中南大学高分子化学试题-2011

中南大学考试试卷

2011 -- 2012 学年上学期时间110分钟高分子物理与化学课程 48学时 2.5 学分考试形式：闭卷专业年级：材料化学/复合材料2009级总分100分，占总评成绩70% 高分子化学部分（50分）：

注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上

一、填空题（本题20分，每小题0.5分）

1、一个聚合反应通常需要几个小时完成，在自由基聚合反应中是为了（1），在缩聚反应中是为了（2），而在活性阴离子聚合中是为了（3）和（4）。

2、影响开环聚合的难易程度的因素：（5）、（6）、（7）。

3、Ziegler-Natta引发剂的由（8）构成，例如丙烯的配位聚合的引发剂是（9），乙烯的配位聚合的引发剂是（10）。

4、自由基聚合链终止的形式为（11），阳离子聚合主要通过向（12）转移而终止，阴离子聚合在非极性溶剂中可以成为（13）聚合。

5、根据基团和聚合度的变化，聚合物的化学反应可以分为（14）、（15）和（16）。

6、聚乙烯醇的制备步骤是：①在甲醇中进行（17）的溶液聚合，②（18）。形成聚乙烯醇的反应称为（19）。

7、烷基乙烯基醚能进行（20）聚合，原因是（21），异戊二烯连锁聚合三种机理均可反应，这是由于（22）。

8、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数为4，在此条件下的最大反应程度P＝（23），最大聚合度＝（24）。

9、已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是（25）大。从电子效应看，M1是具有（26）取代基的单体，M2是具有（27）取代基的单体。比较两单体的活性是（28）大。当两单体均聚时的kp是（29）大。

10、苯乙烯和丙烯腈在60℃下进行共聚，r1=0.40，r2=0.04，其共聚合行为是（30），在（31）情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为（32）。

11、某聚合体系的配方为：苯乙烯50份，水100份，K2S4O8 0.1份，C12H25SO4Na 5份，该聚合方法是（33），C12H25SO4Na 起（34）。聚合反应的场所是在（35）内，用（36）办法可以同时提高Ｒp和Xn。

12、异丁烯和少量异戊二烯以SnCl4-H2O为引发体系在CH2Cl2中反应其聚合机理是（37），产物称（38）。

13、竞聚率是指（39），它的大小取决于共聚单体的结构，即由（40）三个因素决定。

二、选择题（本题10分，每小题1分）。

1．烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应，将导致（）

A．聚合速率和相对分子质量同时下降 B．聚合速率增加但相对分子质量下降

C．聚合速率下降但相对分子质量增加

D．聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽

2、聚氨酯通常是由两种单体反应获得，他们是

A. 己二醇和二异氰酸酯

B. 己二胺和二异氰酸酯

C. 己二胺和己二酸二甲酯

D. 三聚氰胺和甲醛

3、合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要因为乳液聚合

A. 不易发生凝胶反应

B. 散热容易

C. 易获得高分子量的聚合物

D. 以水作介质价廉无污染

4、合成线性酚醛树脂预聚物的催化剂应选用

A. 草酸

B. 氢氧化钙

C. 过氧化氢

D. 正丁基锂

5、在聚合物的热降解过程中，单体回收率最高的聚合物是

A. 聚苯乙烯

B. 聚乙烯

C. 聚丙烯酸甲酯

D. 聚四氟乙烯

6、在自由基聚合反应中导致聚合速度与引发剂浓度无关的可能原因是发生了

A. 双基终止

B. 单基终止

C. 初级终止

D. 扩散控制终止

7、能用阳离子和阴离子聚合获得高分子的聚合物的单体是

A. 环氧丙烷

B. 三氧六烷

C. 环氧乙烷

D. 四氢呋喃

8、高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的制备方法不同，若要合成高密度聚乙烯，应采用

A. BuLi

B. TiCl4-AlEt3

C. SnCl4-H2O

D. 萘+钠

9、同时可以获得高聚合速度和高分子量的聚合方法是

A. 溶液聚合

B. 悬浮聚合

C. 乳液聚合

D. 本体聚合

10、对缩聚反应的特征说话错误是

A. 无特定活性种

B. 不存在链引发、链增长、链终止等基元反应

C. 转化率随时间明显提高

D. 在反应过程中，聚合度稳步上升

三、简答题（本题15分，每小题3分）

1、商品聚苯乙烯的自由基聚合、三聚甲醛的阳离子开环聚合以及己内酰胺的阴离子开环聚合皆存在诱导期，他们在本质上有何不同？怎样消去诱导期？

2、在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入少量苯乙烯会出现什么现象？为什么？

3、以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂，在相同条件下，使苯乙烯聚合。判断采用不同引发剂时聚合速率大小顺序。如改为环己烷作溶剂，聚合速率大小顺序如何？说明判断的依据。

4、聚氯乙烯生产中如何控制产品的分子量？为什么？

5、有机玻璃、聚苯乙烯、聚乙烯以及聚氯乙烯热解的特点和差异？

四、计算题（本题5分）

1、苯乙烯在60℃下，AIBN存在下引发聚合，测得Rp＝0.255×10-4mol·Ｌ-1·s-1，Xn=2460，偶合终止，忽略向单体链转移，问

（1）动力学链长υ＝？

（2）引发速率Ri＝？