并不形成共价键。

在晶体场的作用下，中心原子d 轨道发生能级分裂，分裂能的大小与配合物的空间构型、配体场强、中心原子所带的电荷数和它所属周期等因素有关。

对于d 4～d 7电子构型的中心原子，其配合物有高、低自旋之分。

根据晶体场稳定化能的相对大小可以比较相同类型配合物的稳定性。

晶体场理论还可以较好地解释配合物的颜色。

配位化合物课件

硫氰根异硫氰根
C6H5 －
py （ en Ph3P ）
苯基
吡啶乙二胺三苯基膦
NO CO H2O
亚硝酰羰基水
NH3
（O2）
氨
双氧
3. 配体的先后顺序在配位单元中，可能涉及多种
配体，所以要明确规定命名时配体
的次序。下述的每条规定均以其前一条规定为基础。
（1）先无机配体后有机配体。
配体前面用二、三、四 · · ·
· ·表示该配体的个数。 ·
[ Co NH3）H2O ] Cl3 （ 5 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ]
六氟合硅（IV）酸亚铜
几种不同的配体之间加 ‘ • ’
隔开。
[ Co NH3）H2O ] Cl3 （ 5 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ]
2. 空间异构空间异构又叫立体异构。空间异构分为：
（1）几何异构（2）旋光异构
空间异构特点是配位单元的中心与配体之间键联关系相同，但配体相互位置不同，或配体在中心周围排列方式不同。
（1）几何异构几何异构又叫顺反异构，其特点是
配体相互位置不同。
例如配位数为 4 的平面正方形结构的 [ PtCl（NH3）]，有几何异构现象。 2 2
[ CrCl H2O） ] Cl2•H2O （ 5
（2）配位异构内界之间交换配体，得到的异构体称为配位异构。如 [ Co NH3） ] [ Cr CN ）] 和（（ 6 6 [ Cr NH3）] [ Co CN ）] （（ 6 6 互为配位异构。
（3）键合异构
组成和结构均相同但配位原子
（4）配位原子相同，配体

配位化合物的结构和性质优秀课件

I. 单啮配位体：只有一个配位点的配体。
如NH3，形成的单核配位离子比单个金属离子大(半径增大)，使正、负离子间静电引力下降，溶解度增大，不易沉淀，AgCl能溶于氨水，生成银氨络离子。
II. 非螯合多啮配位体：配体有多个配位点，但受几何形状限制不能与同一金属离子配位。
如PO43-、CO32-等，一个配体与多个金属离子配位，每个金属离子与若干个这样的配位体配位，形成的多核配位化合物，往往是不溶性沉淀，常作沉淀剂。
d2sp3 d2sp3 d2sp3 dsp2
— —
八面体八面体八面体平面四方八面体八面体
e)价键理论的作用：能解释配合物的配位数、几何构型、磁性等性质。
f) 价键理论的缺点：
➢价键理论是定性理论，不涉及轨道能级等概念，不涉及激发态，所以不能满意地解释配位化合物的紫外-可见光谱等光谱数据，对光谱化学序列也无法给出合理的解释，
III.螯合配位体(Cheland)：一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位。
不带电的单核螯合分子，水中难溶，易溶于有机溶液中，常作萃取络合剂(如乙酰丙酮铝Al(acac)3)。带电的单核螯合离子一般很难从水中沉淀出来，这种配位体可作掩蔽剂，如酒石酸盐、EDTA等都是这类掩蔽剂。
别同时和2个Fe原子结合。
b)若一个配位体有n个配位点与同一金属原子结合，则在配位体前标上n-记号。
例如(5-C5H5)2Fe，表示每个C5H5都有5个
配位点和同一个Fe原子结合。
三．配位化合物结构理论的发展
主要有价键理论、晶体场理论、分子轨道理论和配位场理论这四种理论。
1. 价键理论(VBT) a) 20世纪30年代初由Pauling等人提出，基本思想是中心离子的杂化轨道与配位体孤对电子形成配键。 b) 中心离子采用什么样的杂化轨道，取决于中心离子的电子构型和配体的性质， VBT的着眼点在配体与中心离子之间。

第十章-配位化合物

配位数相同，中心离子和配位体的种类以及相互作用情况不同，而空间结构也可能不同。
解离异构、配位异构、键合异构
2. 配合物的异构现象
立体异构：
配位体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象，叫立体异构现象，它包括以下的顺反异构与旋光异构。
1)、顺反异构
平面四边形、三角双锥、四方锥、八面体等都有这种顺反异构。顺式指同种配位体处于相邻位置，反式指同种配位体处于对角位置。
[Cu(NH3)2]+ [HgI3][Cd(SCN)4]2[Ni(CN)4]2-
sp2d
5 dsp3 三角双锥 Fe2+ (d8) d4s 四角锥 V4+ (d1)
6 d2sp3 八面体 Fe3+ (d5)
[Fe(CO)5] [VO(acac)2] [FeF6]3-
sp3d2
配位空间构型杂化轨
3. 内轨型和外轨型配合物的确定
如何判断一种化合物是内轨配合物还是外轨配合物呢？通常可利用配合物的中心原子的未成对电子数进行判断。内轨型配合物中心离子成键d轨道单电子数减少，而外轨型配合物中心离子成键d轨道单电子数未变。
成单电子是顺磁性的，成单电子数越多，顺磁性越大，磁矩也越大。磁矩的大小和成单电子数目的关系为：
1. 配合单元的空间结构
当配位体在中心原子周围配位时，为了减小配体(尤其是阴离子配位体)之间的静电排斥作用，以达到能量上的稳定状态，配位体要互相尽量远离，因而在中心原子周围采取对称分布的状态。
2 :直线形； 3 :平面三角形； 4 :四面体，平面正方形； 5 :三角双锥，正方锥形； 6: 正八面体
为了增加成键能力，中心原子M用能量相近的轨道 (如第一过渡系列金属3d、4s、4p、4d)杂化，以杂化的空轨道来接受配体L的孤电子对形成配合物。